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壑破潘
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1 V1,K,V0 同步骤和 ; ρ 耗氧量的质量浓度 ( 以 O2 计 ), 单位为毫克每升 (mg/l); c 高锰酸钾标准溶液的浓度, 单位为摩尔每升 (mol/l); 水样体积, 单位为毫升 (ml); V3 8 与 1.00mL 高锰酸钾标准溶液 [c(1/5kmno4)=1.000 mol/l] 相当的以毫克表示的氧质量其他当采用 100mL 水样时, 本法定量限为 0.05mg/L, 最高可测定耗氧量为 5.0mg/L( 以 O2 计 ) 44.2 碱性高锰酸钾滴定法原理高锰酸钾在碱性溶液中将还原性物质氧化, 酸化后过量高锰酸钾用草酸钠溶液滴定试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水氢氧化钠溶液 (500g/L): 称取 50g 氢氧化钠 (NaOH), 溶于水中, 稀释至 100mL 其他试剂同和仪器和设备同分析步骤吸取 100.0mL 水样于 250mL 处理过的锥形瓶内 ( 处理方法见 ), 加入 0.5mL 氢氧化钠溶液 ( ) 及 ml 高锰酸钾标准溶液, 于沸水浴中准确加热 30 min 取下锥形瓶, 趁热加入 5mL 硫酸溶液及 10.00mL 草酸钠标准工作溶液, 振摇均匀至红色褪尽由滴定管滴加高锰酸钾标准溶液 ( ) 至淡红色, 即为终点记录用量 V1(mL) 按计算高锰酸钾标准溶液的校正系数如水样需水稀释后测定, 按计算 100 ml 水的耗氧量, 记录高锰酸钾标准溶液消耗量 V0 (ml) 分析结果的表述同其他当采用 100mL 水样时, 本法最高可测定耗氧量为 5.0mg/L( 以 O2 计 ) 45 氰化物 45.1 异烟酸 - 吡唑啉酮光谱法原理在 ph=7.0 的溶液中, 用氯胺 T 将氰化物转变为氯化氰, 再与异烟酸 - 吡唑啉酮作用, 生成蓝色染 120

2 料, 比色定量试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水酒石酸 (C4H6O6): 固体乙酸锌溶液 (100g/L): 称取 50g 乙酸锌 [Zn(CH3COO) 2 2H2O], 溶于水中, 并稀释至 500 ml 氢氧化钠溶液 (20g/L): 称取 2.0g 氢氧化钠溶液 (NaOH), 溶于水中, 并稀释至 100mL 氢氧化钠溶液 (1g/L): 将氢氧化钠溶液用水稀释 20 倍磷酸盐缓冲溶液 (ph=7.0): 称取 34.0g 磷酸二氢钾 (KH2PO4) 和 35.5g 磷酸氢二钠 (Na2HPO4) 溶于水中, 并稀降至 1000mL 异烟酸 - 吡唑啉酮溶液 : 称取 1.5g 异烟酸 (C6H5O2N), 溶于 24 ml 氢氧化钠溶液中, 用水稀释至 100mL; 另称取 0.25g 吡唑啉酮 (C10H10N2O), 溶于 20 mln- 二甲基甲酰胺 {[HCON(CH3) 2 ]} 中合并两种溶液, 混匀氯胺 T 溶液 (10g/L): 称取 1g 氯胺 T(C7H7SO2NClNa 3H2O), 溶于水中, 并稀释至 100mL 临用时配制注 : 氯胺 T 的有效氯含量对本方法影响很大氯胺 T 有效氯含量为 22% 以上必要时需用碘量法测定有效氯含量后再用硝酸银标准溶液 [c(agno3)=0.0192mol/l]: 称取 g 硝酸银 (AgNO3), 溶于水中, 并定容至 1000mL 参照步骤对其进行标定 1.00mL 相当于 1.00mg 氰化物 ( 以 CN - 计 ) 氰化钾标准溶液 [ ρ (CN - )=100μg/mL] 配制 : 称取 0.25g 氰化钾 (KCN), 溶于水中, 并定容至 1000 ml 此溶液每毫升约含 0.1 mg 氰化物其准确浓度可在使用前用硝酸银溶液标定, 计算溶液中氰化物的含量再用氢氧化钠溶液稀释成 ρ ( CN - )=1.00μg/mL 的标准工作溶液标定 : 吸取 10.00mL 氰化钾溶液于 100mL 锥形瓶中, 加入 1mL 氢氧化钠溶液使 ph 在 11 以上, 加入 0.1mL 试银灵指示剂, 用硝酸银标准溶液滴定至溶液由黄色变为橙色消耗硝酸银溶液的毫升数即为该 10.00mL 氰化钾标准溶液中氰化物 ( 以 CN - 计 ) 的毫克数警告此溶液剧毒! 试银灵指示剂 (0.2g/L): 称取 0.02g 试银灵 ( 对二甲氨基亚苄基罗丹明,C12H12NO2S2) 溶于 100mL 丙酮中甲基橙指示剂 (0.5g/L): 称取 50mg 甲基橙, 溶于水中并稀释至 100mL 仪器和设备分光光度计具塞比色管 :25mL 50mL 恒温水浴锅全玻璃蒸馏器 :500mL 分析步骤量取 250mL 水样 ( 氰化物含量超过 20μg 时, 可取适量水样, 加水稀释至 250mL) 置于 500mL 全玻璃蒸馏器内, 加入数滴甲基橙指示剂, 再加 5mL 乙酸锌溶液, 加入 1g~2g 固体酒石酸此时溶液颜色由橙黄变成橙红, 迅速进行蒸馏蒸馏速度控制在 2 ml/min~3 ml/min 收集馏出液于 50 ml 具塞比色管中 ( 管内预先放置 5mL 氢氧化钠溶液作吸收液 ), 务必使冷凝管下端插入吸收液中收集 121

3 馏出液至 50mL, 混合均匀吸取 10.0mL 馏出液, 置于 25mL 具塞比色管中另取 25mL 具塞比色管 9 支, 分别加入氰化钾标准工作溶液 0mL 0.10mL 0.20mL 0.40mL 0.60mL 0.80mL 1.00mL 1.50mL 和 2.00mL, 加氢氧化钠溶液至 10.0mL 向水样管和标准管中各加 5.0mL 磷酸盐缓冲溶液置于 37 左右恒温水浴中, 加入 0.25 ml 氯胺 T 溶液, 加塞混合, 放置 5 min, 然后加入 5.0 ml 异烟酸 - 吡唑啉酮溶液, 加水至 25 ml, 混匀于 25 ~40 放置 40min 于波长 638nm 处, 用 3cm 比色皿, 以水作参比, 测量吸光度绘制校准曲线, 从曲线上查出试样管中氰化物质量分析结果的表述试样中氰化物含量按式 (91) 计算 : 式中 : ρ ( CN - )= m V1 V V2 ρ ( CN - ) 水样中氰化物的质量浓度, 单位为毫克每升 (mg/l) m 从校准曲线上查得试样管中氰化物的质量, 单位为微克 ( μ g); 馏出液总体积, 单位为毫升 (ml); V1 V 水样体积, 单位为毫升 (ml); V2 比色所用馏出液体积, 单位为毫升 (ml) 精密度 (91 ) 在重复性条件下, 获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 其他本法定量限为 0.002mg/L 45.2 异烟酸 - 巴比妥酸光谱法原理水样中的氰化物经蒸馏后被碱性溶液吸收, 与氯胺 T 的活性氯作用生成氯化氰, 再与异烟酸 - 巴比妥酸试剂反应生成紫蓝色化合物, 于波长 600nm 处比色定量试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水酒石酸 (C4H6O6): 固体乙酸锌溶液 (100g/L): 同氢氧化钠溶液 (20g/L): 同乙酸溶液 (3+97) 磷酸二氢钾溶液 (136g/L): 称取 13.6g 磷酸二氢钾 (KH2PO4), 溶于水中, 并稀释至 100 ml 氯胺 T 溶液 (10g/L)( 临用时配制 ): 同氢氧化钠溶液 (12g/L): 称取 1.2g 氢氧化钠 (NaOH), 溶于水中, 并稀释至 100mL 异烟酸 - 巴比妥酸试剂 : 称取 2.0g 异烟酸 (C5H5O2N) 和 1.0g 巴比妥酸 (C4H4N2O3), 加到 122

4 100mL60 ~70 的氢氧化钠溶液中, 搅拌至溶解, 冷却后加水至 100 ml 此试剂 ph 约为 12, 呈无色或极浅黄色, 于冰箱中可保存 1 个月甲基橙溶液 (0.5g/L): 同氰化钾标准工作溶液 : 同酚酞溶液 (1g/L): 称取 1g 酚酞, 溶于 100mL 乙醇 [ φ (C2H5OH)=95%] 中仪器和设备分光光度计全玻璃蒸馏器 :500mL 具塞比色管 :25 和 50mL 分析步骤水样预处理 : 同吸取 10.0mL 馏出液, 置于 25mL 具塞比色管中另取 25mL 具塞比色管 9 支, 分别加入氰化钾标准工作溶液 0mL 0.10mL 0.20mL 0.40mL 0.60mL 0.80mL 1.00mL 1.50mL 2.00mL, 加氢氧化钠溶液至 10.0mL 向水样及标准系列管各加 1 滴酚酞溶液, 用乙酸溶液调至红色刚好消失注 : 试验表明溶液 ph 在 5~8 范围内, 加入缓冲液后可使显色液 ph 在 5.6~6.0 之间在此条件下吸光度最大且稳定向各管加入 3.0mL 磷酸二氢钾溶液和 0.25mL 氯胺 T 溶液, 混匀放置 1 min~2 min 后, 向各管加入 5.0mL 异烟酸 - 巴比妥酸试剂, 在 25 下使溶液显色 15min 注 : 溶液在 25 显色 15min 可获最大吸光度并能稳定 30min 于波长 600nm 处, 用 3cm 比色皿, 以水为参比, 测定吸光度绘制校准曲线, 在曲线上查出试样管中氰化物的质量分析结果的表述试样中氰化物含量度按式 (92) 计算 : 式中 : ρ ( CN - )= m V1 V V2 ρ ( CN - ) 水样中氰化物的质量浓度, 单位为毫克每升 (mg/l); m 从校准曲线上查得试样管中氰化物的质量, 单位为微克 ( μ g); 馏出液总体积, 单位为毫升 (ml); V1 V 水样体积, 单位为毫升 (ml); V2 比色所用馏出液体积, 单位为毫升 (ml) 精密度 (92 ) 在重复性条件下, 获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 其他本法定量限为 0.002mg/L 45.3 流动注射在线蒸馏法原理在 ph 约 4 的弱酸条件下, 水中氰化物经流动注射仪进行在线蒸馏, 通过膜分离器分离, 然后用连 123

5 续流动的氢氧化钠溶液吸收 ; 含有乙酸锌的酒石酸作为蒸馏试剂, 使氰化铁沉淀, 去除铁氰化物或亚铁氰化物的干扰, 非化合态的氰在 ph<8 的条件下与氯胺 T 反应, 转化成氯化氰 (CNCl); 氯化氰与异烟酸 - 巴比妥酸试剂反应, 形成紫蓝色化合物, 于波长 600nm 处进行比色测定试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水载液 ( 标准稀释液 )(1g/L): 称取 1.0g 氢氧化钠 (NaOH), 溶于 800 ml 水, 搅拌并稀释至 1000mL, 密闭保存在塑料容器中临用时配制磷酸二氢钾溶液 (97g/L): 称取 97g 无水的磷酸二氢钾 (KH2PO4), 溶于 800 ml 水中并稀释至 1000mL, 需要磁力搅拌至完全溶解可保持 1 月内稳定氯胺 T 溶液 (2g/L): 称取 1.0g 氯胺 T(C7H7SO2NClNa 3H2O) 溶于 500mL 水中, 临用时配制异烟酸 - 巴比妥酸试剂 (13.6g/L): 称取 12.0g 氢氧化钠 (NaOH), 溶于 800 ml 水, 搅拌至溶解称取 13.6g 巴比妥酸 (C4H4N2O3) 和 13.6g 异烟酸 (C6H5O2N), 加到氢氧化钠溶液中, 在 60 ~ 70 搅拌直到完全溶解, 用水稀释至 1000mL 可保持 1 周内稳定乙酸锌溶液 (3.3g/L): 称取 3.3g 乙酸锌 [Zn(CH3COO) 2 2H2O], 溶于 800 ml 水, 当乙酸锌完全溶解后, 加入 13.21g 酒石酸 (C4H6O6), 搅拌至完全溶解, 用水稀释至 1000 ml, 可保持 1 周内稳定氰化物标准工作溶液 [ ρ (CN - )=0.50μg/mL]: 称取 0.25g 氰化钾 (KCN), 溶于水中, 并定容至 1000mL 此溶液每毫升约含 0.1mg 氰化物其准确浓度在使用前按照进行标定, 计算溶液中氰化物的含量再用氢氧化钠溶液稀释成 ρ ( CN - )=0.50μg/mL 的标准工作溶液仪器和设备流动注射分析仪 : 氰化物反应单元及在线加热膜分离器 600nm 比色检测器自动进样器多通道蠕动泵数据处理系统玻璃器皿 : 容量瓶移液管分析步骤标准系列的制备 : 取 7 个 100 ml 容量瓶, 再分别加入氰化物标准工作溶液 0 ml 0.4 ml 1.0mL 2.0mL 4.0mL 6.0mL 及 10.0mL, 用载液定容至刻度, 其质量浓度分别为 0μg/L 2.0μg/L 5.0μg/L 10μg/L 20μg/L 30μg/L 及 50μg/L, 以载液做空白仪器操作参考仪器说明书, 开机, 调整流路系统, 输入系统参数, 确定分析条件, 并将工作条件调整至测氰化物的最佳测定状态仪器参考条件见表 24 表 24 流动注射分析仪的参考测试参数自动进样器蠕动泵加热蒸溜装置流路系统数据处理系统初始化正常转速设为 35 级, 转动平稳蒸溜部分 : 稳定于 145 ±1 ; 显色部分 : 稳定于 60 ±1 无泄漏, 试剂流动平稳基线平直测定 : 流路系统稳定后, 依次测定标准系列及试样注 : 所列测量范围受不同型号仪器的灵敏度及操作条件的影响而变化时, 可酌情改变上述测量其他 124

6 分析结果的表述以所测试样的吸光度, 从校准曲线或回归方程中查得试样溶液中氰的质量浓度 (mg/l) 精密度在重复性条件下, 获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的 10% 其他本法定量限为 2.0μg/L( 以 CN - 计 ) 46 挥发性酚类化合物氨基安替比林三氯甲烷萃取光谱法原理在 ph=10.0±0.2 和有氧化剂铁氰化钾存在的溶液中, 酚与 4- 氨基安替比林形成黄色的安替比林染料, 用三氯甲烷萃取后比色定量酚的对位取代基可阻止酚与安替比林的反应, 但羟基 ( OH) 卤素磺酰基 ( SO2H) 羧基 ( COOH) 甲氧基 ( OCH3) 除外此外, 邻位硝基也阻止反应, 间位硝基部分地阻止反应试剂和材料除非另有说明, 本方法所用试剂均为分析纯, 水为 GB/T6682 规定的三级水无酚水 : 于水中加入氢氧化钠至 ph 为 12 以上, 进行蒸馏在碱性溶液中, 酚形成酚钠不被蒸出 ( 本法所用的水不得含酚及游离余氯 ) 三氯甲烷硫酸铜溶液 (100g/L): 称取 10g 硫酸铜 (CuSO4 5H2O), 溶于水中, 并稀释至 100mL 氨水 - 氯化铵缓冲溶液 (ph=9.8): 称取 20g 氯化铵 (NH4Cl), 溶于 100 ml 氨水 ( ρ 20 = 0.88g/mL) 中氨基安替比林溶液 (20g/L): 称取 2.0g4- 氨基安替比林 (4-AAP,C11H13ON3) 溶于水中, 并稀释至 100mL 储于棕色瓶中, 临用时配制铁氰化钾溶液 (80g/L): 称取 8.0g 铁氰化钾 [K3Fe(CN) 6 ], 溶于水中, 并稀释至 100mL 储于棕色瓶中, 临用时配制溴酸钾 - 溴化钾溶液 [c(1/6kbro3)=0.1 mol/l]: 称取 2.78g 干燥的溴酸钾 (KBrO3), 溶于水中, 加入 10g 溴化钾 (KBr), 并稀释至 1000mL 淀粉溶液 (5g/L): 称取 0.5g 可溶性淀粉, 用少量水调成糊状, 再加刚煮沸的水至 100 ml 冷却后加入 0.1g 水杨酸或 0.4g 氯化锌, 保存备用硫酸溶液 (1+9) 酚标准溶液苯酚的精制 : 吸取苯酚于具空气冷凝管的蒸馏瓶中, 加热蒸馏, 收集 182 ~184 的馏出部分精制酚冷却后应为白色, 盖严储于冷暗处酚标准储备溶液配制 : 称取 1g 白色精制苯酚 (C6H5OH), 溶解于 1000mL 水中, 标定后保存于冰箱中标定 : 吸取 25.00mL 待标定的酚标准储备溶液, 置于 250 ml 碘量瓶中加入 100 ml 水, 然后准 125

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中华人民共和国国家标准 GB 5009.36 2016 食品安全国家标准食品中氰化物的测定 2016-12-23 发布 2017-06-23 实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局发布前言本标准代替 GB/T5009.36 2003 粮食卫生标准的分析方法的 4.4 氰化物 GB/T5009.48 2003 蒸馏酒与配制酒卫生标准的分析方法的 4.7 氰化物和