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紧迭吕
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1 中华人民共和国国家标准 GB 食品安全国家标准食品中钙的测定发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布

2 前言本标准代替 GB/T 食品中钙的测定 GB 食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中钙铁锌钠钾镁铜和锰的测定 GB/T 蔬菜及其制品中铜铁锌钙镁磷的测定 GB/T 粮油检验谷物及其制品中铜铁锰锌钙镁的测定火焰原子吸收光谱法 GB/T 粮油检验谷物及制品中钙的测定 GB/T 肉与肉制品钙含量测定和 NY 果汁测定方法钙和镁的测定中钙的测定方法本标准与 GB/T 相比, 主要变化如下 : 标准名称修改为食品安全国家标准食品中钙的测定 ; 增加了微波消解压力罐消解 ; 修改了火焰原子吸收光谱法和 EDTA 滴定法 ; 增加了电感耦合等离子体发射光谱法 ; 增加了电感耦合等离子体质谱法 Ⅰ

3 食品安全国家标准食品中钙的测定 1 范围本标准规定了食品中钙含量测定的火焰原子吸收光谱法滴定法电感耦合等离子体发射光谱法和电感耦合等离子体质谱法本标准适用于食品中钙含量的测定第一法火焰原子吸收光谱法 2 原理试样经消解处理后, 加入镧溶液作为释放剂, 经原子吸收火焰原子化, 在 422.7nm 处测定的吸光度值在一定浓度范围内与钙含量成正比, 与标准系列比较定量 3 试剂和材料除非另有规定, 本方法所用试剂均为优级纯, 水为 GB/T6682 规定的二级水 3.1 试剂硝酸 (HNO 3 ) 高氯酸 (HClO 4 ) 盐酸 (HCl) 氧化镧 (La 2O 3 ) 3.2 试剂配制硝酸溶液 (5+95): 量取 50mL 硝酸, 加入 950mL 水, 混匀硝酸溶液 (1+1): 量取 500mL 硝酸, 与 500mL 水混合均匀盐酸溶液 (1+1): 量取 500mL 盐酸, 与 500mL 水混合均匀镧溶液 (20g/L): 称取 23.45g 氧化镧, 先用少量水湿润后再加入 75 ml 盐酸溶液 (1+1) 溶解, 转入 1000mL 容量瓶中, 加水定容至刻度, 混匀 3.3 标准品碳酸钙 (CaCO 3,CAS 号 ): 纯度 >99.99%, 或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的钙标准溶液 3.4 标准溶液的配制钙标准储备液 (1000mg/L): 准确称取 g( 精确至 g) 碳酸钙, 加盐酸溶液 (1+1) 1

4 溶解, 移入 1000mL 容量瓶中, 加水定容至刻度, 混匀钙标准中间液 (100mg/L): 准确吸取钙标准储备液 (1000 mg/l)10 ml 于 100 ml 容量瓶中, 加硝酸溶液 (5+95) 至刻度, 混匀钙标准系列溶液 : 分别吸取钙标准中间液 (100 mg/l)0 ml,0.500 ml,1.00 ml,2.00 ml, 4.00mL,6.00mL 于 100mL 容量瓶中, 另在各容量瓶中加入 5 ml 镧溶液 (20g/L), 最后加硝酸溶液 (5+95) 定容至刻度, 混匀此钙标准系列溶液中钙的质量浓度分别为 0mg/L 0.500mg/L 1.00mg/L 2.00mg/L 4.00mg/L 和 6.00mg/L 注 : 可根据仪器的灵敏度及样品中钙的实际含量确定标准溶液系列中元素的具体浓度 4 仪器设备注 : 所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内罐均需硝酸溶液 (1+5) 浸泡过夜, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 4.1 原子吸收光谱仪 : 配火焰原子化器, 钙空心阴极灯 4.2 分析天平 : 感量为 1mg 和 0.1mg 4.3 微波消解系统 : 配聚四氟乙烯消解内罐 4.4 可调式电热炉 4.5 可调式电热板 4.6 压力消解罐 : 配聚四氟乙烯消解内罐 4.7 恒温干燥箱 4.8 马弗炉 5 分析步骤 5.1 试样制备注 : 在采样和试样制备过程中, 应避免试样污染粮食豆类样品样品去除杂物后, 粉碎, 储于塑料瓶中蔬菜水果鱼类肉类等样品样品用水洗净, 晾干, 取可食部分, 制成匀浆, 储于塑料瓶中饮料酒醋酱油食用植物油液态乳等液体样品将样品摇匀 5.2 试样消解湿法消解准确称取固体试样 0.2g~3g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 0.500mL~5.00mL 于带刻度消化管中, 加入 10mL 硝酸 0.5mL 高氯酸, 在可调式电热炉上消解 ( 参考条件 :120 /0.5h~120 /1h 升至 180 /2h~180 /4h 升至 200 ~220 ) 若消化液呈棕褐色, 再加硝酸, 消解至冒白烟, 消化液呈无色透明或略带黄色取出消化管, 冷却后用水定容至 25 ml, 再根据实际测定需要稀释, 并在稀释液中加入一定体积的镧溶液 (20g/L), 使其在最终稀释液中的浓度为 1g/L, 混匀备用, 此为试样 2

5 待测液同时做试剂空白试验亦可采用锥形瓶, 于可调式电热板上, 按上述操作方法进行湿法消解微波消解准确称取固体试样 0.2g~0.8g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 0.500mL~3.00mL 于微波消解罐中, 加入 5mL 硝酸, 按照微波消解的操作步骤消解试样, 消解条件参考附录 A 冷却后取出消解罐, 在电热板上于 140 ~160 赶酸至 1mL 左右消解罐放冷后, 将消化液转移至 25mL 容量瓶中, 用少量水洗涤消解罐 2 次 ~3 次, 合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度根据实际测定需要稀释, 并在稀释液中加入一定体积镧溶液 (20g/L) 使其在最终稀释液中的浓度为 1g/L, 混匀备用, 此为试样待测液同时做试剂空白试验压力罐消解准确称取固体试样 0.2g~1g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 0.500mL~5.00mL 于消解内罐中, 加入 5mL 硝酸盖好内盖, 旋紧不锈钢外套, 放入恒温干燥箱, 于 140 ~160 下保持 4h~ 5h 冷却后缓慢旋松外罐, 取出消解内罐, 放在可调式电热板上于 140 ~160 赶酸至 1 ml 左右冷却后将消化液转移至 25mL 容量瓶中, 用少量水洗涤内罐和内盖 2 次 ~3 次, 合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度, 混匀备用根据实际测定需要稀释, 并在稀释液中加入一定体积的镧溶液 (20g/L), 使其在最终稀释液中的浓度为 1g/L, 混匀备用, 此为试样待测液同时做试剂空白试验干法灰化准确称取固体试样 0.5g~5g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 ml~10.0 ml 于坩埚中, 小火加热, 炭化至无烟, 转移至马弗炉中, 于 550 灰化 3h~4h 冷却, 取出对于灰化不彻底的试样, 加数滴硝酸, 小火加热, 小心蒸干, 再转入 550 马弗炉中, 继续灰化 1h~2h, 至试样呈白灰状, 冷却, 取出, 用适量硝酸溶液 (1+1) 溶解转移至刻度管中, 用水定容至 25mL 根据实际测定需要稀释, 并在稀释液中加入一定体积的镧溶液, 使其在最终稀释液中的浓度为 1g/L, 混匀备用, 此为试样待测液同时做试剂空白试验 5.3 仪器参考条件参考条件见附录 B 5.4 标准曲线的制作将钙标准系列溶液按浓度由低到高的顺序分别导入火焰原子化器, 测定吸光度值, 以标准系列溶液中钙的质量浓度为横坐标, 相应的吸光度值为纵坐标, 制作标准曲线 5.5 试样溶液的测定在与测定标准溶液相同的实验条件下, 将空白溶液和试样待测液分别导入原子化器, 测定相应的吸光度值, 与标准系列比较定量 6 分析结果的表述试样中钙的含量按式 (1) 计算 : 式中 : X = ( ρ-ρ0) f V m (1 ) 3

6 X 试样中钙的含量, 单位为毫克每千克或毫克每升 (mg/kg 或 mg/l); ρ 试样待测液中钙的质量浓度, 单位为毫克每升 (mg/l); 空白溶液中钙的质量浓度, 单位为毫克每升 (mg/l); ρ0 f 试样消化液的稀释倍数 ; V 试样消化液的定容体积, 单位为毫升 (ml); m 试样质量或移取体积, 单位为克或毫升 (g 或 ml) 当钙含量 10.0mg/kg 或 10.0mg/L 时, 计算结果保留三位有效数字, 当钙含量 <10.0 mg/kg 或 10.0mg/L 时, 计算结果保留两位有效数字 7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 8 其他以称样量 0.5g( 或 0.5mL), 定容至 25mL 计算, 方法检出限为 0.5 mg/kg( 或 0.5 mg/l), 定量限为 1.5mg/kg( 或 1.5mg/L) 第二法 EDTA 滴定法 9 原理在适当的 ph 范围内, 钙与 EDTA( 乙二胺四乙酸二钠 ) 形成金属络合物以 EDTA 滴定, 在达到当量点时, 溶液呈现游离指示剂的颜色根据 EDTA 用量, 计算钙的含量 10 试剂和材料除非另有规定, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水 10.1 试剂氢氧化钾 (KOH) 硫化钠 (Na 2S) 柠檬酸钠 (Na 3C 6H 5O 7 2H 2O) 乙二胺四乙酸二钠 (EDTA,C 10H 14N 2O 8Na 2 2H 2O) 盐酸 (HCl): 优级纯钙红指示剂 (C 21O 7N 2SH 14 ) 硝酸 (HNO 3 ): 优级纯高氯酸 (HClO 4 ): 优级纯 10.2 试剂配制氢氧化钾溶液 (1.25mol/L): 称取 70.13g 氢氧化钾, 用水稀释至 1000mL, 混匀硫化钠溶液 (10g/L): 称取 1g 硫化钠, 用水稀释至 100mL, 混匀 4

7 柠檬酸钠溶液 (0.05mol/L): 称取 14.7g 柠檬酸钠, 用水稀释至 1000mL, 混匀 EDTA 溶液 : 称取 4.5gEDTA, 用水稀释至 1000mL, 混匀, 贮存于聚乙烯瓶中,4 保存使用时稀释 10 倍即可钙红指示剂 : 称取 0.1g 钙红指示剂, 用水稀释至 100mL, 混匀盐酸溶液 (1+1): 量取 500mL 盐酸, 与 500mL 水混合均匀 10.3 标准品碳酸钙 (CaCO 3,CAS 号 ): 纯度 >99.99%, 或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的钙标准溶液 10.4 标准溶液配制钙标准储备液 (100.0mg/L): 准确称取 g( 精确至 g) 碳酸钙, 加盐酸溶液 (1+1) 溶解, 移入 1000mL 容量瓶中, 加水定容至刻度, 混匀 11 仪器设备注 : 所有玻璃器皿均需硝酸溶液 (1+5) 浸泡过夜, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 11.1 分析天平 : 感量为 1mg 和 0.1mg 11.2 可调式电热炉 11.3 可调式电热板 11.4 马弗炉 12 分析步骤 12.1 试样制备同试样消解湿法消解同干法灰化同滴定度 (T) 的测定吸取 0.500mL 钙标准储备液 (100.0mg/L) 于试管中, 加 1 滴硫化钠溶液 (10g/L) 和 0.1 ml 柠檬酸钠溶液 (0.05mol/L), 加 1.5mL 氢氧化钾溶液 (1.25 mol/l), 加 3 滴钙红指示剂, 立即以稀释 10 倍的 EDTA 溶液滴定, 至指示剂由紫红色变蓝色为止, 记录所消耗的稀释 10 倍的 EDTA 溶液的体积根据滴定结果计算出每毫升稀释 10 倍的 EDTA 溶液相当于钙的毫克数, 即滴定度 (T) 12.4 试样及空白滴定分别吸取 0.100mL~1.00mL( 根据钙的含量而定 ) 试样消化液及空白液于试管中, 加 1 滴硫化钠 5

8 溶液 (10g/L) 和 0.1mL 柠檬酸钠溶液 (0.05mol/L), 加 1.5mL 氢氧化钾溶液 (1.25mol/L), 加 3 滴钙红指示剂, 立即以稀释 10 倍的 EDTA 溶液滴定, 至指示剂由紫红色变蓝色为止, 记录所消耗的稀释 10 倍的 EDTA 溶液的体积 13 分析结果的表述试样中钙的含量按式 (2) 计算 : 式中 : X T V 1 V 0 V 2 X = T (V 1 -V 0 ) V m V 3 (2 ) 试样中钙的含量, 单位为毫克每千克或毫克每升 (mg/kg 或 mg/l); EDTA 滴定度, 单位为毫克每毫升 (mg/ml); 滴定试样溶液时所消耗的稀释 10 倍的 EDTA 溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 滴定空白溶液时所消耗的稀释 10 倍的 EDTA 溶液的体积, 单位为毫升 (ml); 试样消化液的定容体积, 单位为毫升 (ml); 1000 换算系数 ; m 试样质量或移取体积, 单位为克或毫升 (g 或 ml); V 3 滴定用试样待测液的体积, 单位为毫升 (ml) 计算结果保留三位有效数字 14 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 15 其他以称样量 4g( 或 4 ml), 定容至 25 ml, 吸取 1.00 ml 试样消化液测定时, 方法的定量限为 100mg/kg( 或 100mg/L) 第三法电感耦合等离子体发射光谱法见 GB 第四法电感耦合等离子体质谱法见 GB

9 附录 A 微波消解升温程序参考条件微波消解升温程序参考条件见表 A.1 表 A.1 微波消解升温程序参考条件步骤设定温度升温时间 min 恒温时间 min

10 附录 B 火焰原子吸收光谱法参考条件火焰原子吸收光谱法参考条件见表 B.1 表 B.1 火焰原子吸收光谱法参考条件元素波长 nm 狭缝 nm 灯电流 ma 燃烧头高度 mm 空气流量 L/min 乙炔流量 L/min 钙 ~

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中华人民共和国国家标准 GB 5009.13 2017 食品安全国家标准食品中铜的测定 2017-04-06 发布 2017-10-06 实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布前言本标准代替 GB/T5009.13 2003 食品中铜的测定 GB5413.21 2010 食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中钙铁锌钠钾镁铜和锰的测定 GB/T23375