中华人民共和国国家环境保护标准 HJ -201 水质挥发酚的测定流动注射分析 - 分光光度法 Water quality-determination of volatile phenols by flow injection analysis(fia)and spectrophotometric m

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附盆衙臧
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1 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ -201 水质挥发酚的测定流动注射分析 - 分光光度法 Water quality-determination of volatile phenols by flow injection analysis(fia)and spectrophotometric method ( 征求意见稿 ) 发布实施环境保护部发布

2 目次前言... II 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制注意事项...6 I

3 前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法, 保护环境, 保障人体健康, 规范水中挥发酚的测定方法, 制定本标准本标准规定了测定水中挥发酚的流动注射分析 - 分光光度法本标准为首次发布本标准由环境保护部科技标准司组织制订本标准主要起草单位 : 江苏省环境监测中心本标准验证单位 : 北京市环境保护监测中心无锡市环境监测中心站淮安市环境监测中心站扬州市环境监测中心站和常熟市环境监测站本标准环境保护部 201 年月日批准本标准自 201 年月日起实施本标准由环境保护部解释 II

4 水质挥发酚的测定流动注射分析 - 分光光度法警告 : 酚类属于高毒物质, 操作时应按规定要求佩带防护器具, 避免接触皮肤, 检测后的残渣残液应做妥善的安全处理 1 适用范围本标准规定了测定水中挥发酚的流动注射分析 - 分光光度法本标准适用于地表水地下水生活污水和工业废水中挥发酚的测定本标准的方法检出限为 0.002mg/L, 测定下限为 0.008mg/L 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 HJ 503 水质挥发酚的测定 4- 氨基安替比林分光光度法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准挥发酚 volatile phenols 随水蒸汽中蒸馏出来并能与 4- 氨基安替比林反应生成有色化合物的挥发性酚类化合物, 结果以苯酚计 4 方法原理 4.1 流动注射分析仪工作原理将一定体积的样品注射到一个流动的无空气间隔的试剂溶液连续载流中, 样品与试剂在分析模块中按选定的顺序和比例混合反应, 在非完全反应的条件下, 进入流动检测池进行光度检测, 定量测定样品中被测物质的含量 4.2 化学反应原理在酸化条件下, 样品通过在线蒸馏释放出的酚被铁氰化钾氧化, 生成的醌类物质与 4- 氨基安替比林反应形成黄色的缩合物, 在 500nm 处比色测定, 其响应值与样品中挥发酚的浓度成正比具体工作流程图, 见图 1 1

5 1- 蠕动泵 2- 加热块 3- 扩散池 4- 冷凝器 5 6- 反应环 7- 检测池 (10mm) 8- 废液 A- 样品 B- 磷酸溶液 (6.7) C- 载液 ( 实验用水 ) D- 铁氰化钾缓冲液 (6.11) E-4- 氨基安替比林溶液 (6.10) 图 1 流动注射分析 - 分光光度法测定挥发酚工作流程图 5 干扰和消除本方法的主要干扰物为氧化剂油类硫化物有机或无机还原性物质和苯胺类, 具体参见 HJ 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂, 实验用水为新制备的无酚水实验所用试剂和水均需用氦气或超声除气, 具体方法 : 使用 140KPa 的氦气通过氦除气管 1min 除气, 或使用超声波振荡 15min-30min 除气 6.1 无酚水 : 按照 HJ 503 中规定的方法进行制备 6.2 精制苯酚 (C 6 H 5 OH): 按照 HJ 503 中规定的方法进行制备 6.3 浓硫酸 (H 2 SO 4 ): 优级纯,ρ=1.84 g/ml 6.4 浓磷酸 (H 3 PO 4 ): 优级纯,ρ=1.69 g/ml 6.5 浓盐酸 (HCl):ρ=1.19 g/ml 6.6 硫酸溶液 : 磷酸溶液 : 硫酸亚铁铵溶液称取 0.55g 硫酸亚铁铵 [Fe(NH 4 ) 2 (SO 4 ) 2 6H 2 O] 溶于含有 0.5ml 浓硫酸 (6.3) 的 250ml 左右水中, 用水稀释至 500ml, 混匀 6.9 氢氧化钠溶液 :c=1mol/l 称取 20g 氢氧化钠溶于适量水中, 溶解后移至 500ml 容量瓶中, 用水定容至标线, 混匀氨基安替比林溶液 :ρ=10.64g/l 称取 0.32g 4- 氨基安替比林溶于适量水中, 用水稀释至 500ml, 混匀 6.11 铁氰化钾缓冲液 :ph=10.3 2

6 称取 2.0g 铁氰化钾 [K 3 Fe(CN) 6 ] 3.1g 硼酸 (H 3 BO 3 ) 和 3.75g 氯化钾 (KCl) 溶于适量水中, 溶解后移至 1000ml 容量瓶中, 加入 47ml 氢氧化钠溶液 (6.9), 用水定容至标线, 混匀 6.12 溴酸钾 - 溴化钾溶液 :c =0.100 mol/l 称取 2.784g 溴酸钾 (KBrO 3 ) 溶于适量水中, 再加入 10g 溴化钾 (KBr), 溶解后移至 1000ml 容量瓶中, 用水定容至标线, 混匀 6.13 碘酸钾标准溶液 :c =0.0250mol/L 称取 g 预先经 180 烘干的碘酸钾 (KIO 3 ) 溶于适量水中, 溶解后移至 1000ml 容量瓶中, 用水定容至标线, 混匀 6.14 硫代硫酸钠标准溶液 :c mol/L 称取 3.1g 硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中, 加入 0.2g 碳酸钠 (Na 2 CO 3 ), 溶解后移至 1000ml 容量瓶中, 用水定容至标线, 混匀该溶液贮存于棕色瓶中临用前用碘酸钾标准溶液 (6.13) 标定标定方法 : 于 250ml 碘量瓶中加入 20.00ml 碘酸钾标准溶液 (6.13) 80ml 水 1g 碘化钾 (KI), 再加 5ml 硫酸溶液 (6.6), 加塞, 轻轻摇匀置暗处放置 5min, 用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色, 加入 1ml 淀粉溶液 (6.17), 继续滴定至蓝色褪去为止, 记录硫代硫酸钠标准溶液用量按照公式 (1) 计算硫代硫酸钠标准溶液的浓度 C = b a (1) 式中 : C 硫代硫酸钠溶液的浓度,mol/L; a 滴定碘酸钾标准溶液时硫代硫酸钠溶液的用量,ml; b 移取碘酸钾标准溶液的体积,ml; 碘酸钾标准溶液浓度,mol/L 6.15 苯酚标准贮备液 : ρ 500 mg/l 称取 0.500g 精制苯酚 (6.2) 溶于适量水中, 移至 1000ml 容量瓶中, 用水定容至标线, 混匀临用前标定冰箱内可保存一个月标定方法 : 量取 10.00ml 苯酚贮备液 (6.15) 于 250ml 碘量瓶中, 加水稀释至 100ml, 加 10.0ml 溴酸钾 - 溴化钾溶液 (6.12), 立即加入 5ml 浓盐酸 (6.5), 盖好瓶塞, 轻轻摇匀, 放置暗处 10 min 加入 1g 碘化钾 (KI), 密闭, 再轻轻摇匀, 放置暗处 5 min 用硫代硫酸钠标准溶液 (6.14) 滴定至淡黄色, 加入 1ml 淀粉溶液 (6.17), 继续滴定至蓝色刚好褪去, 记录用量同时以无酚水代替苯酚储备液做空白试验, 记录硫代硫酸钠标准溶液用量按照公式 (2) 计算苯酚贮备液的浓度 1 2 C (2) ρ= ( ) 式中 : ρ 苯酚标准贮备液的浓度,mg/ml; 3

7 1 空白试验中消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,ml; 2 滴定苯酚贮备液时消耗的硫代硫酸钠标准溶液体积,ml; 苯酚贮备液体积,ml; C 硫代硫酸钠标准溶液浓度,mol/L; /6 C 6 H 5 OH 的摩尔质量,g/mol 6.16 苯酚标准使用液 : ρ = 10.00mg/L 分取苯酚标准贮备液 (6.15), 逐级稀释获得 6.17 淀粉溶液称取 1g 可溶性淀粉, 用少量水调成糊状, 加沸水至 100ml, 冷却后, 置冰箱内保存 7 仪器和设备 7.1 流动注射分析仪 : 自动进样器化学反应模块 ( 预处理通道注入泵反应通道及流动检测池 ) 蠕动泵数据处理系统 7.2 分析天平 : 精度为 g 7.3 一般实验室常用仪器和设备 8 样品按照 HJ/T 91 和 HJ/T164 的相关规定进行样品的采集应用玻璃样品瓶采集水样样品采集后, 用浓磷酸 (6.4) 调至 ph=2 用 0.01~0.02 g 抗坏血酸除去残余氯, 或用氢氧化钠 (NaOH) 固定, 使样品的 ph 12 一般每升水样加入 0.5g 固体氢氧化钠, 当水样酸度较高时, 适当增加固体氢氧化钠用量样品在 4ºC 下避光保存,24h 内测定注 : 采用不带在线蒸馏的方法模块进行分析时, 预处理操作按照 HJ 503 中的规定进行 9 分析步骤 9.1 仪器的调试与校准安装分析系统, 按照仪器说明书给出的最佳工作参数进行仪器调试仪器开机待加热器达到规定温度后, 所有管路泵入水, 检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性约 20min 后, 系统加热均衡, 开始泵入试剂, 等基线走稳后, 开始校准和测定 9.2 校准标准系列的制备于一组容量瓶中分别量取适量的苯酚标准使用液 (6.16), 用水稀释至标线并混匀, 制备 6 个浓度点的标准系列, 挥发酚质量浓度 ( 以苯酚计 ) 分别为 :0.000mg/L mg/l mg/l mg/l mg/l 0.200mg/L 初始校准曲线的绘制量取约 10ml 标准系列溶液 (9.2.1) 分别置于样品杯中, 从低浓度到高浓度依次取样分析, 得到不同浓度挥发酚的信号值 ( 峰面积 ) 以信号值( 峰面积 ) 为纵坐标, 对应的挥发酚质量浓度 ( 以苯酚计,mg/L) 为横坐标, 绘制校准曲线 4

8 9.3 测定按照与绘制校准曲线相同测定条件, 量取约 10ml 待测样品进行测定, 记录信号值 ( 峰面积 ) 9.4 空白试验用 10ml 水代替样品, 按照与样品分析相同步骤进行测定, 记录信号值 ( 峰面积 ) 10 结果计算与表示 10.1 结果计算样品中挥发酚的浓度 ( 以苯酚计,mg/L), 按照公式 (3) 进行计算 : ρ ρ f (3) = 1 式中 : ρ 样品中挥发酚的浓度,mg/L; ρ 1 由校准曲线查得的挥发酚浓度,mg/L; f 样品稀释比 10.2 结果表示当测定结果小于 1mg/L 时, 保留小数点后三位, 测定结果大于等于 1mg/L 时, 保留三位有效数字 11 精密度和准确度 11.1 精密度 5 家实验室对挥发酚质量浓度为 0.020mg/L 0.100mg/L 0.180mg/L 的统一样品进行了测定, 实验室内相对标准偏差为 :2.73%~5.54% 0.92%~1.67% 0.55%~1.09%; 实验室间相对标准偏差为 :2.73% 1. 20% 1.14%; 重复性限为 :0.003mg/L 0.003mg/L 0.004mg/L; 再现性限为 :0.003mg/L 0.004mg/L 0.007mg/L 11.2 准确度 5 家实验室对挥发酚质量浓度为 (41.4±3.0)μg/L (49.8±4.5)μg/L (0.203±0.012) mg/l 的有证标准物质进行了测定, 相对误差分别为 :-6.0%~-1.3% -8.1%~4.6% -2.0%~ -2.6%; 相对误差最终值为 (-3.66±6.72)% (-1.74±17.98)% (-0.88±4.98)% 5 家实验室对 3 种实际样品进行了加标分析测定, 加标回收率分别为 :92.7%~103% 84.3%~98.5% 90.1%~103%; 加标回收率最终值为 (99.2±12.6)% (94.8±15.3)% (96.5±9.5) % 12 质量保证和质量控制 12.1 校准曲线的相关系数 γ 每批样品应至少做一个全程序空白, 测定空白值不得超过方法检出限 12.3 每 10 个样品应分析一个校准曲线的中间点浓度标准溶液, 其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差应小于等于 10% 12.4 每批样品应至少测定 10% 的平行双样, 样品数量少于 10 个时, 应至少测定一个平行 5

9 双样, 两次平行测定结果的相对偏差应小于等于 25% 12.5 每批样品应至少测定 10% 的加标样品, 样品数量少于 10 个时, 应至少测定一个加标样品, 加标回收率应在 80~120% 之间 12.6 分析有证标准物质或实验室自行配制的质控样时, 有证标准物质测试结果应控制在 95%~105%, 实验室自行配制的质控样测试结果应控制在 90%~110% 实验室自行配制的质控样应注意与国家有证标准物质的比对 13 注意事项氨基安替比林试剂开封后应尽量贮存在干燥器中 13.2 应保持冷凝器供给水在 4 左右 13.3 如果在分析过程中连续出现气泡的毛刺峰, 需更换脱气管 ; 如果出现双峰或肩形峰, 相分离器的膜应更换 13.4 为延长分离膜的使用寿命, 只有在加热器温度达到设定温度后, 才能使试剂或无酚水通过相分离器 13.5 铁氰化钾溶液的进样管不要触及瓶底, 以免吸取溶液中的杂质 6

目次前言... II 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质

目次前言... II 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质中华人民共和国国家环境保护标准 HJ -201 水质硫化物的测定流动注射分析 - 分光光度法 Water quality-determination of sulfide by flow injection analysis (FIA)and spectrophotometric method ( 征求意见稿 ) 201 - - 发布 201 - - 实施环境保护部发布目次前言... II 1