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遐絺田
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1 ICS G 11 中华人民共和国国家标准 GB 7744 代替 GB 工业氢氟酸 Hydrofluoric acid for industrial use ( 报批稿 ) ( 草案 ) - - 发布 - - 实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化委员会管理委员会发布

2 前言 GB 7744 请注意本标准的某些内容有可能涉及专利本标准的发布机构不应承担识别这些专利的责任本标准的第七章第八章第九章和第十章为强制性的, 其余为推荐性的本标准修改采用日本标准 JIS K 氢氟酸对国家标准 GB 工业氢氟酸进行修订在采用 JIS K 氢氟酸时, 本标准做了一些修改, 有关技术性差异及结构性差异已编入正文中, 并在它们涉及的条款的页边空白处用垂直单线标识附录 A 和附录 B 中给出了这些技术性差异及原因的一览表以供参考本标准代替 GB 工业氢氟酸本标准与原国标的主要技术差异如下 : 原国标设优级品一等品和合格品, 一等品合格品分别设置了两个规格本标准将产品分为两个类型,Ⅰ 类产品设置三个规格,Ⅱ 类产品设置四个规格, 取消了等级设置 ;(1998 年版 3, 本版 5.2) Ⅰ 类产品中增加了氢氟酸含量为 70% 的规格, 同时增加了灼烧残渣含量 ;(1998 年版 3, 本版 5.2) Ⅱ 类产品中增加了氢氟酸含量为 30% 50% 的规格 ;(1998 年版 3, 本版 5.2) 本标准对氟硅酸含量不挥发酸含量指标进行调整 (1998 年版 3, 本版 5.2) 本标准附录 A 附录 B 是资料性附录本标准由中国石油和化学工业协会提出本标准由全国化学标准化技术委员会无机化工分会 (SAC/TC63/SC1) 归口本标准主要起草单位 : 多氟多化工股份有限公司浙江莹光化工有限公司浙江三美化工股份有限公司福建省邵武永飞化工有限公司天津化工研究设计院本标准主要起草人 : 侯红军薛旭金吴益民徐一洪万群平陆思伟本标准所代替标准的历次版本发布情况 : GB GB ~GB GB I

3 1 范围安全工业氢氟酸 GB 7744 本标准规定了工业氢氟酸的分类要求试验方法检验规则以及标志标签包装运输和贮存本标准适用于工业氢氟酸该产品主要用于化工冶金玻璃矿山石油开采原子能等行业 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件, 其随后所有的修改单 ( 不包括勘误的内容 ) 或修订版本均不适用于本标准, 然而, 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 GB 危险货物包装标志 GB/T 包装储运图示标志 (ISO780:1997 EQV) GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法 GB/T 6678 化工产品采样总则 GB/T 分析实验室用水规格和试验方法 (ISO 3696:1987 EQV) GB 化学品安全标签编写规定 GB 化学品安全技术说明书编写规定 HG/T 无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备 HG/T 无机化工产品化学分析用杂质标准溶液的制备 HG/T 无机化工产品化学分析用制剂及制品的制备 3 分子式分子量分子式 :HF 相对分子质量 :20.01( 按 2005 年国际相对原子质量 ) 4 分类工业氢氟酸分为二类 : Ⅰ 类 : 主要用于生产精细氟化工类产品 Ⅱ 类 : 主要用于化工冶金玻璃矿山石油开采及金属表面处理等 5 要求 5.1 外观 : 本品为无色透明溶液 5.2 工业氢氟酸应符合表 1 要求表 1 要求指标项目 Ⅰ 类 Ⅱ 类 HF-Ⅰ-40 HF-Ⅰ-55 HF-Ⅰ-70 HF-Ⅱ-30 HF-Ⅱ-40 HF-Ⅱ-50 HF-Ⅱ-55 氟化氢 (HF)w/%, 氟硅酸 (H 2 SiF 6 )w/%, 不挥发酸 (H 2 SO 4 )w/%, 灼烧残渣 w/%, 试验方法 6.1 安全提示本标准试验方法中使用的试剂试样具有毒性腐蚀性, 操作者须小心谨慎! 加热时应在通风良好的通风橱中进行如溅到皮肤上应立即用水冲洗, 严重者应立即治疗 6.2 一般规定本标准所用试剂和水在没有注明其他要求时, 均指分析纯试剂和 GB/T 中规定的三级水 1

4 试验中所用标准滴定溶液杂质标准溶液制剂及制品, 在没有注明其他要求时, 均按 HG/T HG/T HG/T 之规定制备氢氟酸对玻璃容器具有强腐蚀性, 在制备试验溶液时应使用聚乙烯或聚四氟乙烯滴管取样 6.3 外观的判别在自然光下用目视法判别 6.4 总酸度氟硅酸 (Ⅱ 类产品 ) 和氟化氢含量的测定方法提要在硝酸钾存在下, 以酚酞作指示剂, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定用冰冷却的试液然后再加热并继续滴定第一次滴定相当于除氟硅酸以外的酸以及沉淀氟硅酸时所释放的两个摩尔的酸第二次滴定相当于沉淀的氟硅酸钾加热水解后释放的其余四个摩尔的酸试剂和材料硝酸钾溶液 : 室温下饱和的氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh) 1mol/L; 氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh) 0.1mol/L; 酚酞指示液 :10g/L; 将 1g 酚酞溶于 100mL 乙醇中, 滴加氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 直至出现浅粉红色碎冰 ( 蒸馏水或相应纯度的水冻制 ) 仪器设备带盖 ( 盖上带有毛细管 ) 聚乙烯样品瓶 : 容积 150mL, 于 100mL 处有刻度分析步骤稀释样的制备用已知质量的样品瓶称取碎冰, 称准至 0.01g 所称取的碎冰质量与试样浓度的对应关系列于表 2 表 2 试样浓度与对应称取碎冰质量试样浓度,% 碎冰质量,g 30~60 15 >60 35 小心地将试样加到样品瓶中, 加至刻度, 并再次称量, 称准至 0.01g, 摇匀即得稀释样测定用带盖聚乙烯样品瓶称取约 1.5g 稀释样, 称准至 g, 置于 250mL 聚乙烯烧杯中该烧杯中已盛有 20mL 硝酸钾溶液, 由滴定管加入约 20mL 氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 和碎冰用冷却过的水冲洗称量瓶, 洗液收集于同一烧杯中加入 3 滴酚酞指示液并保持溶液冰冷继续用上述滴定管中的氢氧化钠标准滴定溶液滴定至接近终点, 然后用氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 滴定至出现的浅粉红色保持 15s 不消失为终点将此溶液全部转移至 400mL 玻璃烧杯中, 加热到刚沸腾, 立即用氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 滴定至出现的浅粉红色保持 15s 不消失为终点结果计算总酸度总酸度以氢氟酸 (HF) 的质量分数 w 1 计, 数值以 % 表示, 按公式 (1) 计算 : w ( c V + c V + c V ) M = (1) m 1000 m1 m2 c 1 氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); m 2

5 c 2 氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); V 1 第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 的体积的数值, 单位为毫升 (ml); V 2 完成第一次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 的体积的数值, 单位为毫升 (ml); V 3 第二次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 的体积的数值, 单位为毫升 (ml); m 测定时所称取的稀释样质量的数值, 单位为克 (g); m 1 所制备的稀释样总质量的数值, 单位为克 (g); m 2 制备稀释样时所称取的碎冰质量的数值, 单位为克 (g); M 氢氟酸 (HF) 的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol)(m=20.01) 氟硅酸氟硅酸含量以氟硅酸 (H 2 SiF 6 ) 的质量分数 w 2 计, 数值以 % 表示, 按公式 (2) 计算 w c V M = (2) m 1000 m1 m2 c 2 氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); V 3 第二次滴定所消耗氢氧化钠标准滴定溶液 ( ) 的体积的数值, 单位为毫升 (ml); m 测定时所称取的稀释样质量的数值, 单位为克 (g); m 1 所制备的稀释样总质量的数值, 单位为克 (g); m 2 制备稀释样时所称取的碎冰质量的数值, 单位为克 (g); M 氟硅酸 (1/4H 2 SiF 6 ) 的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol)(m=36.02) 氟化氢氟化氢含量以氟化氢 (HF) 的质量分数 w 3 计, 数值以 % 表示, 按式 (3) 计算 : w w 1 总酸度质量分数, 单位为 %; w 条或条中氟硅酸质量分数, 单位为 %; w 4 不挥发酸质量分数, 单位为 %; 氟硅酸换算成氟化氢的系数 ; 不挥发酸 (1/2H 2 SO 4 ) 换算成氟化氢的系数取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 总酸度平行测定结果的绝对差值不大于 0.4%, 氟硅酸平行测定结果的绝对差值不大于 0.1% 6.5 氟硅酸含量 (Ⅰ 类产品 ) 的测定方法提要氟硅酸与氯化钠生成氟硅酸钠蒸发除去氟化氢在弱酸性介质中和能抑制氟干扰的硼酸存在下, 硅酸盐与钼酸铵反应形成硅钼杂多酸 ( 黄色 ) 再加硫酸溶液和草酸溶液, 以排除磷酸盐的干扰, 随后, 将硅钼杂多酸还原在波长 795nm 处测量蓝色络合物的吸光度试剂氯化钠溶液 :10g/L; 硫酸溶液 :1+3; 盐酸溶液 :1+5; 硼酸溶液 :40g /L; 草酸溶液 :100g/L; 3 m 3 w1.8332w = 0 w (3) 4

6 钼酸铵溶液 100g/L( 当溶液出现沉淀时需重新配制 ); 还原液 ; a) 将 7g 无水亚硫酸钠溶于 50mL 水中, 加 1.5g 1- 氨基 -2- 萘酚 -4- 磺酸, 溶解 ; b) 将 90g 焦亚硫酸钠溶于 900mL 水中 ; c) 将 a) 和 b) 两种溶液混合, 并稀释至 1000m L, 必要时过滤置溶液于冷暗处, 避免阳光直接照射, 使用期限不超过 20d 二氧化硅标准溶液 :1mL 溶液含氟硅酸 (H 2 SiF 6 )1.000mg; 称取经 1000 灼烧至质量恒定的二氧化硅 0.417g 于铂坩埚中, 加 5g 无水碳酸钠, 充分搅匀置于 1000 的高温炉中使其熔融, 取出后放置冷却, 加入热水溶解, 冷却全部移入 1000mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 摇匀, 立即转移到聚乙烯瓶中此溶液至少每月重新制备一次二氧化硅标准溶液 :1mL 溶液含氟硅酸 (H 2 SiF 6 )0.050mg 移取 50mL 氟硅酸标准溶液 ( ), 置于 1000mL 容量瓶中, 稀释至刻度, 摇匀此溶液临用时制备仪器设备分光光度计 ; 铂皿 : 容积约 100mL 分析步骤工作曲线的绘制在一系列 100mL 容量瓶中, 分别加入 0mL 2.00mL 4.00mL 6.00mL 8.00mL 和 10.00mL 氟硅酸标准溶液 ( ), 加水至 10mL, 加 10mL 氯化钠溶液在搅拌下加 4mL 盐酸溶液,35mL 硼酸溶液, 放置 5min 加 10mL 钼酸铵溶液, 摇匀, 放置 15min 在搅拌下分别加 5mL 草酸溶液,20mL 硫酸溶液, 摇匀后, 再加 2mL 还原液, 用水稀释至刻度, 摇匀, 放置 20min 将分光光度计波长调整至 795nm 处, 使用 2cm 吸收池, 以水为参比, 测定每个标准溶液的吸光度从每个标准溶液的吸光度中减去试剂空白溶液的吸光度, 以氟硅酸含量 (mg) 为横坐标, 对应的吸光度为纵坐标, 绘制工作曲线空白试验溶液的制备在铂皿中加 10mL 水 10mL 氯化钠溶液, 混匀试验溶液的制备在铂皿中盛有 10mL 氯化钠溶液, 称量, 精确至 0.01g 根据氟硅酸含量, 加入约 0.25g~2g 试样, 再次称量, 精确至 0.01g, 计算所取试样的质量测定将试验溶液空白试验溶液同时置于沸水浴上蒸干, 再分别加入 10mL 水 4mL 盐酸溶液 35mL 硼酸溶液, 放置 5 min, 加 10mL 钼酸铵溶液, 混匀分别将溶液全部移入 100m L 容量瓶中, 以下按绘制工作曲线的操作步骤所述, 从放置 15min, 开始进行操作根据测得的吸光度, 由工业曲线上查出氟硅酸质量结果计算氟硅酸含量以氟硅酸 (H 2 SiF 6 ) 的质量分数 w 2 计, 数值以 % 表示, 按公式 (4) 计算 : w ( m m ) = m 100 (4) m 1 从工作曲线上查出的试验溶液中氟硅酸的质量的数值, 单位为毫克 (mg); 4

7 m 0 从工作曲线上查出的空白试验溶液中氟硅酸的质量的数值, 单位为毫克 (mg); m 试料的质量的数值, 单位为克 (g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.01% 6.6 不挥发酸含量的测定方法提要用沸水浴蒸发试样, 除去挥发性酸后, 以酚酞为指示液, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定不挥发酸试剂氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh) 0.1 mol/l; 酚酞指示液 :10g/L; 将 1g 酚酞溶于 100mL 乙醇中, 滴加氢氧化钠标准滴定溶液直至出现浅粉红色无二氧化碳的水仪器设备铂皿 : 容积约 100mL; 聚乙烯滴管 : 容积 2mL, 分析步骤用铂皿称取 20g~40g 试样, 精确至 0.01g 置于铂皿中, 在通风良好的通风橱内, 于沸水浴上蒸发至近干用少量水洗铂皿内壁, 再次蒸发至近干, 反复此操作, 直至蒸汽不呈酸性 ( 用湿的 ph 试纸检查 ) 为止然后将残液全部移入 250mL 锥形瓶中, 用总体积约 100mL 无二氧化碳的水冲洗铂皿加 3 滴酚酞指示液, 用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至浅粉红色结果计算不挥发酸含量以硫酸 (H 2 SO 4 ) 的质量分数 w 4 计, 数值以 % 表示, 按公式 (5) 计算 : w VcM = m (5) V 滴定时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升 (ml); c 氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); M 硫酸 (1/2H 2 SO 4 ) 的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol)(m=49.04); m 试料的质量的数值, 单位为克 (g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 :Ⅰ 类产品为 0.01%;Ⅱ 类产品为 0.05% 6.7 灼烧残渣含量测定方法提要将规定量的试样置于铂皿中, 在电炉上蒸发至干, 在 700 ±50 下灼 15min, 冷却后称量仪器设备铂皿 : 容积为 100mL~150mL; 高温炉 : 温度能控制在 700 ± 分析步骤用在 700 ±50 下灼烧至质量恒定的铂皿称取 50g~100g 试样, 精确至 0.1g 在沸水浴上小心蒸发至干, 移入温度为 700 ±50 的高温炉中, 灼烧 15min 稍冷后, 放入干燥器中冷却至室温, 称量结果计算灼烧残渣以质量分数 w 5 计, 数值以 % 表示, 按公式 (6) 计算 : 5

8 w = m m 1 5 GB (6) m 1 灼烧后的残渣的质量的数值, 单位为克 (g); m 试料的质量的数值, 单位为克 (g) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.005% 7 检验规则 7.1 本标准的检验分为出厂检验和型式检验表 1 中的全部项目为型式检验项目, 在正常生产情况下, 每月至少进行一次型式检验有下列情况之一时, 也应进行型式检验 : a) 更换关键生产工艺 ; b) 主要原料有变化 ; c) 停产后恢复生产 ; d) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异表 1 中氟化氢含量氟硅酸含量和不挥发酸含量为出厂检验项目, 应逐批进行检验 ; 7.2 生产企业用相同材料, 基本相同的生产条件, 连续生产或同一班组生产的同一级别的工业氢氟酸为一批, 每批产品不超过 50t 7.3 按照 GB/T6678 的规定确定采样单元数进行采样, 槽罐灌装时, 每槽罐为一批, 取一个样取样时, 用塑料取样管插至包装容器的底部提取样品钢制容器的包装, 应在每个容器上下两部分取样所取样品不得少于 500g, 混合均匀, 装入两个清洁干燥的塑料容器中, 用蜡密封瓶上粘贴标签, 注明 : 生产厂名, 产品名称, 批号, 型号采样日期和采样者姓名, 一瓶作为实验样品, 另一瓶保存备查, 保留时间由生产厂根据实际需要确定 7.4 工业氢氟酸应由生产厂的质量监督检验部门按本标准的规定进行检验生产厂应保证每批出厂的产品都符合本标准的要求 7.5 检验结果如有一项指标不符合本标准要求时, 应自两倍量的包装单元中重新采样进行复验, 复验结果即使有一项指标不符合本标准的要求时, 则整批产品为不合格 7.6 采用 GB/T 1250 规定的修约值比较法判定检验结果是否符合标准 8 标志标签 8.1 工业氢氟酸包装容器上应有牢固清晰的标志, 内容包括 : 生产厂名厂址产品名称商标净含量型号批号或生产日期危险化学品生产许可证号及本标准编号, 以及 GB 中的标志 14 有毒品标志标志 20 腐蚀品标志和 GB/T 中的标志 3 向上标志标志 4 怕晒标志 8.2 每批出厂的工业氢氟酸应附有质量证明书, 内容包括 : 生产厂名厂址产品名称商标净含量型号批号或生产日期产品质量符合本标准的证明和本标准编号 8.3 工业氢氟酸的包装内应附有符合 GB 规定的化学品安全技术说明书, 并在包装 ( 包括外包装件 ) 上加贴或者拴挂符合 GB 规定的化学品安全标签 9 包装运输和贮存 9.1 工业氢氟酸采用内衬耐腐蚀材料的钢制容器或塑料容器包装塑料容器包装, 桶厚应在 3mm 以上, 吹塑厚薄均匀, 并应具有符合规定的防老化和抗冻性能及抗压抗刺抗摩功能塑料桶不得以任何用过的塑料作制造材料桶口应为小开口, 用碗型盖塞紧螺纹口盖垫圈等封口件配套完好牢固旋紧密封不漏每件净含量不超过 50kg 9.2 工业氢氟酸由铁路槽车棚车带蓬汽车或船舶运输由铁路槽车运输时, 罐车罐体纵向中部应涂 6

9 一条黑色 300mm 水平环形色带 ; 以塑料桶作外包装时, 只限整车运输运输过程中要确保容器不泄漏不倒塌不坠落不损坏严禁与碱类活性金属粉末玻璃制品食用化学品等混装混运运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备运输途中应防曝晒雨淋, 防高温公路运输时要按规定路线行驶, 勿在居民区和人口稠密区停留 9.3 工业氢氟酸应贮存于通风良好的库房里, 库房内温度应保持在 30 以下, 相对湿度 85% 以下应与碱类活性金属粉末玻璃制品分开存放, 切忌混储储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料 10 安全 10.1 氢氟酸是强腐蚀性溶液, 其蒸汽有刺激性并有毒, 对皮肤和眼睛有强烈腐蚀作用, 能产生严重的灼伤, 并且治疗见效较慢, 空气中最高允许浓度为 1mg/m 取用时必须在通风良好的场所或通风橱内进行穿戴好大小合适的防护用具 10.3 如果接触或怀疑接触了氢氟酸时, 需用大量水冲洗并立即治疗 7

10 附录 A ( 资料性附录 ) 本标准与日本标准 JIS K 氢氟酸 ( 日文版 ) 的技术性差异及其原因一览表表 A.1 给出了本标准中 Ⅰ 类产品与 JIS K 氢氟酸技术性差异及其原因表 A.1 本标准 Ⅰ 类产品与 JIS K 氢氟酸技术性差异及其原因一览表本标准的章条编号技术性差异原因本标准只采用了日本标准中第一类氯氟酸产品的要求本标准在要求中增加了产品的规格型号, 包括了氢氟酸含量为 30% 40% 50% 和 70% 的质量要求 Ⅰ 类产品规定了三个型号,Ⅱ 类产品规定了四个型号氢氟酸含量测定中, 增加了样品的制备, 修改了日本中在滴定前加入冰的方法本标准中不包括无水氢氟酸的要求扩大产品的类型, 使标准的适用于国内外不同的使用要求减少了在试验溶液制备过程中产生的误差 8

11 附录 B ( 资料性附录 ) 本标准与日本标准 JIS K 氢氟酸 ( 日文版 ) 的结构性差异表 B.1 给出了本标准与 JIS K 氢氟酸 ( 日文版 ) 结构性差异表 B.1 本标准与 JIS K 结构性差异一览表本标准 JIS K 章节内容章节内容前言前言 1 范围 1 适用范围 2 规范性引用文件 3 分子式分子量 4 分类 2 种类 5 要求 3 质量要求 5 取样方法 6 试验方法 6 试验方法 6.1 安全提示 4 操作方面注意事项 6.2 一般规定 6.3 外观的判别 7 检验规则 8 检验 8 标志标签 9 标志 9 包装运输贮存 7 容器和包装 10 安全 GB

标题

中华人民共和国国家标准食品安全国家标准食品添加剂氯化钙 2016-08-31 发布 2017-01-01 实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会发布前言本标准代替 GB22214 2008 食品添加剂氯化钙本标准与 GB22214 2008 相比, 主要变化如下 : 标准名称修改为食品安全国家标准食品添加剂氯化钙 Ⅰ 食品安全国家标准食品添加剂氯化钙 1 范围本标准适用于食品添加剂氯化钙