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1 ICS B 46. GB X 代替 GB/T 饲料添加剂维生素 B6( 盐酸吡哆醇 ) Feed additive Vitamin B 6 (Pyridoxine hydrochloride) ( 报批稿 ) 201X-XX-XX 发布 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会 201X-XX-XX 实施 发布

2 前 言 本标准的第 1 章 第 3 章和第 5 章为强制性的, 其余为推荐性的 本标准按照 GB/T 给出的规则起草 本标准代替 GB/T 饲料添加剂维生素 B 6 本标准与 GB/T 相比, 主要技术内容差异如下 : 修订了 重金属 指标和检测方法 ; 增加了 红外鉴别 ; 增加了 总砷 的限量要求和检测方法 ; 删除了 熔点 指标 本标准由全国饲料工业标准化技术委员会 (SAC/TC 76) 提出并归口 本标准起草单位 : 上海市兽药饲料检测所 中国饲料工业协会 浙江省饲料监察所 本标准主要起草人 : 王蓓 华贤辉 曹莹 任玉琴 刘彬 施杏芬 蒋音 闵钰婷 本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : GB/T GB/T

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4 饲料添加剂维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 1 范围本标准规定了饲料添加剂维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 产品的技术要求 试验方法 检验规则及标签 包装 运输 贮存和保质期 本标准适用于以化学合成法制得的饲料添加剂维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 化学名称 :6- 甲基 -5- 羟基 -3,4- 吡啶二甲醇盐酸盐结构式 : 分子式 :C 8H 11NO 3 HCl 相对分子质量 :205.64( 按 2007 年国际相对原子质量 ) 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB/T 601 化学试剂标准滴定溶液的制备 GB/T 602 化学试剂杂质测定用标准溶液的制备 GB/T 603 化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 GB/T 9724 化学试剂 ph 值测定通则 GB 饲料标签 GB/T 饲料采样 3 要求 3.1 外观和性状本品为白色至微黄色的结晶性粉末, 无臭, 味酸苦, 遇光渐变质 本品在水中易溶, 在乙醇中微溶, 在三氯甲烷或乙醚中不溶 3.2 技术指标应符合表 1 的规定

5 表 1 技术指标 项 目 指 标 维生素 B6( 盐酸吡哆醇 ) 含量 ( 以 C8H11NO3 HCl 干基计 ),% 98.0~101.0 ph 值 (5% 水溶液 ) 2.4~3.0 干燥失重,% 0.5 灼烧残渣,% 0.1 重金属 ( 以 Pb 计 ),mg/kg 总砷 (As),mg/kg 试验方法 本标准的检验方法所用试剂和水, 在没有注明其他要求时, 均指分析纯试剂和 GB/T 6682 规定的三 级水 试验中所用标准滴定溶液 杂质标准溶液 制剂及制品, 在没有注明其他要求时, 均按 GB/T 601 GB/T 602 GB/T 603 的规定制备 4.1 仪器和设备 酸度计 红外分光光度仪 分析天平 : 感量 g 恒温干燥箱 马福炉 4.2 鉴别 试剂与溶液 硝酸 乙醇 氨水 硼酸 乙酸钠 硝酸银 氯亚胺基 -2,6- 二氯醌 硝酸溶液 : 取硝酸 ( )105mL, 加水稀释至 1000mL 氨试液 : 取氨水 ( )40 ml, 加水稀释至 100 ml 硼酸溶液 : 取硼酸 ( )4g, 加水溶解并稀释至 100mL 乙酸钠溶液 : 取乙酸钠 ( )20g, 加水溶解并稀释至 100mL 硝酸银溶液 : 取硝酸银 ( )17.5g 研细, 加水溶解并稀释至 1000mL 氯亚胺基 -2,6- 二氯醌乙醇溶液 : 取氯亚胺基 -2,6- 二氯醌 ( )0.5g, 加乙醇 ( ) 溶解并稀释至 100mL

6 4.2.2 鉴别试验 称取试样约 10mg, 加水 100mL 溶解后, 各取 1mL, 分别置甲 乙两个试管中, 各加质量浓度为乙酸钠溶液 ( )2mL, 甲管中加水 1 ml, 乙管加质量浓度为硼酸溶液 ( )1 ml, 混匀, 各迅速加质量浓度为氯亚胺基 -2,6- 二氯醌乙醇溶液 ( )1 ml, 甲管中显蓝色, 几分钟后即消失, 并转变为红色, 乙管中不显蓝色 取 中试样的水溶液, 加氨试液 ( ) 使成碱性, 再加硝酸溶液 ( ) 使成酸性后, 加硝酸银溶液 ( ), 即产生白色凝胶状沉淀 ; 分离, 加氨试液 ( ), 沉淀即溶解, 再加硝酸溶液 ( ), 沉淀复生成 按照红外分光光度法测定, 试样的红外光吸收图谱应与对照的图谱一致 ( 对照图谱参见附录 A) 4.3 维生素 B6( 盐酸吡哆醇 ) 含量 试剂与溶液 冰乙酸 乙酸汞 高氯酸 结晶紫 乙酸汞溶液 : 取乙酸汞 ( )5g 研细, 加温热的冰乙酸 ( ) 溶解并稀释至 100mL 结晶紫指示液 : 取结晶紫 ( )0.5g, 加冰乙酸 ( ) 溶解并稀释至 100mL 高氯酸标准滴定溶液 :c(hclo 4)=0.1mol/L 按照 GB/T 601 制备和标定 分析步骤称取干燥至恒重的试样 0.15g( 准确至 0.001g), 加冰乙酸 ( )20 ml 与乙酸汞溶液 ( ) 5mL, 温热溶解后, 放冷, 加结晶紫指示液 ( )1 滴, 用 0.1mol/L 高氯酸标准滴定溶液 ( ) 滴定, 至溶液显蓝绿色, 并将滴定结果用空白试验校正 结果计算与表示 结果计算维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 含量 X 1( 以质量分数表示, 数值以 % 计, 按干基计 ) 按式 (1) 计算 : V V 0 c X 1= 100 m (1) 式中 : V 试样溶液消耗高氯酸标准滴定溶液的体积, 单位为毫升 (ml); V 0 空白试验消耗高氯酸标准滴定溶液的体积, 单位为毫升 (ml); c 高氯酸标准滴定溶液的摩尔浓度, 单位为摩尔每升 (mol/l); 维生素 B 6 的摩尔质量的数值 [(C 8H 11NO 3 HCl)=205.6g/mol], 单位为克每摩尔 (g/mol); m 试样质量, 单位为克 (g) 结果表示取平行测定的算术平均值为测定结果 结果表示至小数点后一位 重复性

7 平行测定结果的绝对差值不大于 0.5% 4.4 ph 值称取试样约 2.5g( 准确至 0.01g), 置于 100 ml 容量瓶中, 加水溶解并定容至刻度, 按照 GB/T 9724 化学试剂 ph 值测定通则测定 4.5 干燥失重 测定称取试样约 1g( 准确至 0.1mg),105 干燥至恒重 结果计算与表示 结果计算干燥失重 X 2( 以质量分数表示, 数值以 % 计 ) 按式 (2) 计算 : m1 m2 m3 X 2= (2) m 2 m 1 称量皿质量, 单位为克 (g); m 2 试样质量, 单位为克 (g); m 3 称量皿加试样恒重后质量, 单位为克 (g) 结果表示计算结果表示至小数点后一位 重复性平行测定结果的绝对差值不大于 0.1% 4.6 灼烧残渣 试剂与溶液硫酸 分析步骤称取试样约 1g( 精确至 0.2mg), 精密称定, 置于已在 700 ~800 灼烧至恒重的瓷坩埚中, 用小火缓缓加热, 至完全灰化, 放冷后, 加硫酸 ( )0.5mL~1mL, 使湿润, 低温加热至硫酸蒸气除尽后, 移入马福炉中, 在 550 ±20 下灼烧至恒重 结果计算与表示 结果计算灼烧残渣 X 3( 以质量分数表示, 数值以 % 计 ) 按式 (3) 计算 : m6 m4 X 3= (3) m 5 m 4 坩埚质量, 单位为克 (g); m 5 试样质量, 单位为克 (g); m 6 坩埚加残渣质量, 单位为克 (g) 结果表示取平行测定的算术平均值为测定结果 结果表示至小数点后一位 重复性平行测定结果的绝对差值不大于 0.05%

8 4.7 重金属 试剂与溶液 硫酸 硝酸 盐酸 氨水 氢氧化钠 硫代乙酰胺 甘油 醋酸铵 酚酞 硝酸铅 氢氧化钠溶液 : 取氢氧化钠 ( )4g, 加水溶解使成 100mL, 摇匀 氨水溶液 (10%): 取氨水 ( ), 按 GB/T 603 制备 盐酸溶液 Ⅰ: 取盐酸 ( )63mL, 加水适量使成 100 ml, 摇匀 盐酸溶液 Ⅱ: 取盐酸 ( )18mL, 加水适量使成 100 ml, 摇匀 硫代乙酰胺溶液 : 取硫代乙酰胺 ( )4g, 加水使溶解成 100 ml, 置冰箱中冷藏保存 临用前取 1.0mL 及混合液 [ 由氢氧化钠溶液 ( )15mL 水 5.0mL 及甘油 ( )20mL 组成 ] 5.0mL, 置水浴上加热 20s, 混匀, 冷却, 立即使用 醋酸盐缓冲液 (ph3.5): 取醋酸铵 ( )25g, 加水 25mL 溶解, 加盐酸溶液 Ⅰ( ) 38mL, 用盐酸溶液 Ⅱ( ) 或氨水溶液 ( ) 准确调节 ph 值至 3.5( 电位计指示 ), 用水稀释至 100mL, 摇匀 酚酞指示液 : 按照 GB/T 603 制备 铅标准贮备液 : 取硝酸铅 ( )0.160g, 置 1000mL 量瓶中, 加硝酸 ( )5mL 与 水 50mL 溶解, 用水稀释至刻度, 摇匀, 作为贮备液 ( 每 1mL 相当于 100μg 的 Pb) 铅标准工作液 : 量取铅标准贮备液 ( )10.00mL, 置 100mL 量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 ( 每 1mL 相当于 10μg 的 Pb) 测定与结果判定 试样溶液制备称取试样 1g( 精确至 0.01g), 置瓷坩埚中, 缓缓炽灼至完全炭化, 放冷, 加硫酸 ( )0.5mL~ 1 ml 使湿润, 低温加热至硫酸蒸气除尽后, 在 550 炽灼使完全灰化, 放冷, 加硝酸 ( )0.5mL, 蒸干至氧化氮蒸气除尽后, 放冷, 加盐酸 ( )2.0mL, 置水浴上蒸干后加水 15mL, 滴加氨水溶液 ( ) 至对酚酞指示液 ( ) 显微红色, 再加醋酸盐缓冲液 ( )2.0mL, 微热溶解后, 移置纳氏比色管, 加水稀释成 25mL, 作为乙管 标准比色溶液制备另取制备试样溶液的试剂, 置瓷坩埚中蒸干后, 加醋酸盐缓冲液 ( )2.0mL 与水 15 ml, 微热溶解后, 移置纳氏比色管中, 加铅标准工作液 ( )1.00mL, 再用水稀释成 25mL, 作为甲管 结果判定在甲 乙两管中分别加硫代乙酰胺溶液 ( ) 各 2.0mL, 摇匀, 放置 2min, 同置白纸上, 自上向下透视, 观察比较甲管与乙管的颜色, 如乙管所显颜色未深于甲管, 则判定为符合规定 4.8 总砷 试剂与溶液 盐酸 醋酸 硫酸 氢氧化钠 氧化镁 硝酸镁

9 碘化钾 氯化亚锡 酚酞 醋酸铅 脱脂棉 无砷锌粒 : 以能通过 1 号筛的无砷锌为宜, 如使用锌粒较大时, 用量应酌情增加, 反应时间延长至 1h 三氧化二砷 盐酸溶液 : 取盐酸 ( )18mL, 加水适量使成 100 ml, 摇匀 稀硫酸 : 取硫酸 105mL, 缓慢加入 200mL 水中, 冷却后加水至 1000mL, 摇匀 氢氧化钠溶液 : 取氢氧化钠 ( )20g, 加水溶解并稀释至 100mL, 摇匀 硝酸镁溶液 : 取硝酸镁 ( )15g, 加水溶解使成 100mL, 摇匀 碘化钾溶液 : 取碘化钾 ( )16.5g, 加水溶解使成 100mL 本液应临用新配 酸性氯化亚锡溶液 : 取氯化亚锡 ( )20g, 加盐酸 ( ) 使溶解成 50mL, 滤过, 摇匀 本液使用期限为 3 个月 醋酸铅溶液 : 取醋酸铅 ( )10g, 加新沸过的冷水溶解, 滴加醋酸 ( ) 使溶液澄清, 加新沸过的冷水至 100mL, 摇匀 酚酞指示液 : 按照 GB/T 603 制备 砷标准贮备液 : 称取 105 干燥至恒重的三氧化二砷 ( )0.132g( 准确至 0.1mg), 置 1000mL 量瓶中, 加氢氧化钠溶液 ( )5mL 溶解, 用适量稀硫酸 ( ) 中和, 再加稀硫酸 ( )10mL, 用水稀释至刻度, 摇匀, 作为贮备液 ( 每 1mL 相当于 100μg 的 As) 砷标准工作液 : 量取砷标准贮备液 ( )1.00mL, 置 100mL 量瓶中, 加稀硫酸 ( ) 10mL, 用水稀释至刻度, 摇匀 ( 每 1mL 相当于 1μg 的 As) 溴化汞试纸 : 按照 GB/T 603 制备, 置棕色磨口瓶中保存 醋酸铅棉花 : 取脱脂棉 ( ), 浸入醋酸铅溶液 ( ) 与水的等体积混合液中, 湿透后, 沥去多余的溶液, 并使之疏松, 在 100 以下干燥后, 贮于磨口塞玻璃瓶中备用 测定与结果判定 试样砷斑的制备取试样 1.0g( 精确至 0.01g) 于瓷坩埚中, 加硝酸镁溶液 ( )10 ml 和氧化镁 ( )1g, 混匀, 浸泡 4 小时, 于低温或水浴上蒸干, 用小火缓缓炽灼至完全碳化, 放冷, 在 550 炽灼使完全灰化, 加适量水湿润灰分, 加酚酞指示液 ( )1 滴, 如显红色, 滴加盐酸溶液 ( ) 至红色褪去, 再加盐酸 ( )5mL 与水 21mL, 移入锥形瓶中, 加碘化钾溶液 ( )5mL 与酸性氯化亚锡溶液 ( )5 滴, 在室温放置 10 分钟后, 加无砷锌粒 ( )2g, 立即将顶端平面放有溴化汞试纸 ( ) 和装有醋酸铅棉花 ( ) 的导气管密塞于置锥形瓶上, 并将锥形瓶置于 25 ~ 40 水浴中, 反应 45min, 取出溴化汞试纸, 即得 标准砷斑的制备另取制备试样砷斑的试剂, 置瓷坩埚中与试样同法处理后, 加盐酸 ( )5mL 与水 21mL, 置锥形瓶中, 再量取砷标准工作液 ( )2.00mL, 照试样砷斑制备 ( ) 项下自 加碘化钾溶液 起同法操作 结果判定取出溴化汞试纸, 肉眼比较砷斑颜色, 如试样砷斑颜色未深于标准砷斑颜色, 判定为符合规定 5 检验规则 5.1 组批 以相同材料 相同的生产工艺 连续生产或同一班次生产的均匀一致的产品为一批 5.2 采样

10 按 GB/T 的规定进行采样 5.3 出厂检验 表 1 所列项目中, 维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 含量 ph 值 干燥失重 炽灼残渣为出厂检验项目 5.4 型式检验 型式检验项目为第 3 章的全部要求 产品正常生产时, 每半年至少进行一次型式检验, 但有下列情 况之一时, 亦进行型式检验 : a) 产品定型时 ; b) 生产工艺或原料来源有较大改变, 可能影响产品质量时 ; c) 停产三个月以上, 重新恢复生产时 ; d) 出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异时 5.5 判定规则 检验结果有一项指标不符合本标准要求时, 应重新自两倍量的包装中采样进行复验, 复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时, 则整批产品为不合格 6 标签 包装 运输和贮存 6.1 标签按 GB 执行 6.2 包装包装材料应无毒 无害 防潮 6.3 运输运输中防止包装破损 日晒 雨淋, 禁止与有毒有害物质共运 6.4 贮存贮存时防止日晒 雨淋, 禁止与有毒有害物质混储 7 保质期 在规定的运输 贮存条件下, 保质期为 24 个月

11 维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 红外光谱图见图 A.1 附录 A ( 资料性附录 ) 维生素 B6( 盐酸吡哆醇 ) 红外光谱图 图 A.1 维生素 B 6( 盐酸吡哆醇 ) 红外光谱图

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