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1 沃特世针对白酒中塑化剂分析解决方案 GB 规定了食品容器 包装材料用添加剂的使用原则 序组分名称特定迁移量或最大其他规定号残留量 (mg/kg) 1 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 1.5(SML) (1) 均规定了在不同材料中 2 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 的最大使用量 3 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) (2) 在塑料中使用 : 仅用于 4 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 9.0(SML) 接触非脂肪性食品的材料, 不 5 邻苯二甲酸辛酯 (DIOP) 得用于接触婴幼儿食品用的材 6 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 0.3(SML) 料 白酒产品中的塑化剂可能属于特定迁移, 主要可能源于生产运输及包装等环节如塑料接酒桶 塑料输酒管 酒泵进出乳胶管 成品酒塑料瓶包装 成品酒塑料桶包装等 我们常说的邻苯二甲酸盐是一类结构比较相似的化合物, 在 2011 年 6 月, 中国卫生部将 17 种邻苯二甲酸盐类物质列入 食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单 ( 第六批 ), 如下 : 邻苯二甲酸二 (2- 乙基 ) 己酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二异壬酯 (DINP) 邻苯二甲酸二苯酯 (DPP) 邻苯二甲酸二甲酯 (DMP) 邻苯二甲酸二乙酯 (DEP) 邻苯二甲酸二丁酯 (DBP) 邻苯二甲酸二戊酯 (DPP) 邻苯二甲酸二己酯 (DHXP) 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP) 邻苯二甲酸二异丁酯 (DIBP) 邻苯二甲酸二环己酯 (DCHP) 邻苯二甲酸二正辛酯 (DNOP) 邻苯二甲酸丁基苄基酯 (BBP) 邻苯二甲酸二 (2- 甲氧基 ) 乙酯 (DMEP) 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基 ) 乙酯 (DEEP) 邻苯二甲酸二 (2- 丁氧基 ) 乙酯 (DBEP) 邻苯二甲酸二 (4- 甲基 -2- 戊基 )(BMPP) 本方法介绍了两种基于沃特世超高效液相色谱 (UPLC ) 技术分析 1 种 ( 含台湾 FDA 要求 ) 邻苯二甲酸盐的方法 方法一为采用沃特世超高效液相色谱质谱联用技术 (UPLC/MS/MS), 该方法具有分析速度快, 灵敏度高的特点 适用于实验室拥有质谱系统并追求检测灵敏度的用户 方法二为采用沃特世超高效液相色谱系统和二极管阵列检测器 (UPLC/PDA) 分析方法, 适用于暂时还不具有质谱系统的用户 样品净化方法详见 沃特世 邻苯二甲酸酯类前处理解决方案

2 方法一 :UPLC/MS/MS 方法 A.UPLC 条件 LC 系统 : ACQUITY UPLC H-Class 系统色谱柱 : ACQUITY UPLC HSS C1, 1.7um,2.1X100mm 流动相 A: 0.1%FA 水溶液 流动相 B: 流速 : 梯度洗脱 : 时间 乙腈 0.4ml/min 梯度表 流速 曲线 ( 分 ) A B (ml/min) (%) (%) * 进样体积 : 10 柱温 : 35 样品温度 10 强洗溶剂 AC 弱洗溶剂 H2 运行时间 : 7. B. MS 条件 : 系统 : AC 离子化模式 : ESI+ 电离电压 : 3. 离子源温度 : 0 脱溶剂气温度 40 脱溶剂气流量 : 65 10uL ACN H2O :ACN= 95:5 7.5 分钟 ACQUITY UPLC TQD 3.2KV L/Hr

3 1 种邻苯二甲酸盐分析结果 ( 浓度 :10ppb) (DMP DMEP DEEP DEP DPhP DEHP BBP DIBP DBP DBEP DPP DCHP BMPP DHXP DNOP DINP DNP DIDP) 部分 MRM 通道 : No. Compound Chan Reaction Cone Volt. 1 DMP > > DMEP 23.16> > DEEP > > DEP > > DPhP > > > DEHP > > CE

4 方法二 :UPLC/PDA 方法 A.UPLC/PDA 条件 条件仪器系统 : ACQUITY UPLC H- 色谱柱 : ACQUITY UPLC HS 波长 225nm, 柱温 45, 流速 : 0.4mL/min 流动相 : A- 水,B- 乙腈, 进行行梯度洗脱 1 种邻苯二甲酸盐色谱分析结果如如下图所示 -Class/PDA SS C1 (1.7um, mm) 保留时间中文名称 4.42 邻苯二甲酸二二甲酯 4.96 邻苯二甲酸二二 (2- 甲氧基 ) 乙酯.43 邻苯二甲酸二二乙酯.622 邻苯二甲酸二 (2- 乙氧基乙酯.176 邻苯二甲酸二二 (2- 丙基庚 ) 酯 邻苯二甲酸丁丁基苄基酯 邻苯二甲酸二二异丁酯 邻苯二甲酸二二丁酯 邻苯二甲酸二二 -(3- 丁氧基 ) 乙酯 邻苯二甲酸二二戊酯 邻苯二甲酸二二环己酯 邻苯二甲酸二二 (4- 甲基 -2 戊基 ) 酯 邻苯二甲酸二二己酯 邻苯二甲酸二二 (2- 乙基 ) 己酯 邻苯二甲酸二二正辛酯 邻苯二甲酸二二异壬酯 邻苯二甲酸二二壬酯 邻苯二甲酸二二异癸酯 DMP DMEP DEP DEEP DPHP BBP DIBP DBP DBEP DPP DCHP DMPP DHXP DEHP DNOP DINP DNP DIDP 英文名称 峰序列

5 关于 关于 Waters ACQUITY UPLC H-Class HPLC 的操作方法,UPLC 的卓越性能 如果您正在进行常规分析, 或方法开发, 或仅是喜欢四元泵系统多溶剂的灵活使用, 而又渴望获得 UPLC 技术带来的快速 高灵敏度 高分离度的性能, 那么沃特世公司 ACQUITY UPLC H-Class 系统是您目前唯一选择 ACQUITY UPLC H-Class 系统是一套经过优化的先进系统, 具有四元溶剂混合的灵活性和简易性, 并带有一个流通式进样器, 可实现 UPLC 分离的先进性能 高分离度 灵敏度和高通量, 同时还保持了 ACQUITY 系统所被公认的耐用性和可靠性 选择 ACQUITY UPLC H-Class, 您可以在面向未来的 LC 平台上继续运行现有的 HPLC 方法, 并可实现向 UPLC 分离的无缝转换 当您一切准备就绪后, 即可使用集成系统工具和可靠的色谱柱工具包进行方法转换和方法开发, 以简化过度流程 特色 : 多溶剂混合 :QSM 可将四种溶剂按任何组合或比例混合 使用选配的内部溶剂选择阀, 将可选溶剂扩展到多达九种, 方法更加灵可活 直接注射取样 :SM-FTN 的针流入路径采用专门的技术, 在高压力下能够保证精确的进样针密封性, 可实现高精度注射, 具有极佳的样品的回针收流率 下一代色谱柱温箱 : 我们的新式 UPLC 色谱柱加热器和管理器已实现了标准化, 具有易于操作 体积小的主动式溶剂预热加热器, 使系统之间具有相同的效率 色谱柱预热器保证了稳定的热销能 ; 色谱柱管理器提供了多区域的灵活性, 温度范围为 4-90, 并可叠加使用 受控的滞留体积 :ACQUITY UPLC H-Class 的 SmartStart 技术可同时对梯度起始时间和各个欲注射步骤进行自动管理 通过将这些典型的连续过程叠加起来, 能够最大程度地缩短循环时间 关于 关于 Waters ACQUITY UPLC TQD 沃特世 TQ 检测器是为一体化的 UPLC/MS/MS 定量分析而开发的仪器, 达到串联四极杆 MS 的最佳选择性 稳定性 速度及准确性 为契合 UPLC 的超高性能,TQ 检测器以最快的速度采集数据 与 UPLC 系统一同使用,ACQUITY TQD 系统为用户所有定量分析提供领先的分析检测限分辨率及样品通量, 应用范围包括 : 生物分析 ADME 筛选 食品安全 环境监测 临床学 法医学等 特色 : 自动化的系统检查, 用户界面简单友好, 使用方便, 优化的 MS/MS 检测, 满足最苛刻的定量分析需求 数据采集速度快, 色谱峰面积测量方面的准确性 重现性好 可靠耐用的 ZSpray 大气压离子源,ESI APCI ESCi APPI ASAP 等各种离子源模式可选 工业级领先的多模式检测能力, 一次运行时, 可同时进行多模式的采集 自动化的仪器优化与定量方法开发工具, 精巧的应用软件工具包, 适合用户的特定分析要求 快速的数据采集能力,( 采用 T-Wave 碰撞池技术 多模式离子化技术 极性快速转换技术 )

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