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1 中华人民共和国国家标准 食品安全国家标准食品添加剂次氯酸钠 发布 实施 中华人民共和国卫生部 发布

2 前 言 本标准的附录 A 为规范性附录 I

3 食品安全国家标准 食品添加剂次氯酸钠 1 范围本标准适用于由食品添加剂氢氧化钠和氯气反应制得的食品添加剂次氯酸钠 2 规范性引用文件本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本标准 凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本标准 3 分子式和相对分子质量 3.1 分子式 NaClO 3.2 相对分子质量 ( 按 2007 年国际相对原子质量 ) 4 技术要求 4.1 感官要求 : 应符合表 1 的规定 表 1 感官要求 项目要求检验方法 色泽无色或淡黄色取适量试样置于 50mL 塑料烧杯中, 在 组织状态液体 4.2 理化指标 : 应符合表 2 的规定 自然光下观察色泽和组织状态 表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 有效氯 ( 以 Cl 计 ),w/% 5.0 附录 A 中 A.4 游离碱 ( 以 NaOH 计 ),w/% 0.2~1.0 附录 A 中 A.5 铁 (Fe)/(mg/kg) 50 附录 A 中 A.6 重金属 ( 以 Pb 计 )/(mg/kg) 10 附录 A 中 A.7 砷 (As)/(mg/kg) 1 附录 A 中 A.8 1

4 附录 A ( 规范性附录 ) 检验方法 A.1 警示本标准的检验方法中部分试剂具有毒性或腐蚀性, 操作时应小心谨慎! 如溅到皮肤上应立即用水冲洗, 严重者应立即治疗 A.2 一般规定本标准的检验方法中所用试剂和水, 在没有注明其他要求时, 均指分析纯试剂和 GB/T 规定的三级水 试验中所用标准滴定溶液 杂质标准溶液 制剂及制品, 在没有注明其他要求时, 均按 GB/T 601 GB/T 602 GB/T 603 之规定制备 A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A 磷酸盐缓冲溶液 :ph 8.0 溶液 Ⅰ: 称取 23.8g 无水磷酸氢二钠, 溶于水, 稀释至 1000mL; 溶液 Ⅱ: 称取 9.07g 磷酸钾晶体, 溶于水, 稀释至 1000mL; 将 50 份的溶液 Ⅰ 和 7 份的溶液 Ⅱ 混合, 分别用溶液 Ⅰ 或溶液 Ⅱ 调节至混合液的 ph 值约为 8.0 A 石蕊试纸 A.3.2 鉴别方法 A 本样品具有钠盐反应和次氯酸盐反应 A 量取 1mL 试样, 用水稀释至 25mL 量取 4mL 上述试验溶液, 加入 100mL 磷酸盐缓冲溶液, 该溶液于波长 291nm~294nm 处有最大吸收值 A 本样品用红色石蕊试纸浸入时石蕊试纸变蓝色, 然后褪色 A.4 有效氯的测定 A.4.1 方法提要在酸性介质中, 次氯酸根与碘化钾反应, 析出碘, 以淀粉为指示液, 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定, 至蓝色消失为终点 反应式如下 : 2H + + ClO - + 2I - =I 2 + Cl - + H 2 O 2-2 I 2 + 2S 2 O 3 = S 4 O I - A.4.2 试剂和材料 A 碘化钾溶液 :100g/L A 硫酸溶液 :3+100 A 硫代硫酸钠标准滴定溶液 :c(na 2 S 2 O 3 )=0.1mol/L A 淀粉指示液 :10g/L A.4.3 分析步骤 A 试样溶液制备 2

5 量取约 20mL 试样, 置于内装约 20mL 水并已称量 ( 精确至 0.01g) 的 100mL 烧杯中, 称量 ( 精确至 0.01g), 然后全部移入 500mL 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 此溶液为试验溶液 A, 用于有效氯含量 游离碱含量 铁含量 重金属含量 砷含量的测定 A 测定移取 10.00mL 试样溶液 A, 置于内装 50mL 水的 250mL 碘量瓶中, 加入 10mL 碘化钾溶液和 10mL 硫酸溶液, 迅速盖紧瓶塞后水封, 于暗处静置 5min 用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至浅黄色, 加 2mL 淀粉指示液, 继续滴定至蓝色消失即为终点 A.4.4 结果计算有效氯含量以氯 (Cl) 的质量分数 w 1 计, 数值以 % 表示, 按公式 (A.1) 计算 : w ( V 1000) 1 ( ) = m cm % (A.1) 式中 : c 硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); V 滴定消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升 (ml); m 1 试样的质量的数值, 单位为克 (g); M 1 氯 (Cl) 的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol)(m 1 =35.453) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2% A.5 游离碱的测定 A.5.1 方法提要用过氧化氢分解次氯酸根, 以酚酞为指示液, 用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为终点 反应式如下 : ClO - + H 2 O 2 = Cl - + O 2 + H 2 O OH - + H + = H 2 O A.5.2 试剂和材料 A 过氧化氢溶液 :1+5 A 盐酸标准滴定溶液 :c(hcl)= 0.1mol/L A 酚酞指示液 :10g/L A 淀粉 - 碘化钾试纸 A.5.3 分析步骤移取 50.00mL 试样溶液 A, 置于 250mL 锥形瓶中, 滴加过氧化氢溶液至不含次氯酸根为止 ( 不使淀粉 - 碘化钾试纸变蓝 ), 加 2 滴 ~3 滴酚酞指示液, 用盐酸标准滴定溶液滴定至微红色为终点 A.5.4 结果计算游离碱以氢氧化钠 (NaOH) 的质量分数 w 2 计, 数值以 % 表示, 按公式 (A.2) 表示 : w ( V 1000) 2 ( ) = m cm 2 2 式中 : c 盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升 (mol/l); 100% (A.2) 3

6 V 滴定消耗的盐酸标准滴定溶液的体积的数值, 单位为毫升 (ml); m 2 试样的质量的数值, 单位为克 (g); M 2 氢氧化钠 (NaOH) 的摩尔质量的数值, 单位为克每摩尔 (g/mol)(m 2 =40.00) 取平行测定结果的算术平均值为测定结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.04% A.6 铁的测定 A.6.1 方法提要在不含次氯酸根的介质中, 盐酸羟胺将 Fe 3+ 还原成 Fe 2+, 在 ph4~4.5 缓冲溶液体系中,Fe 2+ 同 1,10- 菲啰啉生成橙红色络合物, 用分光光度计测定吸光度 反应式如下 : 4Fe 3+ + NH 2 OH = 4Fe 2+ + N 2 O + H 2 O+4H + Fe C 12 H 8 N 2 = [Fe(C 12 H 8 N 2 ) 3 ] 2+ A.6.2 试剂和材料 A 过氧化氢溶液 :1+5 A 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液 :ph 4.5 A 盐酸羟胺溶液 :10g/L A 称取 1g 盐酸羟胺, 溶于水, 稀释至 100mL A 铁标准溶液 :1mL 溶液含铁 (Fe)0.1mg A 铁标准溶液 :1mL 溶液含铁 (Fe)0.01mg 移取 25.00mL 铁标准溶液 (A.6.2.5), 置于 250mL 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 该溶液现用现配 A ,10- 菲啰啉溶液 :2g/L A 淀粉 - 碘化钾试纸 A.6.3 仪器和设备分光光度计 A.6.4 分析步骤 A 工作曲线绘制 A 移取铁标准溶液 (A.6.2.6)0.00mL 1.00mL 2.00mL 3.00mL 4.00mL 6.00mL 8.00mL 10.00mL 分别置于 8 个 100mL 容量瓶中, 向每个容量瓶中分别加入 5mL 盐酸羟胺溶液 10mL 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液和 5mL1,10- 菲啰啉溶液, 用水稀释至刻度, 摇匀, 静置 10min A 以不加铁标准溶液的空白溶液调整分光光度计零点, 在波长 510nm 处, 选用适宜的比色皿, 测定吸光度 A 以 100mL 标准比色溶液中铁含量 (mg) 为横坐标, 与其对应的吸光度为纵坐标, 绘制工作曲线或回归线性方程 A 空白试验不加试样溶液, 采用与测定试样溶液完全相同的分析步骤 试剂和用量进行空白试验 A 测定移取 50.00mL 试样溶液 A, 置于 100mL 容量瓶中, 滴加过氧化氢溶液至不含次氯酸根为止 ( 不使淀粉 - 碘化钾试纸变蓝 ), 然后加 5mL 盐酸羟胺溶液 10mL 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液和 5mL1,10- 菲啰啉溶液, 用水稀释至刻度, 摇匀, 静置 10min 以下按 A 规定进行 4

7 A.6.5 结果计算铁含量以铁 (Fe) 的质量分数 w 3 计, 数值以 mg/kg 表示, 按公式 (A.3) 计算 : w 3 = m m ( ) 10 (A.3) 式中 : m 3 试样的质量的数值, 单位为克 (g); m 4 由工作曲线查得的或线性回归方程计算的试料中铁的质量的数值, 单位为毫克 (mg) 取平行测定结果的算术平均值为报告结果, 两次平行测定结果的绝对差值不大于 10 mg/kg A.7 重金属的测定 A.7.1 方法提要在弱酸性 (ph3~4) 的条件下, 重金属离子与硫离子生成棕黑色沉淀, 与同法处理的铅标准溶液比较, 作限量试验 A.7.2 试剂和材料 A 盐酸 A 过氧化氢溶液 :1+5 A 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液 :ph 3 A 硫化氢饱和溶液 将硫化氢气体通入不含二氧化碳的水中, 至饱和为止 此溶液现用现配 A 铅标准溶液 :1mL 溶液含铅 (Pb)0.1mg A 铅标准溶液 :1mL 溶液含铅 (Pb)0.01mg 移取 10.00mL 铅标准溶液 (A.7.2.5), 置于 100mL 容量瓶中, 用水稀释至刻度, 摇匀 该溶液现用现配 A 酚酞指示液 :10g/L A 淀粉 - 碘化钾试纸 A.7.3 仪器和设备纳氏比色管 :50mL 所用玻璃仪器用 10%~20% 硝酸浸泡 24h 以上, 用自来水反复冲洗, 最后用水冲洗干净 A.7.4 分析步骤 A A 管 : 移取 1.00mL 铅标准溶液 (A.7.2.6) 置于 50mL 纳氏比色管中, 加水至 25mL, 加 5mL 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液, 摇匀 备用 A B 管 : 取一支与 A 管配套的纳氏比色管, 移取 25.00mL 试样溶液 A, 置于 50mL 纳氏比色管中, 加水至 25mL, 滴加过氧化氢溶液, 至不含次氯酸根为止 ( 不使淀粉 - 碘化钾试纸变蓝 ) 加 1 滴酚酞指示液, 用盐酸调节至微红色, 再加 5mL 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液, 摇匀 备用 A C 管 : 取一支与 A B 管配套的 50mL 纳氏比色管, 加入与 B 管等量的相同的试样溶液, 再加入与 A 管等量的铅标准溶液 (A.7.2.6), 加水至 25mL, 滴定过氧化氢溶液, 至不含次氯酸根为止 ( 不使淀粉 - 碘化钾试纸变蓝 ) 加 1 滴酚酞指示液, 用盐酸调节至微红色, 再加入 5mL 乙酸 - 乙酸钠缓冲溶液, 摇匀 备用 5

8 A 向各管中加入 10mL 新制备的硫化氢饱和溶液, 加水至 50mL 刻度, 混匀, 于暗处放置 5min 在白色背景下观察,B 管的色度不得深于 A 管的色度,C 管的色度应与 A 管的色度相当或深于 A 管的色度 A.8 砷的测定 A.8.1 方法提要在碘化钾和氯化亚锡存在下, 高价砷还原为三价砷, 三价砷与锌粒和酸产生的新生态氢, 生成砷化氢气体, 通过乙酸铅棉花除去硫化氢干扰, 再与溴化汞试纸生成黄色至橙色色斑, 与标准砷斑比较做限量试验 A.8.2 试剂和材料 A 盐酸 A 过氧化氢溶液 :1+5 A 碘化钾溶液 :150g/L; 称取 15.0g 碘化钾, 溶于水, 用水稀释至 100mL A 氯化亚锡溶液 :400g/L A 砷标准溶液 :1mL 溶液含砷 (As)0.1mg A 砷标准溶液 :1mL 溶液含砷 (As)1.0μg 移取 1.00mL 砷标准溶液 (A.8.2.5), 置于 100mL 容量瓶中, 稀释至 100mL, 摇匀 该溶液现用现配 A 乙酸铅棉花 A 溴化汞试纸 A 淀粉 - 碘化钾试纸 A 锌粒 A.8.3 仪器和设备定砷仪见图 A.1 单位为毫米 c b a a-100ml 锥形瓶 ; b- 吸收管 ; c- 吸收管帽 图 A.1 定砷仪示意图 6

9 A.8.4 分析步骤 A 移取 1.00mL 砷标准溶液 (A.8.2.6) 置于定砷仪的锥形瓶中, 加 5mL 盐酸, 加水至 30mL, 再加 5mL 碘化钾溶液和 5 滴氯化亚锡溶液, 摇匀, 静置 10min A 移取 25.00mL 试样溶液 A 置于定砷仪的锥形瓶中, 滴加过氧化氢溶液, 至不含次氯酸根为止 ( 不使淀粉 - 碘化钾试纸变蓝 ) 用盐酸中和试样溶液至中性, 并过量 5mL 盐酸, 加水至 30mL, 再加 5mL 碘化钾溶液和 5 滴氯化亚锡溶液, 摇匀, 静置 10min A 向上述各锥形瓶中各加 2g 锌粒, 立即与已装好乙酸铅棉花及溴化汞试纸的吸收管连接好, 于 25, 暗处放置 1h A 取出砷斑, 试样溶液砷斑不得深于砷的限量标准的砷斑 每次测定应同时制备标准砷斑 7

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