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浮肆伺仲
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1 ICS 号中国标准文献分类号 T/CHES 中国水利学会标准 T/CHES XXXX 2016 水质硝酸盐氮的自动测定气相分子吸收光谱法 Water quality - Automatic determination of nitrate-nitrogen Gas-phase molecular absorption spectrometry ( 一致性程度 ) 发布日期 :2016 年 10 月 15 日中国水利学会发布

2 目次前言... I 1 适用范围规范性引用文件术语与定义方法原理干扰和消除试剂和材料仪器和设备样品分析步骤结果计算与表示精密度和准确度质量保证和质量控制注意事项... 6 II

3 前言本标准依据 GBT 标准化工作导则第 1 部分 : 标准的结构和编写 GB/T 标准编写规则第 4 部分 : 试验方法标准的规则起草本标准规定了水中硝酸盐氮的自动测定的气相分子吸收光谱法本标准为首次发布本标准由中国水利协会组织制订本标准主要起草单位 : 上海安杰环保科技股份有限公司本标准验证单位 :XXXXXXXX I

5 1 适用范围本标准规定了水中硝酸盐氮的自动测定的气相分子吸收光谱法本标准适用于地表水地下水海水江河湖泊水饮用水生活污水及工业污水中硝酸盐氮的测定本方法的最低检出限为 0.006mg/L( 以 N 计 ), 测定下限为 0.030mg/L, 使用自动稀释功能时, 测定上限为 160mg/L 2 规范性引用文件本标准内容引用了下列文件中的条款凡是不注明日期的引用文件, 其有效版本适用于本标准 GB/T 标准化工作导则第 1 部分 : 标准的结构和编写 GB/T 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB/T 化学试剂分子吸收分光光度法通则 ( 紫外和可见光部分 ) GB/T 标准编写规则第 4 部分 : 试验方法标准 GB/T 水质硝酸盐氮的测定酚二磺酸分光光度法 HJ 环境监测分析方法标准制修订技术导则 HJ 环境保护标准编制出版技术指南 HJ/T 地表水和污水监测技术规范 HJ/T 地下水环境监测技术规范 HJ/T 水质硝酸盐氮的测定气相分子吸收光谱法 3 术语与定义下列术语和定义适用于本标准 3.1 方法检出限 method detection limit 用特定分析方法在给定的置信度内可从样品中定性检出待测物质的最低浓度或最小量 3.2 测定下限 minimum quantitative detection limit 在限定误差能满足预定要求的前提下, 用特定方法能够准确定量测定待测物质的最低定量检测限 3.3 测定上限 maximum quantitative detection limit 在限定误差能满足预定要求的前提下, 用特定方法能够准确定量测定待测物质的最高定量检测限 3.4 测定范围 determination range 测定下限和测定上限之间的范围 1

6 3.5 重复性 repeatability 指在同一实验室, 使用同一方法由同一操作者对同一被测对象使用相同的仪器和设备, 在相同的测试条件下, 相互独立的测试结果之间的一致程度 3.6 准确度 accuracy 测试结果与接受参照值间的一致程度 3.7 实验室样品 laboratory sample 送往实验室供检测而制备的样品 3.8 试样 test sample 由实验室样品制备并从中抽取试料的样品 3.9 空白试验 blank test 指对不含待测物质的样品用与实际样品同样的操作步骤进行的试验对应的样品称为空白样品, 简称空白 3.10 校准 calibration 在规定条件下, 为确定计量仪器或测量系统的示值或实物量具或标准物质所代表的值与相对应的被测量的已知值之间关系的一组操作 3.11 相关系数 correlation coefficient 变量之间线性关系的强度和方向 3.12 气相分子吸收光谱法 gas-phase molecular absorption spectrometry 在规定的分析条件下, 将待测成分转变成气体分子载入测量系统, 测定其对特征光谱吸收的方法 4 方法原理 4.1 气相分子吸收光谱仪工作原理在规定的分析条件下, 将一定体积的试样和试剂在化学反应模块中混合反应, 用载气将生成的气体载入吸光管进行吸光度检测 4.2 化学反应原理在 2.5 5mol/L 盐酸介质中, 于 70 ±2 温度下, 用三氯化钛将水样中硝酸盐快速还原分解, 生成的用空气载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中, 在 214.6nm 波长处测得的吸光度与硝酸盐氮浓度遵守朗伯比尔定律 2

7 5 干扰和消除在 5mL 盐酸 (6.5) 介质中, 对含 2μg 硝酸盐氮的测定溶液时, 分别加入 200μg 及,400μg 的及 600μg 离子均不干扰测定及对测定产生明显干扰的干扰可在加入盐酸前加入 2 滴 10% 氨基磺酸 (6.4) 予以分解生成氮气而消除干扰, 及可预先在弱的硫酸溶液中加入高锰酸钾氧化, 使其生成而消除干扰水样中含挥发性的有机物产生吸收时, 用活性炭吸附去除干扰 6 试剂和材料除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂试验用水为新鲜制备电阻率大于 10M Ω cm 的去离子水除标准溶液外, 其他溶液和试验用水均用超声除气 6.1 盐酸 :c( ) = 6mol/L 6.2 三氯化钛 : ρ( )=0.15g/mL 6.3 无水乙醇 ( ) % 氨基磺酸 :ρ( )=0.1g/mL 6.5 载流液 : 于 500mL 试剂瓶中, 加入 250mL 盐酸 (6.1) 50mL 三氯化钛 (6.2) 和 15mL 无水乙醇 (6.3), 密塞充分混合将其装入无色透明的试剂瓶中待用 6.6 硝酸盐氮标准贮备液 :ρ(no N)=1000.0mg/L 称取 6.068g 硝酸钠 (, 优级纯, 在干燥 2 小时恒重后, 保存在干燥器中 ) 溶于水中, 移入 1000mL 容量瓶中, 用水稀释至标线并混匀此标准溶液浓度为 1000mg/L 该储备液可在一年内使用也可直接购买市售有证标准溶液 6.7 硝酸盐氮标准使用液 :ρ(no N)=2.0mg/L 使用硝酸盐氮标准贮备液 (6.6) 配制吸取硝酸盐氮标准贮备液 1mL, 定容至 500mL, 获得浓度为 2.0mg/L 的硝酸盐氮标准使用液绘制校准曲线的单样品法标准使用液使用硝酸盐氮标准使用液 (6.7) 准确配制标准样品曲线设置中所对应的单标准浓度如 4.00mg/L 绘制校准曲线的多样品法标准使用液使用硝酸盐氮标准使用液 (6.7) 准确配制标准样品曲线设置中所对应的标准点浓度如 mg/L 的系列 7 仪器和设备分析时均使用符合国家标准的 A 级玻璃量器 3

8 7.1 带自动进样器的气相分子吸收光谱仪光源 : 单氘灯光源 ; 工作条件 : 工作波长 214.6nm; 测定方式 : 峰高或峰面积 7.2 上位机用于安装操作软件, 与带自动进样器和自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪 (7.1) 直接连接 8 样品 8.1 样品的采集与保存地下水地表水和污水的样品采集分别参照 HJ/T 164 和 HJ/T 91 的相关规定执行水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中, 并应充满样品瓶水样采集后应及时进行测定, 必要时, 应加硫酸使 <2, 保存在 4 以下, 在 24 小时内测定 9 分析步骤 9.1 仪器的调试按仪器说明书安装仪器和设备 (7), 将带自动进样器和自动样品稀释功能的气相分子吸收光谱仪 (7.1) 与上位机 (7.2) 相连接开机后操作上位机软件, 检查各仪器内部部件的状态和自动进样器的初始化位置正常 ; 设定检测项目为硝酸盐氮, 根据样品数量设置检测参数 ; 在软件上点击清洗管路 1 3 次, 测底清洗设备管路 ; 待基线稳定后 ( 约 15min), 进行校准曲线的绘制单浓度校准曲线的绘制吸取硝酸盐氮标准使用液 (6.7.1)50mL, 放置于自动进样器的进样盘上 ; 将试验用水接入气相分子吸收光谱仪 (7.1) 的稀释液接口, 将载流液接入气相分子吸收光谱仪的载流液接口在上位机软件上按顺序输入 mg/L 的标准, 设置好标样测试参数后, 启动测试, 由仪器从自动进样器吸取硝酸盐氮标准使用液样品和试验用水, 自动稀释为设置的各标准浓度溶液, 然后送入气相分子吸收光谱仪测定吸光度, 绘制出校准曲线多浓度校准曲线的绘制吸取 mg/L 的硝酸盐氮标准使用液 (6.7.2) 各 15mL, 按顺序放置于自动进样器的进样盘上 ; 将试验用水接入气相分子吸收光谱仪 (7.1) 的稀释接口, 将载流液接入气相分子吸收光谱仪的载流液接口在上位机软件上按顺序输入 mg/L 的标准, 设置好标样测试参数后, 启动测试, 由仪器从自动进样器吸取各浓度硝酸盐氮标样, 送入气相分子吸收光谱仪测定各标样的吸光度, 绘制出校准曲线 9.3 样品的测定将待测样品放置在自动进样器样品盘上, 按照与绘制校准曲线 (9.2) 相同的条件, 进行试样 (8.1) 的测定 4

9 注 : 若试样硝酸盐氮含量超出校准曲线检测范围 40 倍, 应取适量试样稀释后上机测定 9.4 空白试验用试验用水代替试样, 按照 9.3 步骤进行空白试验 10 结果计算与表示 10.1 结果计算样品中硝酸盐氮的质量浓度 ( 以 N 计,mg/L), 按照公式 (1) 进行计算 (1) 式中 : 样品中硝酸盐氮的质量浓度,mg/L; 测定信号值 ( 峰高或峰面积 ); 校准曲线方程的截距校准曲线方程的斜率 ; 稀释倍数 10.2 结果表示当测定结果小于 1.00mg/L 时, 保留到小数点后两位 ; 大于等于 1.00mg/L 时, 保留三位有效数字公式编辑量和单位以及数值修约的表达执行 GB/T 8170 HJ 565 的规定 11 精密度和准确度 11.1 精密度六个实验室对含量 0.35mg/L±0.02 mg/l 的统一标样进行测定, 重复性相对标准偏差为 0.75%, 再现性相对标准偏差为 0.88%; 对含 0.282~1.48mg/L 的地表水海水水库水工业循环水及工业污水的实际样品进行测定 (n=6), 相对标准偏差为 1.7%~3.2% 11.2 准确度六个实验室测定 0.35mg/L±0.02mg/L 的统一标样, 测得平均值为 mg/L, 相对误差为 0.26%; 对 NO N 含量 0.763~11.75µg 的地表水海水水库水工业循环水及工业污水的实际样品进行加标回收试验, 加标量 0.83~10.00µg, 加标回收率在 91.0%~106% 之间 5

10 12 质量保证和质量控制 12.1 校准曲线相关系数 γ 应每批样品应至少做一个空白试验, 空白试验的吸光度应小于超过该值时应检查实验用水试剂纯度器皿的污染状况 12.3 每批样品应至少测定 10% 的平行双样, 样品数量少于 10 时, 应至少测定一个平行双样当样品总氮含量 1.00mg/L 时, 测定结果相对偏差应 10%; 当样品总氮含量 >1.00mg/L 时, 测定结果相对偏差应 5% 测定结果以平行双样的平均值报出 12.4 每批样品应测定一个校准曲线中间点浓度的标准溶液, 其测定结果与校准曲线该点浓度的相对误差应 10% 否则, 需重新绘制校准曲线 12.5 每批样品应至少测定 10% 的加标样品, 样品数量少于 10 时, 应至少测定一个加标样品, 加标回收率应在 90%~110% 之间 13 注意事项 13.1 气相分子吸收光谱仪的吸光管应清洁干燥, 不应有液体侵入 13.2 实验室环境应清洁, 避免 VOC 对测试的干扰 6

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