ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 48 部分 : 臭氧和过氧化氢 Determination of toxic substances in workplace ai

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灰哀怀
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ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准代替 GBZ/T 160.

1 ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 48 部分 : 臭氧和过氧化氢 Determination of toxic substances in workplace air Part 48: Ozone and hydrogen peroxide 发布实施

2 前言本部分为 GBZ/T 300 的第 48 部分本部分按照 GB/T 给出的规则起草本部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定氧化物本部分与 GBZ/T 相比, 主要修改如下 : 修改了标准名称 ; 过氧化氢的溶液吸收 - 硫酸氧钛分光光度法更新了显色试剂 ; 增加了待测物的基本信息 ; 改进了空气采样和标准系列浓度的表达 ; 补充了样品空白要求和方法性能指标本部分中的主要起草单位和主要起草人 : 臭氧的溶液吸收 - 丁子香酚分光光度法主要起草单位 : 中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所主要起草人 : 黄雪祥过氧化氢的溶液吸收 - 硫酸氧钛分光光度法主要起草单位 : 中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所天津市疾病预防控制中心主要起草人 : 徐伯洪肖宏瑞王延让张昊本部分所代替标准的历次版本发布情况为 : GB/T ; WS/T ; GBZ/T I

3 工作场所空气有毒物质测定第 48 部分 : 臭氧和过氧化氢 1 范围 GBZ/T 300 的本部分规定了工作场所空气中臭氧的溶液吸收 - 丁子香酚分光光度法和过氧化氢的溶液吸收 - 硫酸氧钛分光光度法本部分适用于工作场所空气中臭氧和过氧化氢浓度的检测 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 职业卫生标准制定指南第 4 部分 : 工作场所空气中化学物质的测定方法 3 臭氧和过氧化氢的基本信息臭氧和过氧化氢的基本信息见表 1 表 1 臭氧和过氧化氢的基本信息化学物质化学文摘号 (CAS 号 ) 分子式相对分子质量臭氧 (Ozone) 过氧化氢 (Hydrogen peroxide) O H 2 O 臭氧的溶液吸收 - 丁子香酚分光光度法 4.1 原理空气中臭氧与丁子香酚反应生成甲醛, 甲醛与二氯亚硫酸汞钠及盐酸副玫瑰苯胺反应生成紫红色化合物, 用分光光度计在 560 nm 波长下测定吸光度, 进行定量 4.2 仪器大气泡吸收管空气采样器, 流量范围为 0 L/min~5 L/min 1

4 4.2.3 具塞比色管,10 ml 恒温水浴箱分光光度计, 具 1 cm 比色皿 4.3 试剂实验用水为蒸馏水, 试剂为分析纯丁子香酚 (4- 烯丙基 -2- 甲氧基苯酚 ): 临用前, 通过亚硫酸钠结晶柱 (6 mm 80 mm) 提纯四氯汞钠溶液 :1.36 g 氯化汞和 0.58 g 氯化钠溶于 100 ml 水中二氯亚硫酸汞钠溶液 :0.12 g 无水亚硫酸钠溶于 100 ml 四氯汞钠溶液中, 应在 24 h 内使用盐酸副玫瑰苯胺溶液 :0.16 g 盐酸副玫瑰苯胺溶于 24 ml 盐酸 (ρ20=1.18 g/ml) 中, 加水至 100 ml 标准溶液 : 取 2.8 ml 甲醛 ( 含量 36%~38%), 用水稀释至 1000 ml 标定后, 稀释成 g/ml 标准贮备液置于冰箱内保存可使用 3 个月临用前, 用水稀释成 5.0 g/ml 甲醛标准溶液或用水稀释国家认可的甲醛标准溶液配制 4.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 串联两支大气泡吸收管, 前管装 1 ml 丁子香酚, 后管装 10.0 ml 水, 以 2.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品采样后, 立即封闭吸收管的进出气口 ; 置于清洁的容器中运输和保存样品应在 24h 内测定样品空白 : 在采样点, 打开装 10.0 ml 水的大气泡吸收管的进出气口, 并立即封闭, 然后与样品一起运输保存和测定每批次样品不少于 2 个样品空白 4.5 分析步骤样品处理 : 用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁 3 次后, 取 5.0 ml 样品溶液于具塞比色管中, 供测定标准曲线的制备 : 取 5 支 ~8 支具塞比色管, 分别加入 0.0 ml~2.0 ml 甲醛标准溶液, 各加水至 5.0 ml, 配成 0.0 g/ml~2.0 g/ml 浓度范围的甲醛标准系列向各标准管中加入 0.5 ml 二氯亚硫酸汞钠溶液, 摇匀, 加入 0.5 ml 盐酸副玫瑰苯胺溶液, 摇匀 ; 置 30 水浴中 20 min 后, 用分光光度计在 560 nm 波长下, 分别测定标准系列各浓度的吸光度以测得的吸光度对相应的甲醛浓度 ( g/ml) 绘制标准曲线或计算回归方程, 其相关系数应样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液, 测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中甲醛的浓度 ( g/ml) 若样品溶液中甲醛浓度超过测定范围, 用水稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 4.6 计算按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积按式 (1) 计算空气中臭氧的浓度 : 10C 0 C (1) 0 C 空气中臭氧的浓度, 单位为毫克每立方米 (mg/m 3 ); 2

5 10 样品溶液的体积, 单位为毫升 (ml); C 0 测得的样品溶液中甲醛的浓度 ( 减去样品空白 ), 单位为微克每毫升 ( g/ml); 2.46 由甲醛换算成臭氧的系数 ; 0 标准采样体积, 单位为升 (L) 4.7 说明本法按照 GBZ/T 的方法和要求进行研制本法的定量下限为 0.06 g/ml, 定量测定范围为 0.06 g/ml~2 g/ml; 以采集 30 L 空气样品计, 最低定量浓度为 0.02 mg/m 3 ; 平均相对标准偏差为 3.2%, 平均采样效率 >90% 本法采样流量对测定结果有影响, 应加以控制亚硫酸钠在四氯汞钠溶液中的含量对显色影响很大,50 ml 四氯汞钠溶液中无水亚硫酸钠含量在 0.05 g~0.07 g 之间, 显色较稳定, 灵敏度较高显色温度对显色影响较大, 应控制在式 (1) 中的换算系数 2.46 = /30, 其中 :48 为臭氧的分子量,30 为甲醛的分子量,1.54 为换算成中性碘化钾方法测定臭氧结果的系数空气中共存的氧化氮不干扰测定, 若有甲醛共存时, 可多串联 1 支吸收管以测定甲醛, 由测定结果中减去甲醛的标定方法 : 取 20.0 ml 甲醛溶液于 250 ml 碘量瓶中, 加入 20.0 ml mol/l 碘溶液 ( 溶解 12.7 g 升华碘和 30 g 碘化钾于水中, 并稀释至 1000 ml) 加 15 ml 1 mol/l 氢氧化钠溶液, 放置 15 min 加 20 ml 0.5 mol/l 硫酸溶液, 放置 15 min 用 mol/l 硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色时, 加入 1 ml 10 g/l 淀粉溶液, 继续滴定至无色同时以水代替甲醛溶液滴定, 作为空白按式 (2) 计算甲醛的量 (mg): 1.5 ( v1 v2) 甲醛... (2) 20.0 v1 v2 滴定空白时硫代硫酸钠溶液的用量, 单位为毫升 (ml); 滴定甲醛溶液时硫代硫酸钠溶液的用量, 单位为毫升 (ml); ml mol/l 碘溶液相当于甲醛的量, 单位为毫克 (mg) 5 过氧化氢的溶液吸收 - 硫酸氧钛分光光度法 5.1 原理空气中的蒸气态和雾态过氧化氢用装有硫酸氧钛溶液的多孔玻板吸收管采集, 并反应生成黄色化合物, 用分光光度计在 410 nm 波长下测量吸光度, 进行定量 5.2 仪器多孔玻板吸收管空气采样器, 流量范围为 0 L/min~2 L/min 具塞刻度试管,10 ml 分光光度计, 具 1 cm 比色皿 5.3 试剂 3

6 5.3.1 实验用水为去离子水, 经煮沸放冷后使用, 试剂为分析纯吸收液 ( 硫酸氧钛溶液 ):4 g 硫酸氧钛溶于 5 ml 硫酸 (ρ20=1.84 g/ml) 中, 缓慢倒入约 80 ml 水中, 放至室温后, 用水定容至 100 ml 临用前, 用水稀释 10 倍标准溶液 : 用水稀释 15 ml 30%( 体积分数 ) 过氧化氢至 250 ml 标定后, 根据高锰酸钾溶液的用量计算出过氧化氢的浓度, 为标准储备液临用前, 用水稀释成 g/ml 过氧化氢标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 5.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 用装有 10.0 ml 吸收液的多孔玻板吸收管, 以 1.0 L/min 流量采集空气样品, 当样品溶液呈现淡黄色时, 立即停止采样, 记录采样时间采样后, 立即封闭吸收管的进出气口, 置清洁的容器内运输和保存样品应在 24 h 内测定样品空白 : 在采样点, 打开装有 10.0 ml 吸收液的多孔玻板吸收管的进出气口, 并立即封闭, 然后与样品一起运输保存和测定每批次样品不少于 2 个样品空白 5.5 分析步骤样品处理 : 用吸收管中的样品溶液洗涤进气管内壁 3 次后, 从进气管将样品溶液吹入具塞刻度试管中 ; 取出 5.0 ml 样品溶液, 置于另一具塞刻度试管中, 加入 2.0 ml 水, 混匀, 供测定标准曲线的制备 : 取 5 支 ~8 支具塞比色管, 分别加入 0.0 ml~1.80 ml 过氧化氢标准溶液, 各加水至 2.0 ml, 分别加入 5.0 ml 吸收液, 摇匀, 配成 0.0 g~180.0 g 含量范围的过氧化氢标准系列用分光光度计在 410 nm 波长下, 分别测定标准系列各浓度的吸光度以测得的吸光度对相应的过氧化氢的含量 ( g) 绘制标准曲线或计算回归方程, 其相关系数应样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液 ; 测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中过氧化氢的含量 ( g) 若样品溶液中过氧化氢浓度超过测定范围, 可用吸收液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 5.6 计算按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积按式 (3) 计算空气中过氧化氢的浓度 : 2M C... (3) 0 C 空气中过氧化氢的浓度, 单位为毫克每立方米 (mg/m 3 ); M 测得的 5mL 样品溶液中过氧化氢的含量 ( 减去样品空白 ), 单位为微克 ( g); 0 标准采样体积, 单位为升 (L) 空气中的时间加权平均接触浓度 (CTWA) 按 GBZ 159 规定计算 5.7 说明本法按照 GBZ/T 的方法和要求进行研制本法的定量下限为 1.2 g/ml, 定量测定范围为 1.2 g/ml~36 g/ml; 以采集 15 L 空气样品计, 最低定量浓度为 0.8 mg/m 3 ; 平均相对标准偏差 < 4.1%, 采样效率为 100% 采样时, 应注意观察样品溶液颜色的变化, 当样品溶液开始变黄色时, 应停止采样 4

7 5.7.3 臭氧对本法有正干扰, 低于 3mg/m 3 的二氧化硫不干扰本法过氧化氢的标定 : a) 试剂 : 1) 硫酸溶液,1 mol/l 2) 高锰酸钾标定溶液,C(1/5 KMnO4)= mol/l b) 标定 : 取出 2.5 ml 过氧化氢溶液, 于 250 ml 锥形瓶中, 加入 20 ml 硫酸溶液, 用高锰酸钾标定溶液滴定至溶液呈粉红色, 保持 30 s c) 计算 : 按式 (4) 计算过氧化氢的浓度 C v C (4) C 过氧化氢溶液的浓度, 单位为微克每毫升 (µg/ml); v 高锰酸钾标准溶液的用量, 单位为毫升 (ml); C0 高锰酸钾标准溶液的浓度, 单位为摩尔每升 (mol/l); 过氧化氢溶液的用量, 单位为毫升 (ml); 每毫摩尔高锰酸钾相当于过氧化氢的量, 单位为克每毫摩尔 (g/mmol) 5

ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 46 部分 : 三氯化磷和三氯硫磷 Determination of toxic substances in workplac

ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 46 部分 : 三氯化磷和三氯硫磷 Determination of toxic substances in workplac ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准部分代替 GBZ/T 160.30 2004 工作场所空气有毒物质测定第 46 部分 : 三氯化磷和三氯硫磷 Determination of toxic substances in workplace air Part 46: Phosphorus trichloride 2017-11 -09 发布 2018-05 - 01 实施