全自动在线前处理系统全面提升实验室工作效率沃特世在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱技术, 液态样品可直接进样, 自动完成分析报告, 取样量高达 20 毫升 ; 样品前处理目标物分离和质谱检测一体化自动化, 可减少人为误差, 保证结果一致性 ; 很短的样品处理分析时间, 更高的灵敏度 ;

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欣杨
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1 在线前处理超高效液相色谱 / 串联质谱技术在水质检测中的应用 1

2 全自动在线前处理系统全面提升实验室工作效率沃特世在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱技术, 液态样品可直接进样, 自动完成分析报告, 取样量高达 20 毫升 ; 样品前处理目标物分离和质谱检测一体化自动化, 可减少人为误差, 保证结果一致性 ; 很短的样品处理分析时间, 更高的灵敏度 ; 在线前处理 UPLC -MS/MS 系统让您实时应对突发事件 ; 2

3 前言流经城市的河流百分之九十的河段都受到比较严重的污染, 全国百分之七十五的湖泊出现了富营养化的问题中国环境污染问题曰益严峻随着现代工业的发展, 环境污染, 尤其是有机物的污染曰趋严重, 已引起各级政府的广泛重视, 相继出台了许多保护环境的法律法规本册列出了液相色谱仪及液质联用仪在国家建设部下发的城镇供水水质行业标准以及卫生部即将颁布的生活饮用水卫生标准中的应用环境监测是取得环境污染各种数据的主要手段要得知化学物质在环境中的污染现状, 必须应用化学分析技术环境中污染物种类繁多, 而且含量极低, 相互作用后的情况则更为复杂, 因此要求采取灵敏度高准确度高重现性和选择性好的手段, 对环境中的污染物做出准确快速的定性和定量的检测以满足各项法规要求作为世界最著名的高效液相色谱和质谱仪器品牌, 沃特世公司拥有专业高效液相色谱仪 (HPLC) 和液质联用仪的生产及研究机构, 比世界上任何公司在 LC 和 MS 研究上投入更多的科研力量是集仪器色谱柱及数据处理系统生产为一体的全系列高效液相色谱仪液质联用仪产品生产厂家, 一直保持着液相色谱液质联用仪及其相关技术在世界上的领先地位在 EPA 标准检测方法推荐使用的液相色谱仪液相色谱柱及前处理 SPE 产品中, 沃特世公司是被推荐最多的厂家之一包括整个 HPLC 系统在内, 沃特世的各种 HPLC 产品数次获得美国 R&D100 大奖 2004 年, 沃特世公司又成功推出超高效液相色谱 :UPLC 它以小颗粒技术为基础, 在优化超低系统扩散体积系统整体设计的基础上, 成功地获得了超高效分离带来的超高分离度灵敏度和分析速度的诸多益处该仪器一经面世, 就在各个行业 ( 包括环境监测 ) 得到了广泛的应用 2010 年,Waters 公司推出了全自动在线固相萃取 / 超高效液相 / 质谱联用系统该系统将样品前处理超高效液相分离质谱 ( 或紫外荧光检测器 ) 数据处理 ( 包括谱库建立 ) 各项功能集成为一体的整体样品分析管理平台, 也是目前, 唯一真正实现了超高效在线固相萃取 / 超高效液相 / 质谱联用系统本系统是 Waters 第三代产品样品萃取净化浓缩分离和检测定量整个过程均在同一个密闭的管路系统同一软件环境中全自动完成 ; 大大减小了人工干预分析成本 ; 提高了实验室分析效率, 使得您更轻松地应对质控实验室比对及突发事件等本手册摘录了沃特世公司最新的全自动在线固相萃取 / 超高效液相 / 质谱联用系统在水质分析中的应用 3

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5 目录系统原理及工作流程介绍 6 有机酚和 2,4-D 8 微囊藻毒素 (Microcystin) 10 苯二氮卓类 (Benzodiazepines) 12 阿片类药物 (Opoids) 14 抗抑郁药 (Antidepressants) 16 非处方药 (OTC s) 18 农药 (Pesticides) 20 药品和个人护理用品类污染物 (PPCPs) 23 5

沃特世公司全自动在线前处理超高效液相色谱串联质谱联用系统原理及工作流程介绍沃特世公司的全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统由 ACQUITY UPLC 二元溶剂管理器 ( 分析泵 ) ACQUITY UPLC 四元溶剂管理器 (SPE 泵 ) 2777 高压样品管理器和 ACQUITY UPLC 色谱柱加热器 / 冷却器组成本系统可配置 ACQUITY UPLC

Waters 全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统外形图系统工作流程说明分析过程从加载样品开始, 通过 SPE 进样器端口 ( 图 2 中的阀 A) 加载样品加载泵为 ACQUITY UPLC 四元溶剂管理器 (QSM), 设置为 2 毫升 / 分的高水溶液它将样品从进样环移动到萃取柱 A 上目标分析物被吸附后, 萃取方法继续用温和的清洗液 (<20%

6 沃特世公司全自动在线前处理超高效液相色谱串联质谱联用系统原理及工作流程介绍沃特世公司的全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统由 ACQUITY UPLC 二元溶剂管理器 ( 分析泵 ) ACQUITY UPLC 四元溶剂管理器 (SPE 泵 ) 2777 高压样品管理器和 ACQUITY UPLC 色谱柱加热器 / 冷却器组成本系统可配置 ACQUITY UPLC 光电二极管阵列荧光检测器 Waters 质谱仪, 并通过 MassLynx 软件进行控制 ( 图 1 为该系统外形图 ) 图 1. Waters 全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统外形图系统工作流程说明分析过程从加载样品开始, 通过 SPE 进样器端口 ( 图 2 中的阀 A) 加载样品加载泵为 ACQUITY UPLC 四元溶剂管理器 (QSM), 设置为 2 毫升 / 分的高水溶液它将样品从进样环移动到萃取柱 A 上目标分析物被吸附后, 萃取方法继续用温和的清洗液 (<20% 的有机溶剂 ) 清除保留较弱的干扰物完成清洗步骤后,ACQUITY UPLC 二元溶剂管理器 (BSM) 采用反冲梯度, 将萃取柱 A 上吸附的分析物洗脱到 UPLC 分析主上, 进行峰的重聚焦在萃取柱 A 的洗脱过程中, 萃取柱 B 进行再生, 然后重现平衡到原始条件, 进行下一个分析即便是在 SPE 和 LC 需要不同的条件和吸附剂时, 在线 SPE 系统也可以排列多种方法以进行连续操作使用附加溶剂管路, 可以在洗脱前为清洗步骤选择最佳的溶剂混合方法, 并选择高效的溶剂混合方法进行残留管理, 从而进一步优化萃取方法此外, 本系统还有一项独特的功能, 可以旁路整个 SPE 通路 ( 阀 C) 进样, 以用做标准的 UPLC/MS/MS 系统 6

7 图 2. Waters 全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统配置示意图该系统工作原理 7

有机酚和 2,4-D 2,4-D, 一种苯氧羧酸类除草剂, 是世界上第一个工业化的选择性高效有机除草剂, 在农药发展史上有重要影响其急性毒性表达为中等毒类, 慢性毒性表现为生长抑制胃肠剌激和肝浑浊肿胀, 具有致畸性酚类化合物是造成环境污染的重要工业化学品之一它若存在于水中, 可使水体产生气味颜色 EPA 中要求分析水和废水中的十一种酚在我国自来水行业标准中,

8 有机酚和 2,4-D 2,4-D, 一种苯氧羧酸类除草剂, 是世界上第一个工业化的选择性高效有机除草剂, 在农药发展史上有重要影响其急性毒性表达为中等毒类, 慢性毒性表现为生长抑制胃肠剌激和肝浑浊肿胀, 具有致畸性酚类化合物是造成环境污染的重要工业化学品之一它若存在于水中, 可使水体产生气味颜色 EPA 中要求分析水和废水中的十一种酚在我国自来水行业标准中, 早在上世纪八十年代就规定分析饮用水中的 5 种有机酚有机酚的分析可用气相色谱或液相色谱分析但是, 有机酚的气相色谱分析方法需要采用衍生手段来生成反应活性较低的化合物, 才能获得较好的峰形, 而且水样富集流程繁琐, 完成一整套分析通常需要半天以上时间现在, 使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的有机酚和 2,4-D 进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30 mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.5% 氨水 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.5% 氨水 8

9 质谱参数离子源 ESI 负模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 29 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 MRM 色谱图采用 MRM 采集模式获得的色谱图见图 2: 水中 2,4-D 和 5 种有机酚的 MRM 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 9

微囊藻毒素 (Microcystin) 微囊藻毒素是由水中蓝藻等藻类产生的一种七肽结构的天然毒素这些天然毒素毒性很强, 科学研究表明, 微囊藻毒素是潜在的促癌剂, 已明确其对肝脏的毒素累积和毒害损伤作用, 可能是某些地区肝癌高发的诱因之一我国湖泊中有毒蓝藻水华的发生频率毒素含量都很高当水体严重富营养化时, 产毒蓝藻往往大量爆发, 微囊藻毒素就会产生并释放到水体中,

10 微囊藻毒素 (Microcystin) 微囊藻毒素是由水中蓝藻等藻类产生的一种七肽结构的天然毒素这些天然毒素毒性很强, 科学研究表明, 微囊藻毒素是潜在的促癌剂, 已明确其对肝脏的毒素累积和毒害损伤作用, 可能是某些地区肝癌高发的诱因之一我国湖泊中有毒蓝藻水华的发生频率毒素含量都很高当水体严重富营养化时, 产毒蓝藻往往大量爆发, 微囊藻毒素就会产生并释放到水体中, 水体中的水产品也会相应被污染具有高水平的毒素水平随着蓝藻水华的频频发生, 中国许多湖泊与水系都面临微囊藻毒素泛滥问题而不论是常规的自来水处理工艺, 还是将水煮沸, 都难以有效去除微囊藻毒素活性因此, 在中国最新实施的生活饮用水标准中, 微囊藻毒素首次被列入水质检测指标 GB 5749 中微囊藻毒素的前处理方法非常复杂, 处理一个样品的时间超过 2h 现在, 使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的微囊藻毒素进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 10

11 质谱参数离子源 ESI 负模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 MRM 色谱图采用 MRM 采集模式获得的色谱图见图 2: Chan Reaction Dwell(s) Cone Volt. Col. Energy > > 水中微囊藻毒素 LR 的 MRM 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 11

苯二氮卓类 (Benzodiazepines) 苯二氮卓类 (benzodiazepines) 多为 1,4- 苯并二氮卓的衍生物临床常用的有 20 余种虽然它们结构相似, 但不同衍生物之间, 抗焦虑镇静催眠抗惊厥肌肉松弛和安定作用则各有侧重用于镇静催眠的衍生物, 包括地西泮 ( 安定 ) 氟西泮 ( 氟安定 ) 氯氮卓奥沙西泮和三唑仑该类药物为苯二氮卓受体激动剂,

12 苯二氮卓类 (Benzodiazepines) 苯二氮卓类 (benzodiazepines) 多为 1,4- 苯并二氮卓的衍生物临床常用的有 20 余种虽然它们结构相似, 但不同衍生物之间, 抗焦虑镇静催眠抗惊厥肌肉松弛和安定作用则各有侧重用于镇静催眠的衍生物, 包括地西泮 ( 安定 ) 氟西泮 ( 氟安定 ) 氯氮卓奥沙西泮和三唑仑该类药物为苯二氮卓受体激动剂, 可引起中枢神经系统不同部位的抑制治疗最连续用药可出现头昏嗜睡乏力等反应, 长效类尤易发生大剂量偶致共济失调过量急性中毒可致昏迷和呼吸抑制但本类药物安全范围大, 发生严重后果者少静脉注射对心血管有抑制作用, 治疗量口服则无此作用同时应用吗啡或其他中枢抑制药乙醇等可显著增强毒性因可透过胎盘屏障和随乳汁分泌, 孕妇和哺乳妇女忌用本类药物虽无明显肝药酶诱导作用, 但长期应用仍可产生一定耐受性, 需增加剂量久服可发生依赖性和成瘾, 停药时出现反跳和戒断症状 ( 失眠焦虑激动震颤等 ) 与巴比妥类相比, 本类药物的戒断症状发生较迟较轻使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的 9 种苯二氮卓类药物进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 12

13 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 TIC 色谱图水中 9 种苯二氮卓类药物的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 13

阿片类 (Opoids) 阿片类物质是从阿片 ( 罂粟 ) 中提取的生物碱及体内外的衍生物, 与中枢特异性受体相互作用, 能缓解疼痛, 产生幸福感大剂量可导致木僵昏迷和呼吸抑制阿片类止痛药的不良反应与多种因素有关, 如个体差异年龄因素肝肾功能药物剂量药物相互作用等, 而与阿片药物的种类和给药途径关系不大其中, 阿片类止痛药不良反应与剂量之间的关系随不良反应种类的不同而不同,

14 阿片类 (Opoids) 阿片类物质是从阿片 ( 罂粟 ) 中提取的生物碱及体内外的衍生物, 与中枢特异性受体相互作用, 能缓解疼痛, 产生幸福感大剂量可导致木僵昏迷和呼吸抑制阿片类止痛药的不良反应与多种因素有关, 如个体差异年龄因素肝肾功能药物剂量药物相互作用等, 而与阿片药物的种类和给药途径关系不大其中, 阿片类止痛药不良反应与剂量之间的关系随不良反应种类的不同而不同, 剂量与中枢神经系统不良反应的相关性最明显 ; 胃肠道不良反应的剂量 - 反应关系微弱, 其中便秘的发生与剂量有轻度相关, 并且不会随服药时间的延长而改善使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的 11 种阿片类药物进行检测分析, 检测限低于 10 ppt 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30 mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 14

15 质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 TIC 色谱图水中 11 种阿片类药物的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 15

抗抑郁药 (Antidepressants) 抗抑郁药 (antidepressive drugs) 是指一组主要用来治疗以情绪抑郁为突出症状的精神疾病的精神药物与兴奋药不同之处为只能使抑郁病人的抑郁症状消除, 而不能使正常人的情绪提高 20 世纪 50 年代以后, 抗抑郁药已成为抑郁病人的首选治疗手段, 很大程度上取代了休克治疗, 使需作休克治疗的病人数目大大减少

16 抗抑郁药 (Antidepressants) 抗抑郁药 (antidepressive drugs) 是指一组主要用来治疗以情绪抑郁为突出症状的精神疾病的精神药物与兴奋药不同之处为只能使抑郁病人的抑郁症状消除, 而不能使正常人的情绪提高 20 世纪 50 年代以后, 抗抑郁药已成为抑郁病人的首选治疗手段, 很大程度上取代了休克治疗, 使需作休克治疗的病人数目大大减少但同样该类药物对人体也有一定副作用, 使人困倦口干视物模糊便秘心跳加快排尿困难和体位性低血压, 这类副作用一般不影响治疗, 在治疗过程中可逐渐适应 ; 严重的心血管副作用尿潴留和肠麻痹少见过量可致急性中毒甚至死亡最新研究还证明可增加脑出血风险使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的 11 种抗抑郁类药物进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30 mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 16

17 质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 TIC 色谱图水中 11 种抗抑郁药的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 17

非处方药 (OTC s) 随着经济的发展和科技知识的普及, 全球的人们越来越重视自身的健康, 也更乐于采用自我药疗的方式增进健康, 如今, 大病去医院小病去药店的消费理念已日益得到人们的认同去药店就是人们购买非处方药实行自我药疗的主要途径但不容忽视的是, 中国每年因药物不良反应住院的病人达 250 万, 每年约有 19.

18 非处方药 (OTC s) 随着经济的发展和科技知识的普及, 全球的人们越来越重视自身的健康, 也更乐于采用自我药疗的方式增进健康, 如今, 大病去医院小病去药店的消费理念已日益得到人们的认同去药店就是人们购买非处方药实行自我药疗的主要途径但不容忽视的是, 中国每年因药物不良反应住院的病人达 250 万, 每年约有 19.2 万人死于药物不良反应自我药疗者因医药知识有限文化水平不同等因素, 更容易存在安全隐患, 尤其需要引起重视因此, 随着人们自我药疗的比率越来越大, 加强对非处方药的管理力度, 也越来越提上了历史的日程从大的方面来说, 加强民众自我药疗教育, 全社会都应该担负起这个责任 ; 但要切实地加强对非处方药的管理, 有效保障人民的健康, 相关企业责无旁贷使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的 9 种非处方药物进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): 18 (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸

19 质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 TIC 色谱图水中 9 种非处方药的 TIC 色谱图实际水样中扑尔敏的 MRM 色谱图 19

农药 (Pesticides) 目前我国农药滥用现象较为严重, 农药滥用大体分为 2 大危害, 一个就是对环境的危害, 第二就是对人体的危害目前, 人工合成的化学农药约 500 余种, 这些农药的广泛使用, 不仅造成环境的严重污染, 同时对人体健康造成危害农药主要由三条途径进入人体内 : 一是偶然大量接触, 如误食 ; 二是长期接触一定量的农药, 如农药厂的工人周围居民和使用农药的农民 ;

20 农药 (Pesticides) 目前我国农药滥用现象较为严重, 农药滥用大体分为 2 大危害, 一个就是对环境的危害, 第二就是对人体的危害目前, 人工合成的化学农药约 500 余种, 这些农药的广泛使用, 不仅造成环境的严重污染, 同时对人体健康造成危害农药主要由三条途径进入人体内 : 一是偶然大量接触, 如误食 ; 二是长期接触一定量的农药, 如农药厂的工人周围居民和使用农药的农民 ; 三是日常生活接触环境和食品化妆品中的残留农药, 后者是大量人群遭受农药污染的主要原因环境中大量的残留农药可通过食物链经生物富集作用, 最终进入人体农药对人体的危害主要表现为三种形式 : 急性中毒慢性危害和三致危害使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的部分三嗪类有机磷类和氨基甲酸酯类农药进行检测分析, 检测限低于 10 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30 mm, 20 μm); 上样体积 :15 ml, 浓度 :10 ng/l, 水样先经过 0.22 μm 滤膜过滤后直接上样 ; 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+0.5% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 ; 流动相 B: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 20

21 质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 3.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C) 150 TIC 色谱图水中阿特拉津和多硝唑的 MRM 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 21

22 水中 9 种三嗪类农药的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 水中 6 种氨基甲酸酯类农药的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 水中 8 种氨基甲酸酯类农药的 TIC 色谱图 ( 浓度 10 ng/l) 22

药品和个人护理用品类污染物 (PPCPs) 抗生素的广泛大量使用甚至滥用, 已经给生态环境造成了显性或潜在的危害虽然抗生素在环境中存在的半衰期没有持久性有机污染物 (POPs) 长, 但大量而持续性地使用, 导致环境中的抗生素污染物也能长期维持在一定的浓度范围之内抗生素滥用是一个会导致疾病和人员死亡的社会问题抗生素的副作用会使身体器官受损, 而且滥用抗生素将会破坏体内的正常菌群,

23 药品和个人护理用品类污染物 (PPCPs) 抗生素的广泛大量使用甚至滥用, 已经给生态环境造成了显性或潜在的危害虽然抗生素在环境中存在的半衰期没有持久性有机污染物 (POPs) 长, 但大量而持续性地使用, 导致环境中的抗生素污染物也能长期维持在一定的浓度范围之内抗生素滥用是一个会导致疾病和人员死亡的社会问题抗生素的副作用会使身体器官受损, 而且滥用抗生素将会破坏体内的正常菌群, 使病菌耐药性增强而导致疾病无药可治使用沃特世全自动在线前处理 - 超高效液相色谱串联质谱联用系统, 可以快速高灵敏度地对水中的部分大环内酯磺胺喹诺酮 β- 内酰胺以及部分抗虫药激素等 80 多种化合物进行检测分析, 绝大多数化合物检测限低于 1 ng/l 在线固相萃取 - 超高效液相色谱方法色谱柱 :UPLC BEH C 18 ( mm,1.7 μm); 在线固相萃取柱 :Oasis HLB Direct Connect HP (2.1 x 30 mm, 20 μm); 上样体积 :5 ml, 酸性条件上样 : 加入适量比例甲酸, 调节 PH 至 ; 碱性条件上样 : 加入适量比例氨水, 调节 PH 至上样液再经过 0.22 μm 有机滤膜过滤后直接上样 ; 酸性条件上样 _ 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+1% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 碱性条件上样 _ 在线固相萃取方法设置 ( 四元泵 ): (min) (ml/min) %A %B %C D% Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Water+2% 氨水 ; 流动相 B:Water+1% 甲酸 ; 流动相 C: 乙腈 / 甲醇 (90/10)+0.1% 甲酸 ; 流动相 D: 甲醇 / 丙酮 / 正己烷 (1/1/1) 23

24 梯度洗脱程序设置 ( 二元泵 ): (min) (ml/min) %A %B Curve 1 Initial Initial 注 : 流动相 A:Waters+0.1% 甲酸 +0.5% 氨水 ; 流动相 B: 乙腈酸性条件下上样化合物列表 : 诺氟沙星异丙硝唑代谢物磺胺对甲氧嘧啶环丙沙星奥芬达唑磺胺氯哒嗪单诺沙星吡喹酮磺胺二甲嘧啶氧氟沙星溴己新磺胺甲氧哒嗪恩诺沙星氟尼辛葡甲胺磺胺甲噻二唑依诺沙星卡马西平磺胺二甲氧嘧啶沙拉沙星奥卡西平磺胺吡啶双氟沙星阿米替林磺胺甲氧嘧啶西诺沙星劳拉西泮磺胺二甲氧哒嗪司帕沙星丙酸睾酮磺胺二甲基异恶唑氟罗沙星甲基炔诺酮金霉素洛美沙星泼尼松龙四环素氟甲喹甲基泼尼松龙土霉素萘啶酸地塞米松强力霉素甲苯磺丁脲倍氯米松二丙酸盐双氯西林钠氢化可的松氯唑西林 (+)- 顺 - 地尔硫卓碱性条件下上样化合物列表 : 红霉素罗红霉素阿奇霉素克拉霉素螺旋霉素替米考星交沙霉素林可霉素泰妙菌素 4,4'- 二氨基二苯砜利福昔明乙胺嘧啶三甲氧苄氨嘧啶克霉唑特比萘芬硝酸咪康唑枸橼酸二乙碳酰嗪左旋咪唑氯米帕明舍曲林氟西汀阿利马嗪阿替洛尔妥布特罗西布罗特扑尔敏西咪替丁异丙嗪 2-(1-(4- 甲基苯基 )-3-(1- 吡咯烷基 )-1- 丙烯基 ) 吡啶苯海拉明雷尼替丁丁咯地尔噻氯匹定右美沙芬普萘洛尔丙咪嗪质谱参数离子源 ESI 正模式毛细管电压 (kv) 1.00 锥孔电压 (V) 锥孔气 (L/hr) 50 脱溶剂气 (L/hr) 900 源温度 ( C)

25 个别物质 TIC 色谱图 : 酸性条件上样化合物 TIC 色谱图 ( 浓度 20 ng/l) 碱性条件上样化合物 TIC 色谱图 ( 浓度 20 ng/l) 25

26 更高的灵敏度, 更多样化的应用, 更多的检测器选择 : Xevo TQ-S micro Xevo TQD Xevo G2-XS QTof Xevo TQ-XS TQ-S UV FLR ACQUITY QDa 26

27 27

沃特世科技 ( 上海 ) 有限公司地址 : 上海市浦东新区金海路 1000 号金领之都 13 栋邮编 :201206 电话 :021-6156 2666 传真 :021-6156 2777 北京分公司地址 : 北京市朝阳区铜牛国际大厦光华路 15 号院 2 号楼 9 层邮编 :100026 电话 :010-5209 3866 传真 :010-5293 2298 广州分公司地址 :

28 沃特世科技 ( 上海 ) 有限公司地址 : 上海市浦东新区金海路 1000 号金领之都 13 栋邮编 : 电话 : 传真 : 北京分公司地址 : 北京市朝阳区铜牛国际大厦光华路 15 号院 2 号楼 9 层邮编 : 电话 : 传真 : 广州分公司地址 : 广州市荔湾区中山七路 50 号西门口广场室邮编 : 电话 : 传真 : 成都分公司地址 : 成都市高新区科园南路 88 号天府生命科技园孵化楼 C1 栋 411 室邮编 : 电话 : 传真 : 沃特斯中国有限公司地址 : 香港新界沙田科学园科技大道西 16 号室电话 : 传真 : 全国免费售后服务热线 : 800(400) Waters, The Science of What s Possible, Xevo, UPLC, ACQUITY UPLC, UPC 2 和 ESCi 是沃特世公司的注册商标 ZSpray, StepWave, Xtended Dynamic Range, Xcelerated Ion Transfer, Engineered Simplicity, IntelliStart, TargetLynx XS, T-Wave, RADAR, PICs, QUANPEDIA, ionkey/ms 和 nano 是沃特世公司的商标其它所有商标均归各自的拥有者所有 2017 沃特世公司中国印刷 2017 年月扫一扫, 关注沃特世微信

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第 33 卷第 12 期 2014 年 12 月环境化学 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY Vol. 33, No. 12 December 2014 使用 ACQUITY UPLC H Class 和 Xevo TQD 液相 / 串联质谱仪进行水中药物和个人护理产品 (PPCP) 的多残留分析 Claude Mallet Gareth Cleland Jennifer A Burgess