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胡阎
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中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 586 2010 代替 GB 11898-89 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法 Water quality - Determination of free chlorine and total

1 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 代替 GB 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法 Water quality - Determination of free chlorine and total chlorine - Spectrophotonetric method using N, N-diethyl-1, 4-phenylenediamine 本电子版为发布稿请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准发布实施环境保护部发布

2 目次前言... I 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算及表示精密度和准确度质量保证和质量控制注意事项... 7 附录 A ( 规范性附录 ) 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺现场测定法... 8 附录 B ( 规范性附录 ) 一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 I

3 前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法, 保护环境, 保障人体健康, 规范水中游离氯和总氯的监测方法, 制定本标准本标准规定了测定地表水工业废水医疗废水生活污水中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法和现场测定法本标准是对水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法 (GB ) 的修订本标准首次发布于 1989 年, 原标准起草单位 : 安徽省环境监测中心中国预防医学科学院环境卫生监测所和安徽省芜湖环保监测中心站本次为第一次修订修订的主要内容如下 : 修订了方法的适用范围 ; 增加了样品的保存方法, 修改了缓冲溶液添加量 ; 调整了测定波长 ; 增加了低浓度校准曲线, 降低了测定地表水游离氯和总氯的方法检出限 ; 增加了注意事项条款 ; 增加了游离氯和总氯的现场测定方法自本标准实施之日起, 原国家环境保护局 1989 年 12 月 25 日批准发布的国家环境保护标准水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法 (GB ) 废止本标准的附录 A 和附录 B 为规范性附录本标准由环境保护部科技标准司组织制订本标准主要起草单位 : 大连市环境监测中心本标准验证单位 : 辽宁省环境监测中心鞍山市环境监测中心营口市环境监测中心沈阳市环境监测中心和锦州市环境监测中心本标准环境保护部 2010 年 9 月 20 日批准本标准自 2010 年 12 月 1 日起实施本标准由环境保护部解释 I

4 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法警告 : 汞盐属剧毒化学品, 操作时应按规定要求佩带防护器具, 避免接触皮肤和衣物检测后的废液应做妥善的安全处理 1 适用范围本标准规定了测定水中游离氯和总氯的分光光度法本标准适用于地表水工业废水医疗废水生活污水中水和污水再生的景观用水中的游离氯和总氯的测定本标准不适用于测定较混浊或色度较高的水样对于高浓度样品, 采用 10 mm 比色皿, 本方法的检出限 ( 以 Cl 2 计 ) 为 0.03 mg/l, 测定范围 ( 以 Cl 2 计 ) 为 0.12 mg/l~1.50 mg/l 对于低浓度样品, 采用 50 mm 比色皿, 本方法的检出限 ( 以 Cl 2 计 ) 为 mg/l, 测定范围 ( 以 Cl 2 计 ) 为 mg/l~0.20 mg/l 对于游离氯或总氯浓度高于方法测定上限的样品, 可适当稀释后进行测定现场测定水中游离氯和总氯按照附录 A 执行 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款凡是不注日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 GB/T 生活饮用水标准检验方法亚氯酸盐 GB/T 生活饮用水标准检验方法二氧化氯 3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准 3.1 游离氯 free chlorine 指以次氯酸次氯酸盐离子和溶解的单质氯形式存在的氯 3.2 化合氯 combined chlorine 指以氯胺和有机氯胺形式存在的氯 3.3 总氯 total chlorine 指以游离氯或化合氯, 或两者共存形式存在的氯 3.4 氯胺 chloramines 1

5 指按本方法测定的氨的一二或三个氢原子被氯原子取代的衍生物 ( 如 : 一氯胺, 二氯胺, 三氯化氮 ) 和有机氮化合物的氯化衍生物游离氯和总氯的组成见表 1 表 1 名词及其组成名词游离氯 ( 游离余氯 ) 活性游离氯潜在游离氯组成单质氯次氯酸次氯酸盐总氯 ( 总余氯 ) 单质氯次氯酸次氯酸盐氯胺 4 方法原理 4.1 游离氯测定在 ph 为 6.2~6.5 条件下, 游离氯直接与 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺 (DPD) 发生反应, 生成红色化合物, 在 515 nm 波长下, 采用分光光度法测定其吸光度由于游离氯标准溶液不稳定且不易获得, 本标准以碘分子或 [I 3 ] - 代替游离氯做校准曲线以碘酸钾为基准, 在酸性条件下与碘化钾发生如下反应 :IO I - +6H + =3I 2 +3H 2 O, I 2 +I - =[I 3 ] -, 生成的碘分子或 [I 3 ] - 与 DPD 发生显色反应, 碘分子与氯分子的物质的量的比例关系为 1:1 4.2 总氯测定在 ph 为 6.2~6.5 条件下, 存在过量碘化钾时, 单质氯次氯酸次氯酸盐和氯胺与 DPD 反应生成红色化合物, 在 515 nm 波长下, 采用分光光度法测定其吸光度, 测定总氯 5 干扰和消除 5.1 其他氯化合物的干扰二氧化氯对游离氯和总氯的测定产生干扰, 亚氯酸盐对总氯的测定产生干扰二氧化氯和亚氯酸盐可通过测定其浓度加以校正, 其测定方法参见 GB/T 和 GB/T 高浓度的一氯胺对游离氯的测定产生干扰可以通过加亚砷酸钠溶液 (6.13) 或硫代乙酰胺溶液 (6.13) 消除一氯胺的干扰, 一氯胺的测定按照附录 B 执行 5.2 氧化锰和六价铬的干扰氧化锰和六价铬会对测定产生干扰通过测定氧化锰和六价铬的浓度可消除干扰, 其测定方法见其他氧化物的干扰本方法在以下氧化剂存在的情况下有干扰 : 溴碘溴胺碘胺臭氧过氧化氢铬酸盐氧化锰六价铬亚硝酸根铜离子 (Cu 2+ ) 和铁离子 (Fe 3+ ) 其中 Cu 2+ (< 8 mg/l) 和 Fe 3+ (< 20 mg/l) 的干扰可通过缓冲溶液和 DPD 溶液中的 Na 2 -EDTA 掩蔽, 其他氧化物干扰 2

6 加亚砷酸钠溶液 (6.13) 或硫代乙酰胺溶液 (6.13) 消除铬酸盐的干扰可通过加入氯化钡消除 6 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂 6.1 实验用水为不含氯和还原性物质的去离子水或二次蒸馏水, 实验用水需通过检验方能使用检验方法 : 向第一个 250 ml 锥形瓶中加入 100 ml 待测水和 1.0 g 碘化钾 (6.3), 混匀 1 min 后, 加入 5.0 ml 缓冲溶液 (6.11) 和 5.0 ml DPD 试液 (6.12); 再向第二个 250 ml 锥形瓶中加入 100 ml 待测水和 2 滴次氯酸钠溶液 (6.4) 2 min 后, 加入 5.0 ml 缓冲溶液 (6.11) 和 5.0 ml DPD 试液 (6.12) 第一个瓶中不显色, 第二个瓶中应显粉红色否则需将实验用水经活性炭柱处理使之脱氯, 并按上述步骤检验其质量, 直至合格后方能使用 6.2 浓硫酸 :ρ = 1.84 g/ml 6.3 碘化钾 (KI): 晶体 6.4 次氯酸钠溶液 :ρ(cl 2 ) 0.1 g/l 由次氯酸钠浓溶液 ( 商品名, 安替福民 ) 稀释而成 6.5 硫酸溶液 :c(h 2 SO 4 )= 1.0 mol/l 于 800 ml 水 (6.1) 中, 在不断搅拌下小心加入 54.0 ml 浓硫酸 (6.2), 冷却后将溶液移入 1000 ml 容量瓶中, 加水 (6.1) 至标线, 混匀 6.6 氢氧化钠溶液 :c(naoh )= 2.0 mol/l 称取 80.0 g 氢氧化钠, 溶解于 800 ml 水 (6.1) 中, 待溶液冷却后移入 1000 ml 容量瓶, 加水 (6.1) 至标线, 混匀 6.7 氢氧化钠溶液 :c(naoh)= 1.0 mol/l 称取 40.0 g 氢氧化钠, 溶解于 500 ml 水 (6.1) 中, 待溶液冷却后移入 1000 ml 容量瓶, 加水 (6.1) 至标线, 混匀 6.8 碘酸钾标准贮备液 :ρ(kio 3 ) = g/l 称取优级纯碘酸钾 ( 预先在 120 ~140 下烘干 2 h)1.006 g, 溶于水 (6.1) 中, 移入 1000 ml 容量瓶中, 加水 (6.1) 至标线, 混匀 6.9 碘酸钾标准使用液 I:ρ(KIO 3 )= mg/l 吸取 10.0 ml 碘酸钾标准贮备液 (6.8) 于 1000 ml 棕色容量瓶中, 加入约 1 g 碘化钾 (6.3), 加水 (6.1) 至标线, 混匀临用现配 1.00 ml 标准使用液中含 μg KIO 3, 相当于 μmol(10.0 μg)cl 碘酸钾标准使用液 II:ρ(KIO 3 ) = mg/l 吸取 10.0 ml 碘酸钾标准使用液 I(6.9) 于 100 ml 棕色容量瓶中, 加水 (6.1) 至标线, 混匀临用现配 1.00 ml 标准使用液中含 μg KIO 3, 相当于 μmol(1.0 μg)cl 2 3

7 6.11 磷酸盐缓冲溶液 :ph = 6.5 称取 24.0 g 无水磷酸氢二钠 (Na 2 HPO 4 ) 或 60.5 g 十二水合磷酸氢二钠 (Na 2 HPO 4 12 H 2 O), 以及 46.0 g 磷酸二氢钾 (KH 2 PO 4 ), 依次溶于水中, 加入 100 ml 浓度为 8.0 g/l 的二水合 EDTA 二钠 (C 10 H 14 N 2 O 8 Na 2 2 H 2 O) 溶液或 0.8 g EDTA 二钠固体, 转移至 1000 ml 容量瓶中, 加水 (6.1) 至标线, 混匀必要时, 可加入 g 氯化汞以防止霉菌繁殖及试剂内痕量碘化物对游离氯检验的干扰 6.12 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺硫酸盐溶液 (DPD):ρ[NH 2 -C 6 H 4 -N(C 2 H 5 ) 2 H 2 SO 4 ] = 1.1 g/l 将 2.0 ml 硫酸 (6.2) 和 25 ml 浓度为 8.0 g/l 的二水合 EDTA 二钠溶液或 0.2 g EDTA 二钠固体, 加入 250 ml 水 (6.1) 中配制成混合溶液将 1.1 g 无水 DPD 硫酸盐或 1.5 g 五水合物, 加入上述混合溶液中, 转移至 1000 ml 棕色容量瓶中, 加水 (6.1) 至标线, 混匀溶液装在棕色试剂瓶内,4 保存若溶液长时间放置后变色, 应重新配制注 1: 也可用 1.1g DPD 草酸盐或 1.0 g DPD 盐酸盐代替 DPD 硫酸盐 6.13 亚砷酸钠溶液或硫代乙酰胺溶液 :ρ(naaso 2 ) = 2.0 g/l,ρ(ch 3 CSNH 2 ) = 2.5 g/l 7 仪器和设备 7.1 可见分光光度计 : 并配有 10 mm 和 50 mm 比色皿 7.2 天平 : 精度分别为 0.1 g 和 0.1 mg 7.3 一般实验室常用仪器设备注 2: 实验中的玻璃器皿需在次氯酸钠溶液 (6.4) 中浸泡 1 h, 然后用水 (6.1) 充分漂洗 8 样品 8.1 样品采集游离氯和总氯不稳定, 样品应尽量现场测定, 现场测定方法见附录 A 如样品不能现场测定, 则需对样品加入固定剂保存可预先加入采样体积 1% 的 NaOH 溶液 (6.6) 到棕色玻璃瓶中, 采集水样使其充满采样瓶, 立即加盖塞紧并密封, 避免水样接触空气若样品呈酸性, 应加大 NaOH 溶液的加入量, 确保水样 ph 大于样品保存水样用冷藏箱运送, 在实验室内 4 避光条件下保存,5d 内测定 9 分析步骤 9.1 校准曲线的绘制高浓度样品的校准曲线绘制分别吸取和 15.0 ml 碘酸钾标准使用液 I(6.9) 于 100 ml 容量瓶中, 加适量 ( 约 50 ml) 水 (6.1) 向各容量瓶中加入 1.0 ml 硫酸溶液 (6.5) 1 min 后, 向各容量瓶中加入 1 ml NaOH 溶液 (6.7), 用水 (6.1) 稀释至标线各容量瓶中氯质量浓度 ρ(cl 2 ) 分别为和 1.50 mg/l 在 250 ml 锥形瓶中各加入 15.0 ml 缓冲溶液 (6.11) 和 5.0 ml DPD(6.12), 于 1 min 内将上 4

8 述标准系列溶液加入锥形瓶中, 混匀后, 在波长 515 nm 处, 用 10 mm 比色皿测定各溶液的吸光度, 于 60 min 内完成比色分析以空白校正后的吸光度值为纵坐标, 以其对应的氯质量浓度 ρ(cl 2 ) 为横坐标, 绘制校准曲线低浓度样品的校准曲线绘制分别吸取和 20.0ml 碘酸钾标准使用液 II(6.10) 于 100 ml 容量瓶中, 加适量 ( 约 50 ml) 水 (6.1) 向各容量瓶中加入 1.0 ml 硫酸溶液 (6.5) 1 min 后, 向各容量瓶中加入 1 ml NaOH 溶液 (6.7), 用水 (6.1) 稀释至标线各容量瓶中氯质量浓度 ρ(cl 2 ) 分别为和 0.20 mg/l 在 250 ml 锥形瓶中各加入 15.0 ml 缓冲溶液 (6.11) 和 1.0 ml DPD(6.12), 于 1 min 内将上述标准系列溶液加入锥形瓶中, 混匀后, 在波长 515 nm 处, 用 50 mm 比色皿测定各溶液的吸光度, 于 60 min 内完成比色分析以空白校正后的吸光度值为纵坐标, 以其对应的氯质量浓度 ρ(cl 2 ) 为横坐标, 绘制校准曲线 9.2 游离氯测定于 250 ml 锥形瓶中, 依次加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 5.0 ml DPD 溶液 (6.12) 和 100 ml 水样 ( 或稀释后的水样 ), 在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度用空白校正后的吸光度值计算质量浓度 ρ 1 对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定两者含量消除其干扰取 100 ml 试样于 250 ml 锥形瓶中, 加 1.0 ml 亚砷酸钠溶液 (6.13) 或硫代乙酰胺溶液 (6.13), 混匀再加入 15.0 ml 缓冲液 (6.11) 和 5.0 ml DPD 溶液 (6.12), 测定吸光度, 记录质量浓度 ρ 3, 相当于氧化锰和六价铬的干扰若水样需稀释, 应测定稀释后样品的氧化锰和六价铬干扰注 3: 进行低浓度样品游离氯测定时, 应加入 1.0 ml DPD 试剂 (6.12) 9.3 总氯测定在 250 ml 锥形瓶中, 依次加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 5.0 ml DPD 溶液 (6.12) 100 ml 水样 ( 或稀释后的水样 ) 和 1.0 g 碘化钾 (6.3), 混匀在与绘制校准曲线相同条件下测定吸光度用空白校正后的吸光度值计算质量浓度 ρ 2 对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰, 其测定方法见 9.2 注 4: 进行低浓度样品总氯测定时, 应加入 1.0 ml DPD 试剂 (6.12) 9.4 空白试验用实验用水 (6.1) 代替试样, 按照 9.2 和 9.3 进行测定空白试样应与样品同批测定 10 结果计算及表示 10.1 游离氯的计算游离氯的质量浓度 ρ(cl 2 ) 按公式 (1) 进行计算 5

9 ( Cl 2) = ( 1 ρ 3) f ρ ρ (1) 式中 : ρ ( Cl 2) 水样中游离氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 1 试样中游离氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 3 测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度,mg/L, 若不存在氧化锰和六价铬,ρ 3 =0 mg/l; f 水样稀释比 10.2 总氯的计算总氯浓度 ρ(cl 2 ) 按公式 (2) 进行计算式中 : ( Cl 2) = ( ρ 3) f ρ ( Cl 2) 水样中总氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 2 试样中总氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ ρ (2) 2 ρ 3 测定氧化锰和六价铬干扰时相当于氯的质量浓度,mg/L, 若不存在氧化锰和六价铬,ρ 3 =0 mg/l; f 水样稀释比 10.3 结果表示当测定结果小于 0.01 mg/l 时, 保留到小数点后三位 ; 大于等于 0.01 mg/l 且小于 10 mg/l 时, 保留到小数点后二位 ; 大于等于 10 mg/l 时, 保留三位有效数字 11 精密度和准确度 11.1 精密度 5 家实验室对含碘酸钾质量浓度为和 1.36 mg/l 的统一样品进行了测定 : 实验室内相对标准偏差分别为 :8.9%~11.6%,2.5%~3.9%,1.3%~2.2%; 实验室间相对标准偏差分别为 :2.7%,8.7%,0.4%; 重复性限分别为 :0.05 mg/l,0.07 mg/l,0.07 mg/l; 再现性限分别为 :0.05 mg/l,0.07 mg/l,0.06mg/l 11.2 准确度 5 家实验室对分别来源于自来水医疗废水和生活污水的 3 个实际样品用次氯酸钠加标测定 : 加标回收率分别为 :96.7%~102%,99.4%~104%,98.3%~103%; 加标回收率最终值分别为 :99.2%±4.9%,103%±3.8%,102%±4.0% 同一实验室对含碘酸钾质量浓度为和 0.12 mg/l 的标准溶液平行六次测 6

10 定, 相对标准偏差分别为 11.1%,6.6%,3.8%,2.0%; 相对误差分别为 10.0%,10.0%,5.0%, 2.5% 12 质量保证和质量控制 12.1 校准曲线回归方程的相关系数应大于每批样品应带一个中间校核点, 中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过 15% 13 注意事项 13.1 当样品在现场测定时, 若样品过酸过碱或盐浓度较高, 应增加缓冲液的加入量, 以确保试样的 ph 值在 6.2 至 6.5 之间, 测定时, 样品应避免强光振摇和温热 13.2 若样品需运回实验室分析, 对于酸性很强的水样, 应增加固定剂 NaOH 溶液的加入量, 使样品 ph > 12; 若样品 NaOH 溶液加入体积大于样品体积的 1%, 样品体积应进行校正 ; 对于碱性很强的水样 (ph > 12), 则不需加入固定剂, 测定时应增加缓冲液的加入量, 使试样的 ph 值在 6.2 至 6.5 之间 ; 对于加入固定剂的高盐样品, 测定时也需调整缓冲液的加入量, 使试样的 ph 值在 6.2 至 6.5 之间 13.3 测定游离氯和总氯的玻璃器皿应分开使用, 以防止交叉污染 7

11 附录 A ( 规范性附录 ) 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺现场测定法 A.1 适用范围本附录规定了水中的游离氯和总氯的现场测定法本方法适用于工业废水医疗废水生活污水和中水中游离氯和总氯的测定本方法的检出限为 0.04 mg/l, 测定下限为 0.16 mg/l 对于游离氯或总氯浓度高于仪器测定范围的样品, 可适当稀释后进行测定 A.2 术语和定义参见本标准 3( 术语和定义 ) A.3 方法原理参见本标准 4( 方法原理 ) A.4 干扰和消除参见本标准 5( 干扰和消除 ) A.5 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂 A.5.1 实验用水 ( 不含氯和还原性物质的水 ): 参见 6.1 A.5.2 游离氯调零试剂 : 含有仪器推荐测定样品 1/20 体积的磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 和 1/20 体积的 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺硫酸盐溶液 (6.12) 的实验用水 (6.1) 如调零试剂长时间使用, 其中可加入小于测定样品体积 1/20 的丙酮 ; 如临用现配可不加丙酮也可使用商品化的调零试剂 A.5.3 A.5.4 A.5.5 磷酸盐缓冲溶液 : 参见 6.11, 也可使用商品化的产品 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺硫酸盐溶液 : 参见 6.12, 也可使用商品化的产品碘化钾溶液 :ρ(ki) = 150 g/l 称取碘化钾 15 g, 溶于水 (6.1) 中, 移入 100 ml 容量瓶, 加水 (6.1) 至标线, 混匀 A.6 仪器和设备 A.6.1 便携式分光光度计 : 具 515nm ± 5 nm 波长, 并配有样品杯 ( 管 ) A.6.2 一般实验室常用仪器和设备 A.7 分析步骤 A.7.1 仪器调零仪器测定时, 将加入调零试剂 (A.5.2) 的空白管插入仪器, 进行调零 A.7.2 校准曲线的绘制可使用仪器内置的校准曲线进行样品测定, 也可自行配制校准曲线, 校准曲线的制备参 8

12 见本标准 A.7.3 游离氯测定在样品杯或管中加入推荐样品体积 1/20 的磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 和 1/20 的 DPD 溶液 (6.12), 然后加入仪器推荐样品量体积的试样, 混匀后比色测定也可使用商品化的试剂管对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰, 其测定方法见本标准 9.2 A.7.4 总氯测定在样品杯或管中加入推荐样品体积 1/20 的磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 和 1/20 的 DPD 溶液 (6.12), 然后加入仪器推荐样品量体积的试样, 加入推荐样品量 1/10 体积的碘化钾溶液 (A.5.5), 混匀后比色测定也可使用商品化的试剂管对于含有氧化锰和六价铬的试样可通过测定其含量消除干扰, 其测定方法见本标准 9.2 A.7.5 空白试验用调零试剂 (A.5.2) 代替试样, 进行比色测定空白试样应与样品同批测定 A.8 结果计算及表示可以根据仪器的示值或通过校准曲线得出样品浓度当样品浓度超过测定范围需要进行稀释, 或需进行消除氧化锰和六价铬的干扰操作时, 结果计算参见本标准 10 A.9 精密度和准确度 A.9.1 精密度 5 家实验室对含碘酸钾质量浓度为 mg/L 的统一样品进行了测定 : 实验室内相对标准偏差分别为 :6.0%~8.6%,2.5%~3.5%,1.4%~2.5%; 实验室间相对标准偏差分别为 :2.3%,0.9%,1.0%; 重复性限分别为 :0.10 mg/l,0.21 mg/l,0.30 mg/l; 再现性限分别为 :0.10 mg/l,0.21 mg/l,0.31 mg/l A.9.2 准确度 5 家实验室对分别来源于自来水医疗废水和生活污水的 3 个实际样品用次氯酸钠加标测定 : 加标回收率分别为 :90.2%~107%,92.5%~100%,93.1%~99.5%; 加标回收率最终值分别为 :100%±13.1%,96.5%±5.5%,96.4%±5.0% A.10 质量保证和质量控制 A.10.1 本方法规定自行制备校准曲线回归方程的相关系数应大于 A.10.2 A.10.3 若自行配制调零试剂和绘制校准曲线, 每次试验前应先检验实验用水 (6.1) 的质量每批样品应带一个中间校核点, 中间校核点测定值与校准曲线相应点浓度的相对误差应不超过 15% 9

13 附录 B ( 规范性附录 ) 一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的分别测定 B.1 适用范围本附录规定区分一氯胺二氯胺和三氯化氮三种形式化合氯的方法本方法适用范围与游离氯和总氯相同 ( 参见本标准 1) B.2 方法原理在测定游离氯和总氯后, 测定另外两个试样 : a) 将其中一个试样, 加入到盛有缓冲溶液和 DPD 溶液的锥形瓶, 再加入少量碘化钾, 反应局限于游离氯和化合氯中的一氯胺 ; b) 在另一个试样中, 先加入少量碘化钾, 再加入缓冲液和 DPD 溶液此时, 游离氯化合氯中的一氯胺及 50% 三氯化氮发生反应化合氯中的二氯胺在上述两种情况下都不反应分别计算化合氯中一氯胺二氯胺和三氯化氮的浓度 B.3 试剂和材料参见本标准 6 中 ( 试剂和材料 ) 和以下试剂 : B.3.1 碘化钾溶液,ρ(KI) = 5 g/l 临用现配, 装在棕色瓶中 B.4 仪器和设备参见本标准 7 B.5 测定步骤 B.5.1 游离氯和化合氯中一氯胺的测定向 250 ml 锥形瓶中, 依次加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 5.0 ml DPD 溶液 (6.12) 和 100 ml 试样, 并加入 2 滴 ( 约 0.1 ml) 碘化钾溶液 (B.3.1) 或很小一粒碘化钾晶体 ( 约 0.5 mg), 混匀, 立即用与测定校准曲线相同的条件 (9.1) 测定溶液的吸光度, 记录浓度 ρ 4 高浓度样品应稀释后测定 B.5.2 游离氯化合氯中一氯胺和 50% 三氯化氮的测定向 250 ml 烧杯中, 依次加入 100 ml 试样,2 滴 ( 约 0.1 ml) 碘化钾溶液 (B.3.1) 或很小一粒碘化钾晶体 ( 约 0.5 mg), 混匀在加入 15.0 ml 磷酸盐缓冲溶液 (6.11) 和 5.0 ml DPD(6.12) 的 10

14 250 ml 锥形瓶中, 于 1 min 内加入上述混匀后的溶液, 倒入比色皿, 测定其吸光度, 记录浓度 ρ 5 高浓度样品应稀释后测定 B.6 结果计算及表示 B.6.1 一氯胺的计算式中 : 化合氯中一氯胺质量浓度 ρ(cl 2 ) 按照公式 (B.1) 进行计算 ρ(cl 2) = ( ρ4 - ρ 1) f (B.1) ρ 4 在测定 (B.5.1) 中所得氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 1 试样中游离氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; f 水样稀释比 B.6.2 二氯胺的计算式中 : 化合氯中二氯胺质量浓度 ρ(cl 2 ) 按照公式 (B.2) 进行计算 ρ 2 试样中总氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ(cl 2) = ( ρ2+ ρ4 2 ρ5) f (B.2) ρ 4 在测定 (B.5.1) 中所得氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 5 在测定 (B.5.2) 中所得氯质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; f 水样稀释比 B.6.3 三氯化氮的计算化合氯中三氯化氮浓度 ρ(cl 2 ), 按照公式 (B.3) 进行计算 ρ(cl 2) = 2( ρ5 ρ4) f (B.3) 式中 : ρ 4 在测定 (B.5.1) 中所得氯的质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; ρ 5 在测定 (B.5.2) 中所得氯质量浓度 ( 以 Cl 2 计 ),mg/l; f 水样稀释比 11

近岸海域生态环境监测技术规范

近岸海域生态环境监测技术规范中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 586 2010 代替 GB 11898 89 水质游离氯和总氯的测定 N,N- 二乙基 -1,4- 苯二胺分光光度法 Water quality Determination of free chlorine and total chlorine Spectrophotonetric method using N,N-diethyl-1,4-phenylenediamine

目 次 前言... I 1 适用范围 规范性引用文件 术语和定义 方法原理 干扰和消除 试剂和材料 仪器和设备 样品 分析步骤 结果计算及表示 精密度和准确

目次前言... I 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算及表示精密度和准确