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秦暴
7 years ago
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1 ICS 号中国标准文献分类号 T/CHES 中国水利学会标准 T/CHES XXXX 2016 水质氨氮的自动测定气相分子吸收光谱法 Water quality Automatic determination of ammonia-nitrogen Gas-phase molecular absorption spectrometry ( 一致性程度 ) 发布日期 :2016 年 10 月 15 日中国水利学会发布

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3 目次前言... I 1 适用范围规范性引用文件术语与定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制注意事项... 6

5 前言本标准依据 GBT 标准化工作导则第 1 部分 : 标准的结构和编写 GB/T 标准编写规则第 4 部分 : 试验方法标准的规则起草本标准规定了水中氨氮的自动测定的气相分子吸收光谱法本标准为首次发布本标准由中国水利学会组织制订本标准主要起草单位 : 上海安杰环保科技股份有限公司本标准验证单位 :XXXXXXXX I

7 1 适用范围本标准规定了水中氨氮的自动测定的气相分子吸收光谱法本标准适用于地表水地下水海水江河湖泊水饮用水生活污水及工业污水中氨氮的测定本方法的最低检出限为 0.020mg/L( 以 N 计 ), 测定下限为 0.080mg/L, 使用自动稀释功能时, 测定上限为 80mg/L 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 GB 海洋监测规范第 4 部分 : 海水分析 GB/T 标准化工作导则第 1 部分 : 标准的结构和编写 GB/T 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 化学试剂分子吸收分光光度法通则 ( 紫外和可见光部分 ) GB/T 标准编写规则第 4 部分 : 试验方法标准 HJ 环境监测分析方法标准制修订技术导则 HJ 水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法 HJ 环境保护标准编制出版技术指南 HJ/T 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 地下水环境监测技术规范 HJ/T 水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法 3 术语与定义下列术语和定义适用于本标准 3.1 方法检出限 method detection limit 用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量 3.2 测定下限 minimum quantitative detection limit 在限定误差能满足预定要求的前提下, 用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限 3.3 测定上限 maximum quantitative detection limit 在限定误差能满足预定要求的前提下, 用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限 3.4 测定范围 determination range 测定下限和测定上限之间的范围 1

8 3.5 重复性 repeatability 指在同一实验室, 使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备, 在相同的测试条件下, 相互独立的测试结果之间的一致程度 3.6 准确度 accuracy 测试结果与接受参照值间的一致程度 3.7 实验室样品 laboratory sample 送往实验室供检测而制备的样品 3.8 试样 test sample 由实验室样品制备并从中抽取试料的样品 3.9 空白试验 blank test 指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验对应的样品称为空白样品, 简称空白 3.10 校准 calibration 在规定条件下, 为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作 3.11 相关系数 correlation coefficient 变量之间线性关系的强度和方向 3.12 气相分子吸收光谱法 gas-phase molecular absorption spectrometry 在规定的分析条件下, 将待测成分转变成气体分子载入测量系统, 测定其对特征光谱吸收的方法 4 方法原理 4.1 气相分子吸收光谱仪工作原理在规定的分析条件下, 将一定体积的试样和试剂在化学反应模块中混合反应, 用载气将生成的气体载入吸光管进行吸光度检测 4.2 化学反应原理水样在 2% 3% 酸性介质中, 加入无水乙醇煮沸除去亚硝酸盐等干扰, 用次溴酸盐氧化剂将氨及铵盐氧化成等量亚硝酸盐, 以亚硝酸盐氮的形式采用气相分子吸收光谱法测定氨氮的含量 2

9 5 干扰和消除水样加入载流液 (6.4), 加热煮沸 2 3 分钟, 可消除硫化物以及减弱乃至消除的影响 ; 个别水样含或存在可被次溴酸盐氧化成亚硝酸盐的有机胺时, 应按 HJ 蒸馏分离后进行测定 6 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂试验用水为新鲜制备电阻率大于 10M Ω cm 的无氨水 (6.1) 除标准溶液外, 其他溶液和试验用水均用超声除气 6.1 无氨水 : 将一般去离子水用硫酸调至 <2 后进行蒸馏, 弃去最初 100mL 馏出液, 收集后面的馏出液, 密封保存在聚乙烯容器中 6.2 盐酸 :c( ) = 6mol/L 6.3 无水乙醇 ( ) 6.4 载流液 : 于 500mL 试剂瓶中, 加入 400mL 盐酸 (6.2) 和 60mL 无水乙醇 (6.3), 密塞充分混合并放气, 重复混合放气 3 4 次驱逐亚硝酸盐空白将其装入无色透明的试剂瓶中待用 6.5 氢氧化钠溶液,ρ( )=400g/L 称取 200g 氢氧化钠 ( ) 置于 1000mL 烧杯中, 加入约 700mL 水溶解, 盖上表面皿, 加热煮沸, 蒸发至体积 500mL, 冷却至室温, 于聚乙烯瓶中密闭保存也可直接购买市售有证的测氮专用氢氧化钠配制 6.6 溴酸盐标准贮备液 : 称取 2.81g 溴酸钾 ( ) 及 20.0g 溴化钾 ( ), 溶解于水中并搅拌均匀, 定容至 500mL, 贮存于棕色玻璃瓶中, 该标准贮备液可常年使用 6.7 氧化剂 : 于 200mL 棕色容量瓶中, 加入 100mL 水, 吸取 3.0mL 溴酸盐标准贮备液 (6.6) 及 6.0 ml 6mol/L 盐酸 (6.2), 立即密塞静置, 于暗处放置 5min, 加入 100mL 氢氧化钠溶液 (6.5) 充分摇匀, 待小气泡逸尽后使用该试剂在室温不低于 18 下临用时配制 6.8 氨氮标准贮备液 :ρ( )=1000.0mg/L 称取 3.82g 氯化铵 (, 优级纯, 在 105 ±5 下干燥恒重后, 保存在干燥器中 ) 溶于水中, 移入 1000mL 容量瓶中, 用水稀释至标线并混匀此标准溶液浓度为 1000mg/L 该储备液可在一年内使用也可直接购买市售有证标准溶液 6.9 氨氮标准使用液 :ρ( )=2.0mg/L 使用氨氮标准贮备液 (6.8) 配制吸取氨氮标准贮备液 1mL, 定容至 500mL, 获得浓度为 2.0mg/L 的氨氮标准使用液绘制校准曲线的单样品法标准使用液使用氨氮标准使用液 (6.9) 准确配制标准样品曲线设置中所对应的单标准浓度如 2.00mg/L 的氨氮标准使用液绘制校准曲线的多样品法标准使用液 3

10 使用氨氮标准使用液 (6.9) 准确配制标准样品曲线设置中所对应的标准点浓度如 mg/L 的系列标准使用液 7 仪器和设备分析时均使用符合国家标准的 A 级玻璃量器 7.1 带自动进样器和自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪光源 : 单氘灯光源 ; 工作条件 : 工作波长 214.7nm; 测定方式 : 峰高或峰面积 7.2 上位机用于安装操作软件, 与带自动进样器和自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪 (7.1) 直接连接 8 样品 8.1 样品的采集与保存地下水地表水和污水的样品采集分别参照 HJ/T 164 和 HJ/T 91 的相关规定执行水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中, 并应充满样品瓶水样采集后应及时测定, 否则应加硫酸至 < 2( 酸化时, 防止吸收空气中的氨而玷污 ), 在 2 5 保存,24 小时内测定测定前需调节值为分析步骤 9.1 仪器的调试按仪器说明书安装仪器和设备 (7), 将带自动进样器和自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪 (7.1) 与上位机 (7.2) 相连接开机后操作上位机软件, 检查各仪器内部部件的状态和自动进样器的初始化位置正常 ; 设定检测项目为氨氮, 根据样品数量设置检测参数 ; 在软件上点击清洗管路 1 3 次, 测底清洗设备管路 ; 待基线稳定后 ( 约 15min), 进行校准曲线的绘制单浓度校准曲线的绘制吸取氨氮标准使用液 (6.9.1)50mL, 放置于自动进样器的进样盘上 ; 将试验用水接入气相分子吸收光谱仪 (7.1) 的稀释液接口, 将载流液 (6.4) 和氧化剂 (6.7) 分别接入气相分子吸收光谱仪的载流液和氧化剂接口在上位机软件上按顺序输入 mg/L 的标准, 设置好标样测试参数后, 启动测试, 由仪器从自动进样器吸取氨氮标准使用液样品和试验用水, 自动稀释为设置的各标准浓度溶液, 然后送入气相分子吸收光谱仪测定吸光度, 绘制出校准曲线多浓度校准曲线的绘制吸取 mg/L 的氨氮标准使用液 (6.9.2) 各 15mL, 按顺序放置于自动进样器的进样盘上 ; 将试验用水接入气相分子吸收光谱仪 (7.1) 的稀释接口, 将载流液 (6.4) 和氧化剂 (6.7) 分别接入气相分子吸收光谱仪的载流液和氧化剂接口 2

11 在上位机软件上按顺序输入 mg/L 的标准, 设置好标样测试参数后, 启动测试, 由仪器从自动进样器吸取各浓度氨氮标样, 送入气相分子吸收光谱仪测定各标样的吸光度, 绘制出校准曲线 9.3 样品的测定将待测样品放置在自动进样器样品盘上, 按照与绘制校准曲线 (9.2) 相同的条件, 进行试样 (8.1) 的测定注 : 若试样氨氮含量超出校准曲线检测范围 40 倍, 应取适量试样稀释后上机测定 9.4 空白试验用试验用水代替试样, 按照 9.3 步骤进行空白试验 10 结果计算与表示 10.1 结果计算样品中氨氮的质量浓度 ( 以 N 计,mg/L), 按照公式 (1) 进行计算 (1) 式中 : 样品中氨氮的质量浓度,mg/L; 测定信号值 ( 峰高或峰面积 ); 校准曲线方程的截距校准曲线方程的斜率 ; 稀释倍数 10.2 结果表示当测定结果小于 1.00mg/L 时, 保留到小数点后两位 ; 大于等于 1.00mg/L 时, 保留三位有效数字公式编辑量和单位以及数值修约的表达执行 GB/T 8170 HJ 565 的规定 11 精密度和准确度 11.1 精密度六个实验室对含量 1.00mg/L±0.02 mg/l 的统一标样进行测定, 重复性相对标准偏差为 0.75%, 再现性相对标准偏差为 0.88%; 对含 0.672~2.31mg/L 的地表水海水工业循环水及工业污水的实际样品进行测定 (n=6), 相对标准偏差为 0.7%~2.3% 5

12 11.2 准确度六个实验室测定 1.00mg/L±0.02mg/L 的统一标样, 测得平均值为 mg/L, 相对误差为 1.44%; 对含量 0.14~3.83µg 的地表水海水工业循环水及工业污水的实际样品进行加标回收试验, 加标量为 0.10~2.00µg, 加标回收率在 93.0%~105% 之间 12 质量保证和质量控制 12.1 校准曲线相关系数 γ 应每批样品应至少做一个空白试验, 空白试验的吸光度应小于超过该值时应检查实验用水试剂纯度器皿的污染状况 12.3 每批样品应至少测定 10% 的平行双样, 样品数量少于 10 时, 应至少测定一个平行双样当样品总氮含量 1.00mg/L 时, 测定结果相对偏差应 10%; 当样品总氮含量 >1.00mg/L 时, 测定结果相对偏差应 5% 测定结果以平行双样的平均值报出 12.4 每批样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液, 其测定结果与校准曲线该点浓度的相对误差应 10% 否则, 需重新绘制校准曲线 12.5 每批样品应至少测定 10% 的加标样品, 样品数量少于 10 时, 应至少测定一个加标样品, 加标回收率应在 90%~110% 之间 13 注意事项 13.1 气相分子吸收光谱仪的吸光管应清洁干燥, 不应有液体侵入 13.2 测定应在无氨的实验室环境中进行, 避免环境交叉污染对测定结果产生影响 13.3 实验室环境应清洁, 避免 VOC 对测试的干扰 13.4 实验所用的器皿均应无氮污染实验中所用的玻璃器皿应用盐酸溶液 (6.2) 浸泡, 用自来水冲洗后再用去离子水冲洗数次, 洗净后立即使用 13.5 因为滤纸中富含待检成分, 实验过程中应该尽量避免滤纸的使用 2

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