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中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 776-2015 水质 32 种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法 Water quality Determination of 32 elements- Inductively

1 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 水质 32 种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法 Water quality Determination of 32 elements- Inductively coupled plasma optical emission spectrometry ( 发布稿 ) 本电子版为发布稿请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准发布实施环境保护部发布 I

2 目次前言...ii 1 适用范围规范性引用文件术语和定义方法原理干扰及消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制废物处理...10 附录 A ( 规范性附录 ) 方法检出限和测定下限...11 附录 B ( 资料性附录 ) 元素测定波长及元素间干扰...12 附录 C ( 资料性附录 ) 方法的精密度和准确度...14 i

3 前言为贯彻中华人民共和国环境保护法和中华人民共和国水污染防治法, 保护环境, 保障人体健康, 规范水中 32 种元素的测定方法, 制定本标准本标准规定了测定地表水地下水生活污水及工业废水中 32 种元素的电感耦合等离子体发射光谱法本标准为首次发布本标准的附录 A 为规范性附录, 附录 B 和附录 C 为资料性附录本标准由环境保护部科技标准司组织制订本标准主要起草单位 : 江苏省环境监测中心本标准验证单位 : 中国地质调查局南京地调中心 ( 南京地质矿产研究所 ) 江苏省理化测试中心国土资源部华东矿产资源监督检测中心苏州市环境监测中心淮安市环境监测站和常州市环境监测中心站本标准环境保护部 2015 年 12 月 4 日批准本标准自 2016 年 1 月 1 日起实施本标准由环境保护部解释 ii

4 水质 32 种元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法警告 : 硝酸高氯酸具有强氧化性和腐蚀性, 盐酸具有强挥发性和腐蚀性, 操作时应佩戴防护用品, 并在通风橱内操作 1 适用范围本标准规定了测定水中 32 种元素的电感耦合等离子体发射光谱法本标准适用于地表水地下水生活污水及工业废水中银铝砷硼钡铍铋钙镉钴铬铜铁钾锂镁锰钼钠镍磷铅硫锑硒硅锡锶钛钒锌及锆等 32 种元素可溶性元素及元素总量的测定本标准中各元素的方法检出限为 mg/l ~0.1 mg/l, 测定下限为 mg/l ~0.39 mg/l 各元素的方法检出限详见附录 A 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件或其中的条款凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 HJ 678 水质金属总量的消解微波消解法 HJ/T 91 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 164 地下水环境监测技术规范 3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准 3.1 可溶性元素未经酸化的样品, 经 0.45 μm 滤膜过滤后测得的元素含量 3.2 元素总量未经过滤的样品, 经消解后测得的元素含量 4 方法原理经过滤或消解的水样注入电感耦合等离子体发射光谱仪后, 目标元素在等离子体火炬中被气化电离激发并辐射出特征谱线, 在一定浓度范围内, 其特征谱线的强度与元素的浓度成正比 5 干扰及消除电感耦合等离子体发射光谱法通常存在的干扰可分为两类 : 一类是光谱干扰, 另一类是非光谱干 1

5 扰 5.1 光谱干扰光谱干扰主要包括了连续背景和谱线重叠干扰目前常用的校正方法是背景扣除法 ( 根据单元素和混合元素试验确定扣除背景的位置及方式 ) 和干扰系数法也可以在混合标准溶液中采用基体匹配的方法消除其影响当存在单元素干扰时, 可按如下公式求得干扰系数 K t ( Q' Q) = Q t 式中, K t 干扰系数 ; Q ' 干扰元素加分析元素的含量 ; Q 分析元素的含量 ; Q t 干扰元素的含量通过配制一系列已知干扰元素含量的溶液, 在分析元素波长的位置测定其 Q ', 根据上述公式求出 K t, 然后进行人工扣除或计算机自动扣除一般情况下, 地表水地下水样品中由于元素浓度较低, 光谱和基体元素间干扰一般情况下可以忽略工业废水等常见目标元素测定波长光谱干扰见附录 B 注意不同仪器测定的干扰系数会有区别 5.2 非光谱干扰非光谱干扰主要包括化学干扰电离干扰物理干扰以及去溶剂干扰等, 在实际分析过程中各类干扰很难截然分开是否予以补偿和校正, 与样品中干扰元素的浓度有关此外, 物理干扰一般由样品的粘滞程度及表面张力变化而致, 尤其是当样品中含有大量可溶盐或样品酸度过高, 都会对测定产生干扰消除此类干扰的最简单方法是将样品稀释但应保证待测元素的含量高于测定下限 6 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的优级纯化学试剂实验用水应符合 GB/T 6682 一级水的相关要求 6.1 硝酸 : ρ (HNO 3 )=1.42 g/ml 6.2 盐酸 : ρ (HCl)=1.19 g/ml 6.3 硫酸 : ρ (H 2 SO 4 )=1.84 g/ml 6.4 高氯酸 : ρ (HClO 4 )=1.68 g/ml 6.5 氢氧化钠 (NaOH) 6.6 氩气 : 纯度不低于 99.9 % 6.7 硝酸溶液 : 硝酸溶液 : 盐酸溶液 : 盐酸溶液 :1+9 2

6 6.11 盐酸溶液 : 硫酸溶液 : 硫酸溶液 : 氢氧化钠溶液 : ρ (NaOH)=100 g/l 称取 100 g 氢氧化钠 (6.5) 溶于适量水中, 溶解后加水定容至 1000 ml, 摇匀 6.15 标准溶液单元素标准贮备液银 (Ag) 铝(Al) 砷(As) 硼(B) 钡(Ba) 铍(Be) 铋(Bi) 钙(Ca) 镉(Cd) 钴 (Co) 铬(Cr) 铜(Cu) 铁(Fe) 钾(K) 锂(Li) 镁(Mg) 锰(Mn) 钼(Mo) 钠(Na) 镍 (Ni) 磷(P) 铅(Pb) 硫(S) 锑(Sb) 硒(Se) 硅(Si ) 锡(Sn) 锶(Sr) 钛(Ti) 钒 (V) 锌(Zn) 及锆 (Zr), 浓度为 1000 mg/l 或 100 mg/l 自配或购买市售有证标准溶液银 (Ag): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属银 ( 光谱纯 ), 用 25 ml 硝酸 (6.1) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 铝 (Al): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铝 ( 光谱纯 ), 用 150 ml 盐酸溶液 (6.9) 加热溶解, 煮沸, 冷却后用实验用水定容至 1 L 砷 (As): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 三氧化二砷 (As 2 O 3 ), 用 20 ml 氢氧化钠溶液 (6.14) 微热溶解, 用适量水稀释, 用盐酸 (6.2) 中和至 ph 值为 6 左右, 用实验用水定容至 1 L 硼 (B): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 硼酸 (H 3 BO 3 ) 溶于少量水中, 用实验用水定容至 1 L 钡 (Ba): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 无水氯化钡 (BaCl 2,250 烘 2 h), 用 20 ml 硝酸溶液 (6.7) 溶解, 用实验用水定容至 1 L 铍 (Be): ρ =100 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铍 ( 光谱纯 ), 用 150 ml 盐酸溶液 (6.9) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 铋 (Bi): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铋 ( 光谱纯 ), 用 50 ml 硝酸溶液 (6.7) 加热溶解, 待完全溶解后冷却至室温, 用实验用水定容至 1 L 钙 (Ca): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 碳酸钙 (CaCO 3,110 干燥 1 h), 溶解于 20 ml 水中, 加入 10 ml 盐酸 (6.2) 至完全溶解, 煮沸除去 CO 2, 冷却后用实验用水定容至 1 L 镉 (Cd): ρ =1000 mg/l 3

7 称取 g( 精确到 g) 金属镉 ( 光谱纯 ), 用 30 ml 硝酸 (6.1) 溶解, 用实验用水定容至 1 L 钴 (Co): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属钴 ( 光谱纯 ), 用 50 ml 硝酸溶液 (6.7) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 铬 (Cr): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铬 ( 光谱纯 ), 用 30 ml 盐酸溶液 (6.9) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 铜 (Cu): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铜 ( 光谱纯 ), 用 30 ml 硝酸溶液 (6.7) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 铁 (Fe): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铁 ( 光谱纯 ), 用 150 ml 盐酸溶液 (6.9) 溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 钾 (K): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 氯化钾 (KCl, 在 400 ~450 灼烧至无爆裂声 ), 用实验用水溶解并定容至 1 L 锂 (Li): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 碳酸锂 (Li 2 CO 3, 在 105 烘 1 h), 加入 20 ml 盐酸溶液 (6.9) 至完全溶解, 用实验用水定容至 1 L 镁 (Mg): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属镁 ( 光谱纯 ), 加入 30 ml 水, 缓慢加入 30 ml 盐酸 (6.2) 至完全溶解, 煮沸, 冷却后用实验用水定容至 1 L 锰 (Mn): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属锰 ( 光谱纯 ), 用 30 ml 盐酸溶液 (6.9) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 钼 (Mo): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 钼酸铵 [ (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 4H 2 O], 用实验用水溶解并定容至 1 L 钠 (Na): ρ =1000 mg/l 称取 g ( 精确到 g) 氯化钠 (NaCl, 在 400 ~450 灼烧至无爆裂声 ), 用实验用水溶解并定容至 1 L 镍 (Ni): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属镍 ( 光谱纯 ), 用 30 m1 硝酸溶液 (6.7) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 磷 (P): ρ =1000 mg/l 4

8 称取 g( 精确到 g) 磷酸二氢钾 (KH 2 PO 4, 在 110 烘 2 h), 用实验用水溶解并定容至 1 L 铅 (Pb): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属铅 ( 光谱纯 ), 用 30 m1 硝酸溶液 (6.7) 加热溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 硫 (S): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 硫酸钠 (Na 2 SO 4, 在 105 烘 1 h) 或称取 g( 精确到 g) 硫酸钾 (K 2 SO 4,105 烘 1 h), 用 10 ml 盐酸溶液 (6.11) 溶解, 用实验用水定容至 1 L 锑 (Sb): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属锑 ( 光谱纯 ), 用 20 m1~30 m1 硫酸溶液 (6.12) 加热完全溶解, 用硫酸溶液 (6.13) 定容至 1 L 硒 (Se): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 硒 ( 光谱纯 ), 加入 20 m1~30 ml 盐酸溶液 (6.9), 水浴加热溶解, 滴加几滴硝酸 (6.1) 至完全溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 硅 (Si): ρ (SiO 2 )=1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 六氟硅酸铵 [(NH 4 ) 2 SiF 6 ], 用 200 ml 盐酸溶液 (6.11) 低温加热至完全溶解, 冷却后用实验用水定容至 1 L 锡 (Sn): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 锡 ( 光谱纯 ), 加入 50 m1 盐酸溶液 (6.9), 水浴加热溶解, 冷却后再加入 80 m1 盐酸 (6.2), 用实验用水定容至 1 L 锶 (Sr): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 碳酸锶 (SrCO 3,105 烘 1 h), 用 60 ml 盐酸溶液 (6.9) 溶解并煮沸, 冷却后用实验用水定容至 1 L 钛 (Ti): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属钛 ( 光谱纯 ), 用 100 m1 盐酸溶液 (6.9) 加热溶解, 冷却后用盐酸溶液 (6.9) 定容至 1 L 钒 (V): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 偏钒酸铵 (NH 4 VO 3 ), 用 10 ml 硝酸 (6.1) 加热至完全溶解, 用实验用水定容至 1 L 锌 (Zn): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 金属锌 ( 光谱纯 ), 用 40 ml 盐酸 (6.2) 溶解, 煮沸, 冷却后用实验用水定容至 1 L 锆 (Zr): ρ =1000 mg/l 称取 g( 精确到 g) 氯化锆酰 (ZrOCl 2 8H 2 O), 用 40 ml~50 ml 盐酸溶液 (6.10) 至完全溶解, 并用盐酸溶液 (6.10) 定容至 1 L 5

9 单元素标准使用液分别移取单元素标准贮备液 (6.15.1) 稀释配制稀释时补加一定量的硝酸 (6.7), 使标准使用液的硝酸含量达到 1 % 多元素混合标准溶液根据元素间相互干扰的情况和标准溶液的性质分组制备, 浓度应根据分析样品及待测元素而定, 标液的酸度尽量保持与待测试样的酸度一致, 均为 1 % 的硝酸多元素混合标准溶液分组情况见表 1 表 1 多元素混合标准溶液分组情况表分组元素 1 Mo Ag 2 P 3 V Ti Al B Ba Be Ca Cd Co Cr Cu 4 Fe Li K Mg Mn Na Ni Pb Sr Zn Zr 5 As Bi Sb Se Sn 6 S 7 Si 6.16 水系微孔滤膜 :0.45 μm 孔径 7 仪器和设备 7.1 电感耦合等离子体发射光谱仪 : 具背景校正发射光谱计算机控制系统 7.2 温控电热板 : 具温控功能 ( 温度稳定 ±5 ), 可控温度大于微波消解仪 : 功率 600 W~1500 W, 温度精度 ±2.5, 配备微波消解罐 7.4 离心机 : 带 25 ml~50 ml 离心管, 转速可达 3000 rpm 7.5 一般实验室常用仪器设备 8 样品 8.1 样品的采集和保存按照 HJ/T 91 和 HJ/T 164 的相关规定进行水样的采集采样前, 用洗涤剂和水依次洗净聚乙烯瓶, 置于硝酸溶液 (6.7) 浸泡 24 h 以上, 用实验用水彻底洗净若测定可溶性元素, 样品采集后立即通过水系微孔滤膜 (6.16) 过滤, 弃去初始的 50 ml~100 ml 滤液, 收集所需体积的滤液, 加入适量硝酸 (6.1), 使硝酸含量达到 1 % 如测定元素总量, 样品采集后立即加入适量硝酸 (6.1), 使硝酸含量达到 1% 8.2 试样的制备测定可溶性元素样品处理方法见测定元素总量 6

10 按比例在一定体积的均匀样品中加入硝酸溶液 (6.7), 通常 100 m1 样品加入 5.0 ml 硝酸 (6.7) 置于电热板上加热消解, 在不沸腾的情况下, 缓慢加热至近干取下冷却, 反复进行这一过程, 直至试样溶液颜色变浅或稳定不变冷却后, 加入硝酸 (6.7) 若干毫升, 再加入少量水, 置电热板上继续加热使残渣溶解冷却后, 用实验用水定容至原取样体积, 使溶液保持 1%(v/v) 的硝酸酸度对于某些基体复杂的废水, 消解时可加入 2 ml~5 ml 高氯酸 (6.4) 消解若消解液中存在一些不溶物, 可静置或在 2000 rpm~3000 rpm 转速下离心分离 10 min 以获得澄清液 ( 若离心或静置过夜后仍有悬浮物, 则可过滤去除, 但应避免过滤过程中可能的污染 ) 注 1: 水样消解可按照 HJ 678 采用微波消解法注 2: 当目标元素含量较高时, 应取适量消解液用 1% 硝酸溶液稀释空白试样的制备以水代替样品, 按与试样制备相同的步骤 (8.2.2) 进行空白试样的制备 9 分析步骤 9.1 仪器参考测试条件不同型号的仪器最佳测试条件不同, 根据仪器说明书要求优化测试条件仪器参考测量条件见表 2 表 2 仪器分析主要指标推荐参考条件观察方式发射功率载气流量辅助气流量冷却气流量水平垂直或水平垂直交替使用 1150 W 0.7 L/min 1.0 L/min 12.0 L/min 9. 2 校准曲线的绘制取一定量的单元素标准使用液 (6.15.2) 制备校准曲线, 根据地表水及废水等浓度范围分组配制, 在各自浓度范围内, 至少配制 5 个浓度点地表水地下水测定的校准曲线参考浓度范围见表 3, 废水测定的校准曲线参考浓度范围见表 4 由低浓度到高浓度依次进样, 按照仪器参考测试条件 (9.1) 测量发射强度以发射强度值为纵坐标, 目标元素系列质量浓度为横坐标, 建立目标元素的校准曲线表 3 地表水地下水标准溶液浓度范围元素浓度范围 (mg/l) Al Sr P 0.00~5.00 Ba Fe 0.00~2.00 Be Cd Mo Ag 0.00~0.50 B Co Cr Cu Li Mn Ni Pb 0.00~1.00 Zn V Ti 0.00~1.00 Ca Si 0.00~50.00 Mg Na K 0.00~

11 表 4 废水标准溶液浓度范围元素浓度范围 (mg/l) Ag Al* B Ba* Be Bi Ca* Cd Co Cr Cu Fe* K* Li* 0.00~250.00* Mg Mn Na* Ni Pb S Sr 0.00~ Zn Zr P 0.00~ As Se Sn 0.00~ V Mo Sb 0.00~ Ti 0.00~ Si 0.00~ 注 : 元素分组可根据所使用仪器也可根据有证标准物质分组情况而定, 元素浓度范围根据所使用仪器适当调整 9.3 测定样品测定在与建立校准曲线相同的条件下, 测定试样 ( ) 的发射强度由发射强度值在校准曲线上查得目标元素含量样品测量过程中, 若样品中待测元素浓度超出校准曲线范围, 样品需稀释后重新测定空白样品的测定按照与试样测定的相同条件测定空白试样 (8.2.3) 10 结果计算与表示 10.1 结果计算样品中元素含量按照公式 (1) 计算 ρ ( ρ - ρ f (1) = 1 2) 式中 : ρ 样品中目标元素的质量浓度,mg/L; ρ 1 试样中目标元素的质量浓度,mg/L; ρ 2 空白试样中目标元素的质量浓度,mg/L; 10.2 结果表示 f 稀释倍数测定结果小数位数与方法检出限一致, 最多保留三位有效数字 11 精密度和准确度 11.1 精密度 8

12 六家实验室对浓度为 1.00 mg/l 5.00 mg/l 9.00 mg/l 标准溶液进行测定 : 实验室内相对偏差分别为 0.2%~20% 0.1%~6.8% 0.1%~10.4%; 实验室间相对偏差分别为 1.2%~23% 0.8%~9.4% 0.6%~8.6%; 重复性限分别为 0.03 mg/l ~0.25 mg/l 0.09 mg/l ~0.41 mg/l 0.12 mg/l ~0.47 mg/l; 再现性限分别为 0.08 mg/l ~1.11 mg/l 0.17 mg/l ~1.26 mg/l 0.19 mg/l ~2.07 mg/l 六家实验室对浓度为 mg/l~6.71 mg/l 的地表水进行加标样品测定, 实验室内相对偏差为 2.3%~22%; 实验室间相对偏差为 1.0%~21%; 重复性限为 0.14 mg/l ~2.3 mg/l, 再现性限为 0.17 mg/l ~2.3 mg/l 六家实验室对浓度为 mg/l~88.4 mg/l 的废水进行加标样品测定, 实验室内相对偏差为 0.30%~24%; 实验室间相对偏差为 0.33%~35%; 重复性限为 0.16 mg/l ~2.8 mg/l, 再现性限为 0.17 mg/l ~50 mg/l 11.2 准确度六家实验室对地表水样品进行可溶性元素的加标回收实验, 地表水可溶性元素的加标回收率范围为 :90.5%~98.3%, 加标回收率最终值为 90.5%±18.6%~98.3%±9.7% 六家实验室对废水样品进行可溶性元素的加标回收实验, 废水可溶性元素加标回收率范围为 : 90.6%~99.5%, 加标回收率最终值为 90.6%±22.6%~99.5%±10.0% 六家实验室对地表水样品进行元素总量的加标回收实验, 地表水元素总量 ( 电热板消解微波消解 ) 的加标回收率范围分别为 :89.3%~100% 90.9%~100%, 加标回收率最终值分别为 89.3%±20.0%~ 100%±8.9% 90.9%±12.3%~100%±7.3% 六家实验室对废水样品进行元素总量的加标回收实验, 废水元素总量 ( 电热板消解微波消解 ) 的加标回收率范围分别为 :88.8%~99.5% 87.4%~102%, 加标回收率最终值分别为 88.8%±12.2%~ 99.5%±10.1% 87.4%±15.1%~102%±7.8% 精密度和准确度结果统计见附录 C 12 质量保证和质量控制 12.1 校准有效性检查每批样品分析均须绘制校准曲线, 校准曲线的相关系数应大于或等于每分析 10 个样品需用一个校准曲线的中间点浓度校准溶液进行校准核查, 其测定结果与最近一次校准曲线该点浓度的相对偏差应 10%, 否则应重新绘制校准曲线每半年至少应做一次仪器谱线的校对以及元素间干扰校正系数的测定 12.2 空白试验每批样品至少做 2 个实验室空白, 空白值应低于方法测定下限否则应检查实验用水质量试剂纯度器皿洁净度及仪器性能等 12.3 全程序空白每批样品至少做 1 个全程序空白, 空白值应低于方法测定下限否则应查明原因, 重新分析直至 9

13 合格之后才能测定样品 12.4 精密度控制每批样品至少测定 10% 的平行双样, 样品数量少于 10 个时, 应至少测定一个平行双样, 两次平行测定结果的相对偏差应 25% 12.5 准确度控制每批样品应至少测定 10% 的加标样品, 样品数量少于 10 个时, 应至少测定一个加标样品, 加标回收率应在 70%~120% 之间必要时, 每批样品至少分析一个有证标准物质或实验室自行配制的质控样, 有证标准物质测定结果应在其给出的不确定范围内, 实验室自行配制的质控样, 其回收率应控制在 90% 110% 实验室自行配制的质控样应注意与国家有证标准物质的比对 13 废物处理实验过程中产生的废液和废物应分类收集和保管, 委托有资质的单位进行处理 10

14 附录 A ( 规范性附录 ) 方法检出限和测定下限附表 A.1 给出了本标准测定 32 种无机元素的方法检出限及测定下限附表 A.1 测定元素分析方法检出限和测定下限汇总表单位 :mg/l 元素水平垂直水平垂直元素检出限测定下限检出限测定下限检出限测定下限检出限测定下限银 Ag 锰 Mn 铝 Al 钼 Mo 砷 As 钠 Na 硼 B 镍 Ni 钡 Ba 磷 P 铍 Be 铅 Pb 铋 Bi 硫 S 钙 Ca 锑 Sb 镉 Cd 硒 Se 钴 Co 硅 Si 铬 Cr 锡 Sn 铜 Cu 锶 Sr 铁 Fe 钛 Ti 钾 K 钒 V 锂 Li 锌 Zn 镁 Mg 锆 Zr

15 附录 B ( 资料性附录 ) 元素测定波长及元素间干扰根据仪器说明书及样品基体情况选择待测元素的检测波长表 B.1 列出电感耦合等离子体发射光谱法测定中常选择的测定波长及其该波长下的谱线干扰表 B.2 为目标元素测定波长下可能的干扰元素及干扰系数测定元素银 Ag 铝 Al 砷 As 硼 B 钡 Ba 铍 Be 铋 Bi 钙 Ca 镉 Cd 测定波长 (nm) 表 B.1 元素测定波长及元素间干扰干扰元素测定测定波长元素 (nm) 干扰元素钛锰铈等少量稀土元素铁镁铝铈锰 Mn 锑铬铝铁钠锰钒钼铈铝铁钛钠镁钒铈钼 Mo 钙铁钼钽铝铬铑钴铝磷铅钼钠 Na 铝钴铁镍钒钪铅钴钼钴铁钴铊铁钴镍 Ni 铁钴铝铁钒钠铁磷 P 铁铜钪铜钼钨钛钒硒铈铁铝钛钴铈铜镍铋铁钛钼铅 Pb 铁铜铬钼硫 S 铁钒钙钴钼铈铝铬铁钛钒铁钠硼铀锑 Sb 钒锶铜铁铝铁铁镍钛铈钾钴硒 Se 砷钴钪钛钡镉镍铬钼铈钴 Co 铁镍硅 Si 铝铁钒 ( 铅 )

16 测定元素测定波长 (nm) 干扰元素测定元素测定波长 (nm) 干扰元素铁钼钼钴铍钼镍钼钛铁锰硅铬 Cr 锰钒镁锡 Sn 铁钼铁铁铝钛钼铁磷铜 Cu 锶 Sr 铁铁镧铬镧铬钨镍钼铁 Fe 钼钴镍钼钨钛 Ti 铬钙锆钪镁钙铍锰铜铁钨镧铁钼铁钼钛铬铈钾 K 钒 V 铝镁锰铝钛钾钙镍钛铁锰钒钴镁锂 Li 锌 Zn 镍镧铋镍铜铁钛铈铁钛锰镁 Mg 锰铁锆 Zr 铁铬 B.2 目标元素测定波长干扰元素及干扰系数示例目标元素及测定波长 (nm) 干扰元素及干扰系数目标元素及测定波长 (nm) 干扰元素及干扰系数钴铁磷铁铬铁铅铁 ; 铝 ; 钛铜铁 ; 铝钒铝 ; 钛镍铁锌铜

17 附录 C ( 资料性附录 ) 方法的精密度和准确度六家实验室的精密度准确度汇总结果见表 C.1~C.3 C.4~C.5 附表 C.1 方法的精密度汇总序号元素浓度总平均值 x (mg/l) 实验室内相对标准偏差 RSDi (%) 实验室间相对标准偏差 RSD' (%) 重复性限 r 再现性限 R 0.1C ~ 银 Ag 0.5C ~ C ~ C ~ 铝 Al 0.5C ~ C ~ C ~ 砷 As 0.5C ~ C ~ C ~ 硼 B 0.5C ~ C ~ C ~ 钡 Ba 0.5C ~ C ~ C ~ 铍 Be 0.5C ~ C ~ C ~ 铋 Bi 0.5C ~ C ~ C ~ 钙 Ca 0.5C ~ C ~ C ~ 镉 Cd 0.5C ~ C ~ C ~ 钴 Co 0.5C ~ C ~ C ~ 铬 Cr 0.5C ~ C ~ 铜 Cu 0.1C ~

18 序号元素浓度总平均值 x (mg/l) 实验室内相对标准偏差 RSDi (%) 实验室间相对标准偏差 RSD' (%) 重复性限 r 再现性限 R 0.5C ~ C ~ C ~ 铁 Fe 0.5C ~ C ~ C ~ 钾 K 0.5C ~ C ~ C ~ 锂 Li 0.5C ~ C ~ C ~ 镁 Mg 0.5C ~ C ~ C ~ 锰 Mn 0.5C ~ C ~ C ~ 钼 Mo 0.5C ~ C ~ C ~ 钠 Na 0.5C ~ C ~ C ~ 镍 Ni 0.5C ~ C ~ C ~ 磷 P 0.5C ~ C ~ C ~ 铅 Pb 0.5C ~ C ~ C ~ 硫 S 0.5C ~ C ~ C ~ 锑 Sb 0.5C ~ C ~ 硒 Se 0.1C ~

19 序号元素浓度总平均值 x (mg/l) 实验室内相对标准偏差 RSDi (%) 实验室间相对标准偏差 RSD' (%) 重复性限 r 再现性限 R 26 硅 Si 27 锡 Sn 28 锶 Sr 29 钛 Ti 30 钒 V 31 锌 Zn 32 锆 Zr 0.5C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~ C ~

20 附表 C.2 实际样品加标样方法精密度汇总表 ( 地表水 ) 序号元素平均值 (mg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r 再现性限 R 1 银 Ag ~ ~ ~ ~ ~ 铝 Al ~ ~ ~ ~ ~ 砷 As ~ ~ ~ ~ ~ 硼 B ~ ~ ~ ~ ~ 钡 Ba ~ ~ ~ ~ ~ 铍 Be ~ ~ ~ ~ ~ 铋 Bi ~ ~ ~ ~ ~ 钙 Ca 5.04 ~ ~ ~ ~ ~ 镉 Cd ~ ~ ~ ~ ~ 钴 Co ~ ~ ~ ~ ~ 铬 Cr ~ ~ ~ ~ ~ 铜 Cu ~ ~ ~ ~ ~ 铁 Fe ~ ~ ~ ~ ~ 钾 K ~ ~ ~ ~ ~ 锂 Li ~ ~ ~ ~ ~ 镁 Mg ~ ~ ~ ~ ~ 锰 Mn ~ ~ ~ ~ ~ 钼 Mo ~ ~ ~ ~ ~ 钠 Na ~ ~ ~ ~ ~ 镍 Ni ~ ~ ~ ~ ~ 磷 P ~ ~ ~ ~ ~ 铅 Pb ~ ~ ~ ~ ~ 硫 S ~ ~ ~ ~ ~ 锑 Sb ~ ~ ~ ~ ~ 硒 Se ~ ~ ~ ~ ~ 硅 Si ~ ~ ~ ~ ~ 锡 Sn ~ ~ ~ ~ ~ 锶 Sr ~ ~ ~ ~ ~ 钛 Ti ~ ~ ~ ~ ~ 钒 V ~ ~ ~ ~ ~ 锌 Zn ~ ~ ~ ~ ~

21 序号元素平均值 (mg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r 再现性限 R 32 锆 Zr ~ ~ ~ ~ ~

22 附表 C.3 实际样品加标样方法精密度汇总表 ( 废水 ) 序号名称平均值 (mg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r 再现性限 R 1 银 Ag ~ ~ ~ ~ ~ 铝 Al ~ ~ ~ ~ ~ 砷 As ~ ~ ~ ~ ~ 硼 B ~ ~ ~ ~ ~ 钡 Ba ~ ~ ~ ~ ~ 铍 Be ~ ~ ~ ~ ~ 铋 Bi ~ ~ ~ ~ ~ 钙 Ca 43.9 ~ ~ ~ ~ ~ 50 9 镉 Cd ~ ~ ~ ~ ~ 钴 Co ~ ~ ~ ~ ~ 铬 Cr ~ ~ ~ ~ ~ 铜 Cu ~ ~ ~ ~ ~ 铁 Fe 1.35 ~ ~ ~ ~ ~ 钾 K 4.48 ~ ~ ~ ~ ~ 锂 Li ~ ~ ~ ~ ~ 镁 Mg 8.22 ~ ~ ~ ~ ~ 锰 Mn ~ ~ ~ ~ ~ 钼 Mo ~ ~ ~ ~ ~ 钠 Na ~ ~ ~ ~ ~ 镍 Ni ~ ~ ~ ~ ~ 磷 P ~ ~ ~ ~ ~ 铅 Pb ~ ~ ~ ~ ~ 硫 S ~ ~ ~ ~ ~ 锑 Sb ~ ~ ~ ~ ~ 硒 Se ~ ~ ~ ~ ~ 硅 Si 4.54 ~ ~ ~ ~ ~ 锡 Sn ~ ~ ~ ~ ~ 锶 Sr ~ ~ ~ ~ ~ 钛 Ti ~ ~ ~ ~ ~ 钒 V ~ ~ ~ ~ ~ 锌 Zn ~ ~ ~ ~ ~

23 序号名称平均值 (mg/l) 实验室内相对标准偏差 (%) 实验室间相对标准偏差 (%) 重复性限 r 再现性限 R 32 锆 Zr ~ ~ ~ ~ ~

24 附表 C.4 方法的准确度汇总 ( 地表水 ) 元素加标回收率最终值 (%) 可溶性电热板消解微波消解银 Ag 92.7 ± ± ± 8.8 铝 Al 95.4 ± ± ± 9.4 砷 As 95.7 ± ± ± 5.6 硼 B 94.5 ± ± ± 10.4 钡 Ba 95.4 ± ± ± 12.7 铍 Be 92.4 ± ± ± 16.5 铋 Bi 92.1 ± ± ± 10.9 钙 Ca 97.0 ± ± ± 8.3 镉 Cd 94.0 ± ± ± 10.1 钴 Co 92.7 ± ± ± 4.6 铬 Cr 96.4 ± ± ± 10.3 铜 Cu 91.6 ± ± ± 13.1 铁 Fe 96.7 ± ± ± 14.2 钾 K 95.3 ± ± ± 7.3 锂 Li 95.5 ± ± ± 9.3 镁 Mg 97.5 ± ± ± 5.3 锰 Mn 94.1 ± ± ± 7.3 钼 Mo 92.5 ± ± ± 12.8 钠 Na 95.4 ± ± ± 9.0 镍 Ni 91.6 ± ± ± 12.0 磷 P 94.5 ± ± ± 14.9 铅 Pb 94.8 ± ± ± 15.0 硫 S 96.8 ± ± ± 8.7 锑 Sb 96.6 ± ± ± 8.2 硒 Se 95.2 ± ± ± 12.3 硅 Si 93.7 ± ± ± 7.4 锡 Sn 90.5 ± ± ± 13.9 锶 Sr 98.3 ± ± ± 5.6 钛 Ti 93.8 ± ± ± 9.7 钒 V 93.9 ± ± ± 18.1 锌 Zn 94.2 ± ± ± 10.4 锆 Zr 96.5 ± ± ± 11.4 注 : 地表水可溶性元素元素总量 ( 电热板消解微波消解 ) 的加标回收率范围分别为 :90.5%~ 98.3% 89.3%~100.3% 90.9%~100.3%, 钙 (Ca) 的加标量为 5.00 mg/l 外, 其余加标量均为 mg/l 21

25 附表 C.5 方法的准确度汇总 ( 废水 ) 元素加标回收率最终值 (%) 可溶性电热板消解微波消解银 Ag 95.7 ± ± ± 10.2 铝 Al 95.0 ± ± ± 10.7 砷 As 98.8 ± ± ± 8.5 硼 B 99.1 ± ± ± 10.1 钡 Ba 96.9 ± ± ± 13.1 铍 Be 91.8 ± ± ± 12.4 铋 Bi 94.9 ± ± ± 7.6 钙 Ca 97.9 ± ± ± 8.3 镉 Cd 95.9 ± ± ± 10.5 钴 Co 94.9 ± ± ± 16.6 铬 Cr 95.8 ± ± ± 7.8 铜 Cu 94.9 ± ± ± 10.1 铁 Fe 97.5 ± ± ± 10.9 钾 K 95.2 ± ± ± 15.1 锂 Li 95.5 ± ± ± 13.3 镁 Mg 96.1 ± ± ± 5.8 锰 Mn 95.9 ± ± ± 4.6 钼 Mo 96.0 ± ± ± 4.6 钠 Na 93.1 ± ± ± 12.7 镍 Ni 94.4 ± ± ± 9.3 磷 P 97.2 ± ± ± 11.8 铅 Pb 93.8 ± ± ± 13.3 硫 S 90.6 ± ± ± 9.6 锑 Sb 95.1 ± ± ± 12.5 硒 Se 99.5 ± ± ± 14.1 硅 Si 95.2 ± ± ± 8.3 锡 Sn 96.5 ± ± ± 5.6 锶 Sr 98.0 ± ± ± 14.1 钛 Ti 94.0 ± ± ± 15.9 钒 V 92.9 ± ± ± 12.3 锌 Zn 98.4 ± ± ± 9.3 锆 Zr 93.9 ± ± ± 9.0 注 : 废水可溶性元素元素总量 ( 电热板消解微波消解 ) 的加标回收率范围分别为 :90.6%~99.5% 88.8%~99.5% 87.4%~102%, 钙 (Ca) 的加标量为 5.00 mg/l 外, 其余加标量均为 mg/l 22

<4D6963726F736F667420576F7264202D2033A1A25F484A203737372D323031355FBFD5C6F8BACDB7CFC6F820BFC5C1A3CEEFD6D0BDF0CAF4D4AACBD8B5C4B2E2B6A820B5E7B8D0F1EEBACFB5C8C0EBD7D3CCE5B7A2C9E4B9E2C6D7B7A82E646F63>

<4D6963726F736F667420576F7264202D2033A1A25F484A203737372D323031355FBFD5C6F8BACDB7CFC6F820BFC5C1A3CEEFD6D0BDF0CAF4D4AACBD8B5C4B2E2B6A820B5E7B8D0F1EEBACFB5C8C0EBD7D3CCE5B7A2C9E4B9E2C6D7B7A82E646F63> 中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 777-2015 空气和废气颗粒物中金属元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法 Ambient air and waste gas from stationary sources emission -Determination of metal elements in ambient