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潮刘
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1 中华人民共和国国家标准 GB 食品安全国家标准食品中铅的测定发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布

2 前言本标准代替 GB 食品安全国家标准食品中铅的测定 GB/T 淀粉及其制品重金属含量第 3 部分 : 电热原子吸收光谱法测定铅含量 GB/T 蜂胶中铅的测定微波消解石墨炉原子吸收分光光度法 GB/T 蜂蜜中钾钠钙镁锌铁铜锰铬铅镉含量的测定方法原子吸收光谱法 NY/T 稻米中铅镉的测定石墨炉原子吸收光谱法,SN/T 蜂皇浆中铅和镉的测定石墨炉原子吸收光谱法中铅的测定方法本标准与 GB 相比, 主要变化如下 : 在前处理方法中, 保留湿法消解和压力罐消解, 删除干法灰化和过硫酸铵灰化法, 增加微波消解 ; 保留石墨炉原子吸收光谱法为第一法, 采用磷酸二氢铵 - 硝酸钯溶液作为基体改进剂 ; 保留火焰原子吸收光谱法为第三法 ; 保留二硫腙比色法为第四法 ; 增加电感耦合等离子体质谱法作为第二法 ; 删除氢化物原子荧光光谱法单扫描极谱法 ; 增加了微波消解升温程序石墨炉原子吸收光谱法和火焰原子吸收光谱法的仪器参考条件为附录 Ⅰ

3 食品安全国家标准食品中铅的测定 1 范围本标准规定了食品中铅含量测定的石墨炉原子吸收光谱法电感耦合等离子体质谱法火焰原子吸收光谱法和二硫腙比色法本标准适用于各类食品中铅含量的测定第一法石墨炉原子吸收光谱法 2 原理试样消解处理后, 经石墨炉原子化, 在 283.3nm 处测定吸光度在一定浓度范围内铅的吸光度值与铅含量成正比, 与标准系列比较定量 3 试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为优级纯, 水为 GB/T6682 规定的二级水 3.1 试剂硝酸 (HNO 3 ) 高氯酸 (HClO 4 ) 磷酸二氢铵 (NH 4H 2PO 4 ) 硝酸钯 [Pd(NO 3 ) 2 ] 3.2 试剂配制硝酸溶液 (5+95): 量取 50mL 硝酸, 缓慢加入到 950mL 水中, 混匀硝酸溶液 (1+9): 量取 50mL 硝酸, 缓慢加入到 450mL 水中, 混匀磷酸二氢铵 - 硝酸钯溶液 : 称取 0.02g 硝酸钯, 加少量硝酸溶液 (1+9) 溶解后, 再加入 2g 磷酸二氢铵, 溶解后用硝酸溶液 (5+95) 定容至 100mL, 混匀 3.3 标准品硝酸铅 [Pb(NO 3 ) 2,CAS 号 : ]: 纯度 >99.99% 或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的铅标准溶液 3.4 标准溶液配制铅标准储备液 (1000 mg/l): 准确称取 g( 精确至 g) 硝酸铅, 用少量硝酸溶液 (1+9) 溶解, 移入 1000mL 容量瓶, 加水至刻度, 混匀 1

4 3.4.2 铅标准中间液 (1.00mg/L): 准确吸取铅标准储备液 (1000mg/L)1.00mL 于 1000 ml 容量瓶中, 加硝酸溶液 (5+95) 至刻度, 混匀铅标准系列溶液 : 分别吸取铅标准中间液 (1.00mg/L)0mL 0.500mL 1.00mL 2.00mL 3.00mL 和 4.00mL 于 100mL 容量瓶中, 加硝酸溶液 (5+95) 至刻度, 混匀此铅标准系列溶液的质量浓度分别为 0μg/L 5.00μg/L 10.0μg/L 20.0μg/L 30.0μg/L 和 40.0μg/L 注 : 可根据仪器的灵敏度及样品中铅的实际含量确定标准系列溶液中铅的质量浓度 4 仪器和设备注 : 所有玻璃器皿及聚四氟乙烯消解內罐均需硝酸溶液 (1+5) 浸泡过夜, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 4.1 原子吸收光谱仪 : 配石墨炉原子化器, 附铅空心阴极灯 4.2 分析天平 : 感量 0.1mg 和 1mg 4.3 可调式电热炉 4.4 可调式电热板 4.5 微波消解系统 : 配聚四氟乙烯消解内罐 4.6 恒温干燥箱 4.7 压力消解罐 : 配聚四氟乙烯消解内罐 5 分析步骤 5.1 试样制备注 : 在采样和试样制备过程中, 应避免试样污染粮食豆类样品样品去除杂物后, 粉碎, 储于塑料瓶中蔬菜水果鱼类肉类等样品样品用水洗净, 晾干, 取可食部分, 制成匀浆, 储于塑料瓶中饮料酒醋酱油食用植物油液态乳等液体样品将样品摇匀 5.2 试样前处理湿法消解称取固体试样 0.2g~3g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 0.500mL~5.00mL 于带刻度消化管中, 加入 10mL 硝酸和 0.5mL 高氯酸, 在可调式电热炉上消解 ( 参考条件 :120 /0.5h~1h; 升至 180 /2h~4h 升至 200 ~220 ) 若消化液呈棕褐色, 再加少量硝酸, 消解至冒白烟, 消化液呈无色透明或略带黄色, 取出消化管, 冷却后用水定容至 10 ml, 混匀备用同时做试剂空白试验亦可采用锥形瓶, 于可调式电热板上, 按上述操作方法进行湿法消解微波消解称取固体试样 0.2g~0.8g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 0.500mL~3.00mL 于微波消解 2

5 罐中, 加入 5mL 硝酸, 按照微波消解的操作步骤消解试样, 消解条件参考附录 A 冷却后取出消解罐, 在电热板上于 140 ~160 赶酸至 1mL 左右消解罐放冷后, 将消化液转移至 10mL 容量瓶中, 用少量水洗涤消解罐 2 次 ~3 次, 合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度, 混匀备用同时做试剂空白试验压力罐消解称取固体试样 0.2g~1g( 精确至 0.001g) 或准确移取液体试样 ml~5.00 ml 于消解内罐中, 加入 5mL 硝酸盖好内盖, 旋紧不锈钢外套, 放入恒温干燥箱, 于 140 ~160 下保持 4h~5h 冷却后缓慢旋松外罐, 取出消解内罐, 放在可调式电热板上于 140 ~160 赶酸至 1 ml 左右冷却后将消化液转移至 10mL 容量瓶中, 用少量水洗涤内罐和内盖 2 次 ~3 次, 合并洗涤液于容量瓶中并用水定容至刻度, 混匀备用同时做试剂空白试验 5.3 测定仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态参考条件见附录 B 标准曲线的制作按质量浓度由低到高的顺序分别将 10μL 铅标准系列溶液和 5μL 磷酸二氢铵 - 硝酸钯溶液 ( 可根据所使用的仪器确定最佳进样量 ) 同时注入石墨炉, 原子化后测其吸光度值, 以质量浓度为横坐标, 吸光度值为纵坐标, 制作标准曲线试样溶液的测定在与测定标准溶液相同的实验条件下, 将 10μL 空白溶液或试样溶液与 5μL 磷酸二氢铵 - 硝酸钯溶液 ( 可根据所使用的仪器确定最佳进样量 ) 同时注入石墨炉, 原子化后测其吸光度值, 与标准系列比较定量 6 分析结果的表述试样中铅的含量按式 (1) 计算 : 式中 : X ρ ρ0 V m X = ( ρ-ρ0) V m 1000 试样中铅的含量, 单位为毫克每千克或毫克每升 (mg/kg 或 mg/l); 试样溶液中铅的质量浓度, 单位为微克每升 ( μ g/l); 空白溶液中铅的质量浓度, 单位为微克每升 ( μ g/l); 试样消化液的定容体积, 单位为毫升 (ml); 试样称样量或移取体积, 单位为克或毫升 (g 或 ml); (1 ) 1000 换算系数当铅含量 1.00 mg/kg( 或 mg/l) 时, 计算结果保留三位有效数字 ; 当铅含量 <1.00 mg/kg( 或 mg/l) 时, 计算结果保留两位有效数字 7 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 20% 3

6 8 其他当称样量为 0.5g( 或 0.5mL), 定容体积为 10mL 时, 方法的检出限为 0.02mg/kg( 或 0.02mg/L), 定量限为 0.04mg/kg( 或 0.04mg/L) 第二法电感耦合等离子体质谱法见 GB 第三法火焰原子吸收光谱法 9 原理试样经处理后, 铅离子在一定 ph 条件下与二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTC) 形成络合物, 经 4- 甲基 -2- 戊酮 (MIBK) 萃取分离, 导入原子吸收光谱仪中, 经火焰原子化, 在 283.3nm 处测定的吸光度在一定浓度范围内铅的吸光度值与铅含量成正比, 与标准系列比较定量 10 试剂和材料注 : 除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的二级水 10.1 试剂硝酸 (HNO 3 ): 优级纯高氯酸 (HClO 4 ): 优级纯硫酸铵 [(NH 4 ) 2SO 4 ] 柠檬酸铵 [C 6H 5O 7 (NH 4 ) 3 ] 溴百里酚蓝 (C 27H 28O 5SBr 2 ) 二乙基二硫代氨基甲酸钠 [DDTC,(C 2H 5 ) 2NCSSNa 3H 2O] 氨水 (NH 3 H 2O): 优级纯甲基 -2- 戊酮 (MIBK,C 6H 12O) 盐酸 (HCl): 优级纯 10.2 试剂配制硝酸溶液 (5+95): 量取 50mL 硝酸, 加入到 950mL 水中, 混匀硝酸溶液 (1+9): 量取 50mL 硝酸, 加入到 450mL 水中, 混匀硫酸铵溶液 (300g/L): 称取 30g 硫酸铵, 用水溶解并稀释至 100mL, 混匀柠檬酸铵溶液 (250g/L): 称取 25g 柠檬酸铵, 用水溶解并稀释至 100mL, 混匀溴百里酚蓝水溶液 (1g/L): 称取 0.1g 溴百里酚蓝, 用水溶解并稀释至 100mL, 混匀 DDTC 溶液 (50g/L): 称取 5gDDTC, 用水溶解并稀释至 100mL, 混匀氨水溶液 (1+1): 吸取 100mL 氨水, 加入 100mL 水, 混匀盐酸溶液 (1+11): 吸取 10mL 盐酸, 加入 110mL 水, 混匀 4

7 10.3 标准品硝酸铅 [Pb(NO 3 ) 2,CAS 号 : ]: 纯度 >99.99% 或经国家认证并授予标准物质证书的一定浓度的铅标准溶液 10.4 标准溶液配制铅标准储备液 (1000mg/L): 准确称取 g( 精确至 g) 硝酸铅, 用少量硝酸溶液 (1+9) 溶解, 移入 1000mL 容量瓶, 加水至刻度, 混匀铅标准使用液 (10.0mg/L): 准确吸取铅标准储备液 (1000 mg/l)1.00 ml 于 100 ml 容量瓶中, 加硝酸溶液 (5+95) 至刻度, 混匀 11 仪器和设备注 : 所有玻璃器皿均需硝酸 (1+5) 浸泡过夜, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 11.1 原子吸收光谱仪 : 配火焰原子化器, 附铅空心阴极灯 11.2 分析天平 : 感量 0.1mg 和 1mg 11.3 可调式电热炉 11.4 可调式电热板 12 分析步骤 12.1 试样制备同试样前处理同测定仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态参考条件参见附录 C 标准曲线的制作分别吸取铅标准使用液 0 ml ml ml 1.00 ml 1.50 ml 和 2.00 ml( 相当 0μg 2.50μg 5.00μg 10.0μg 15.0μg 和 20.0μg 铅 ) 于 125mL 分液漏斗中, 补加水至 60mL 加 2mL 柠檬酸铵溶液 (250g/L), 溴百里酚蓝水溶液 (1g/L)3 滴 ~5 滴, 用氨水溶液 (1+1) 调 ph 至溶液由黄变蓝, 加硫酸铵溶液 (300g/L)10 ml,ddtc 溶液 (1g/L)10 ml, 摇匀放置 5 min 左右, 加入 10 ml MIBK, 剧烈振摇提取 1 min, 静置分层后, 弃去水层, 将 MIBK 层放入 10 ml 带塞刻度管中, 得到标准系列溶液将标准系列溶液按质量由低到高的顺序分别导入火焰原子化器, 原子化后测其吸光度值, 以铅的质量为横坐标, 吸光度值为纵坐标, 制作标准曲线试样溶液的测定将试样消化液及试剂空白溶液分别置于 125mL 分液漏斗中, 补加水至 60mL 加 2mL 柠檬酸铵 5

8 溶液 (250g/L), 溴百里酚蓝水溶液 (1g/L)3 滴 ~5 滴, 用氨水溶液 (1+1) 调 ph 至溶液由黄变蓝, 加硫酸铵溶液 (300g/L)10mL,DDTC 溶液 (1g/L)10 ml, 摇匀放置 5 min 左右, 加入 10 ml MIBK, 剧烈振摇提取 1min, 静置分层后, 弃去水层, 将 MIBK 层放入 10mL 带塞刻度管中, 得到试样溶液和空白溶液将试样溶液和空白溶液分别导入火焰原子化器, 原子化后测其吸光度值, 与标准系列比较定量 13 分析结果的表述试样中铅的含量按式 (2) 计算 : 式中 : m1 -m0 X = (2 ) m 2 X 试样中铅的含量, 单位为毫克每千克或毫克每升 (mg/kg 或 mg/l); m 1 试样溶液中铅的质量, 单位为微克 ( μ g); m 0 空白溶液中铅的质量, 单位为微克 ( μ g); m 2 试样称样量或移取体积, 单位为克或毫升 (g 或 ml) 当铅含量 10.0 mg/kg( 或 mg/l) 时, 计算结果保留三位有效数字 ; 当铅含量 <10.0 mg/kg( 或 mg/l) 时, 计算结果保留两位有效数字 14 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 20% 15 其他以称样量 0.5g( 或 0.5mL) 计算, 方法的检出限为 0.4mg/kg( 或 0.4 mg/l), 定量限为 1.2 mg/kg ( 或 1.2mg/L) 第四法二硫腙比色法 16 原理试样经消化后, 在 ph8.5~9.0 时, 铅离子与二硫腙生成红色络合物, 溶于三氯甲烷加入柠檬酸铵氰化钾和盐酸羟胺等, 防止铁铜锌等离子干扰于波长 510nm 处测定吸光度, 与标准系列比较定量 17 试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水 17.1 试剂硝酸 (HNO 3 ): 优级纯高氯酸 (HClO 4 ): 优级纯 6

9 氨水 (NH 3 H 2O): 优级纯盐酸 (HCl): 优级纯酚红 (C 19H 14O 5S) 盐酸羟胺 (NH 2OH HCl) 柠檬酸铵 [C 6H 5O 7 (NH 4 ) 3 ] 氰化钾 (KCN) 三氯甲烷 (CH 3Cl, 不应含氧化物 ) 二硫腙 (C 6H 5NHNHCSN=NC 6H 5 ) 乙醇 (C 2H 5OH): 优级纯 17.2 试剂配制硝酸溶液 (5+95): 量取 50mL 硝酸, 缓慢加入到 950mL 水中, 混匀硝酸溶液 (1+9): 量取 50mL 硝酸, 缓慢加入到 450mL 水中, 混匀氨水溶液 (1+1): 量取 100mL 氨水, 加入 100mL 水, 混匀氨水溶液 (1+99): 量取 10mL 氨水, 加入 990mL 水, 混匀盐酸溶液 (1+1): 量取 100mL 盐酸, 加入 100mL 水, 混匀酚红指示液 (1g/L): 称取 0.1g 酚红, 用少量多次乙醇溶解后移入 100 ml 容量瓶中并定容至刻度, 混匀二硫腙 - 三氯甲烷溶液 (0.5g/L): 称取 0.5g 二硫腙, 用三氯甲烷溶解, 并定容至 1000 ml, 混匀, 保存于 0 ~5 下, 必要时用下述方法纯化称取 0.5g 研细的二硫腙, 溶于 50 ml 三氯甲烷中, 如不全溶, 可用滤纸过滤于 250 ml 分液漏斗中, 用氨水溶液 (1+99) 提取三次, 每次 100mL, 将提取液用棉花过滤至 500mL 分液漏斗中, 用盐酸溶液 (1+1) 调至酸性, 将沉淀出的二硫腙用三氯甲烷提取 2 次 ~3 次, 每次 20 ml, 合并三氯甲烷层, 用等量水洗涤两次, 弃去洗涤液, 在 50 水浴上蒸去三氯甲烷精制的二硫腙置硫酸干燥器中, 干燥备用或将沉淀出的二硫腙用 200mL 200 ml 100 ml 三氯甲烷提取三次, 合并三氯甲烷层为二硫腙 - 三氯甲烷溶液盐酸羟胺溶液 (200g/L): 称 20g 盐酸羟胺, 加水溶解至 50mL, 加 2 滴酚红指示液 (1g/L), 加氨水溶液 (1+1), 调 ph 至 8.5~9.0( 由黄变红, 再多加 2 滴 ), 用二硫腙 - 三氯甲烷溶液 (0.5g/L) 提取至三氯甲烷层绿色不变为止, 再用三氯甲烷洗二次, 弃去三氯甲烷层, 水层加盐酸溶液 (1+1) 至呈酸性, 加水至 100mL, 混匀柠檬酸铵溶液 (200g/L): 称取 50g 柠檬酸铵, 溶于 100mL 水中, 加 2 滴酚红指示液 (1g/L), 加氨水溶液 (1+1), 调 ph 至 8.5~9.0, 用二硫腙 - 三氯甲烷溶液 (0.5g/L) 提取数次, 每次 10 ml~ 20mL, 至三氯甲烷层绿色不变为止, 弃去三氯甲烷层, 再用三氯甲烷洗二次, 每次 5 ml, 弃去三氯甲烷层, 加水稀释至 250mL, 混匀氰化钾溶液 (100g/L): 称取 10g 氰化钾, 用水溶解后稀释至 100mL, 混匀二硫腙使用液 : 吸取 1.0mL 二硫腙 - 三氯甲烷溶液 (0.5g/L), 加三氯甲烷至 10 ml, 混匀用 1cm 比色杯, 以三氯甲烷调节零点, 于波长 510nm 处测吸光度 (A), 用式 (3) 算出配制 100 ml 二硫腙使用液 (70% 透光率 ) 所需二硫腙 - 三氯甲烷溶液 (0.5g/L) 的毫升数 (V) 量取计算所得体积的二硫腙 - 三氯甲烷溶液, 用三氯甲烷稀释至 100mL 17.3 标准品 V = 10 (2-lg70) = 1.55 A A (3 ) 硝酸铅 [Pb(NO 3 ) 2,CAS 号 : ]: 纯度 >99.99% 或经国家认证并授予标准物质证书的 7

10 一定浓度的铅标准溶液 17.4 标准溶液配制同仪器和设备注 : 所有玻璃器皿均需硝酸 (1+5) 浸泡过夜, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 18.1 分光光度计 18.2 分析天平 : 感量 0.1mg 和 1mg 18.3 可调式电热炉 18.4 可调式电热板 19 分析步骤 19.1 试样制备同试样前处理同测定仪器参考条件根据各自仪器性能调至最佳状态测定波长 :510nm 标准曲线的制作吸取 0mL ml ml ml ml 和 ml 铅标准使用液 ( 相当 0μg 1.00μg 2.00μg 3.00μg 4.00μg 和 5.00μg 铅 ) 分别置于 125mL 分液漏斗中, 各加硝酸溶液 (5+95) 至 20mL 再各加 2 ml 柠檬酸铵溶液 (200g/L),1 ml 盐酸羟胺溶液 (200g/L) 和 2 滴酚红指示液 (1g/L), 用氨水溶液 (1+1) 调至红色, 再各加 2mL 氰化钾溶液 (100g/L), 混匀各加 5mL 二硫腙使用液, 剧烈振摇 1min, 静置分层后, 三氯甲烷层经脱脂棉滤入 1cm 比色杯中, 以三氯甲烷调节零点于波长 510nm 处测吸光度, 以铅的质量为横坐标, 吸光度值为纵坐标, 制作标准曲线试样溶液的测定将试样溶液及空白溶液分别置于 125mL 分液漏斗中, 各加硝酸溶液至 20 ml 于消解液及试剂空白液中各加 2 ml 柠檬酸铵溶液 (200g/L),1 ml 盐酸羟胺溶液 (200g/L) 和 2 滴酚红指示液 (1g/L), 用氨水溶液 (1+1) 调至红色, 再各加 2mL 氰化钾溶液 (100g/L), 混匀各加 5mL 二硫腙使用液, 剧烈振摇 1min, 静置分层后, 三氯甲烷层经脱脂棉滤入 1cm 比色杯中, 于波长 510nm 处测吸光度, 与标准系列比较定量 20 分析结果的表述同 13 8

11 21 精密度在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 22 其他以称样量 0.5g( 或 0.5 ml) 计算, 方法的检出限为 1 mg/kg( 或 1 mg/l), 定量限为 3 mg/kg( 或 3mg/L) 9

12 附录 A 微波消解升温程序微波消解升温程序见表 A.1 表 A.1 微波消解升温程序步骤设定温度升温时间 min 恒温时间 min

13 附录 B 石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件见表 B.1 表 B.1 石墨炉原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长 nm 狭缝 nm 灯电流 ma 干燥灰化原子化铅 ~12 85 ~120 /40s~50s 750 /20s~30s 2300 /4s~5s 11

14 附录 C 火焰原子吸收光谱法仪器参考条件火焰原子吸收光谱法仪器参考条件见表 C.1 表 C.1 火焰原子吸收光谱法仪器参考条件元素波长 nm 狭缝 nm 灯电流 ma 燃烧头高度 mm 空气流量 L/min 铅 ~

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中华人民共和国国家标准 GB 5009.13 2017 食品安全国家标准食品中铜的测定 2017-04-06 发布 2017-10-06 实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布前言本标准代替 GB/T5009.13 2003 食品中铜的测定 GB5413.21 2010 食品安全国家标准婴幼儿食品和乳品中钙铁锌钠钾镁铜和锰的测定 GB/T23375