中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T 水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法 Waterquality Determinationofsulfide Gas phasemolecularabsorptionspectrometry 发布实

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1 中华人民共和国环境保护行业标准水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法 Waterquality Determinationofsulfide Gas phasemolecularabsorptionspectrometry 发布实施国家环境保护总局发布

2 HJ/T 中华人民共和国环境保护行业标准水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法 HJ/T 中国环境科学出版社出版发行 ( 北京崇文区广渠门内大街 16 号 ) 网址 :htp: //www cesp cn 电子信箱 :bianji4@cesp cn 电话 : 传真 : 印刷厂印刷版权专有违者必究 2006 年 1 月第 1 版开本 / 年 1 月第 1 次印刷印张 0 75 印数字数 40 千字统一书号 : 定价 :10 00 元

3 国家环境保护总局公告 2005 年第 51 号为贯彻中华人民共和国环境保护法, 保护环境, 保障人体健康, 促进科技进步, 提高环境管理水平, 我局批准环境空气质量自动监测技术规范等 8 项标准为环境保护行业标准, 现予发布标准名称编号如下 : 一环境空气质量自动监测技术规范 (HJ/T ) 二环境空气质量手工监测技术规范 (HJ/T ) 三水质氨氮的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 四水质凯氏氮的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 五水质亚硝酸盐氮的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 六水质硝酸盐氮的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 七水质总氮的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 八水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法 (HJ/T ) 以上标准为推荐性标准, 自 2006 年 1 月 1 日起实施, 由中国环境科学出版社出版, 标准内容可在国家环保总局网站 ( 查询特此公告 2005 年 11 月 9 日 ⅰ

5 目次前言 1 范围 1 2 引用标准 1 3 术语与定义 1 4 原理 1 5 试剂 1 6 仪器装置及工作条件 2 7 水样的采集与保存 3 8 干扰的消除 3 9 步骤 3 10 结果的计算 4 11 精密度和准确度 4 ⅳ ⅲ

6 前言本标准规定了地表水及污水中硫化物的气相分子吸收测定方法本标准为首次制订本标准由国家环境保护总局科技标准司提出本标准起草单位 : 上海宝钢工业检测公司宝钢环境监测站苏州市环境监测中心站上海市宝山区环境监测站江苏省张家港市环境监测站辽宁省庄河市环境监测站杭州市环境监测中心暨淳安县环境监测站本标准国家环保总局 2005 年 11 月 9 日批准本标准自 2006 年 1 月 1 日起实施本标准由国家环境保护总局解释 ⅳ

7 ⅲ

8 水质硫化物的测定气相分子吸收光谱法 1 范围本标准适用于地表水地下水海水饮用水生活污水及工业污水中硫化物的测定使用 202 6nm 波长, 方法的检出限为 0 005mg/L, 测定下限,0 020mg/L, 测定上限 10mg/L; 在 228 8nm 波长处, 测定上限 500mg/L 2 引用标准下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文, 与本标准同效 GB/T 水质硫化物的测定对氨基二甲基苯胺光度法 ( 亚甲蓝法 ) 当上述标准被修订时, 应使用其最新版本 3 术语与定义下列定义适用于本标准气相分子吸收光谱法在规定的分析条件下, 将待测成分转变成气态分子载入测量系统, 测定其对特征光谱吸收的方法 4 原理在 5% ~10% 磷酸介质中将硫化物瞬间转变成 H 2 S, 用空气将该气体载入气相分子吸收光谱仪的吸光管中, 在 202 6nm 等波长处测得的吸光度与硫化物的浓度遵守比耳定律 5 试剂本标准所用试剂均为符合国家标准的分析纯化学试剂 ; 实验用水, 除配制硫化物标准用水外, 均为电导率 1μS/cm 的去离子水 5 1 碱性除氧去离子水 : 将去离子水, 加盖表面皿煮沸约 20min, 冷却后, 调至 ph=8~9 密塞, 保存于聚乙烯瓶中 5 2 硫酸 :c(h 2 SO 4 ) =3mol/L 5 3 磷酸 (H 3 PO 4 ):10% 水溶液 5 4 过氧化氢 (H 2 O 2 ): 原液, 含量 30% 5 5 氢氧化钠溶液 c(naoh) =1mol/L: 称取 4g 氢氧化钠, 溶解于水, 稀释至 100ml, 摇匀 5 6 无水高氯酸镁 (Mg(ClO 4 ) 2 ):8~10 目颗粒 5 7 碘化钾 (KI): 固体 5 8 淀粉溶液,1%: 称取 1g 可溶性淀粉于小烧杯中, 用水调成糊状, 加入沸水 100ml, 搅拌均匀 5 9 乙酸锌溶液 c(zn(ac) 2 )=1mol/L: 称取 220g 乙酸锌 (Zn(Ac) 2 H 2 O), 溶于水, 稀释至 1000ml, 摇匀 5 10 乙酸锌 + 乙酸钠固定液 : 称取 50g 乙酸锌 (Zn(Ac) 2 H 2 O) 和 12 5g 乙酸钠 (NaAc H 2 O), 溶解于 1000ml 水中, 摇匀 5 11 乙酸锌 (Zn(Ac) 2 )+ 乙酸钠 (NaAc) 混合洗液 : 该洗液为含有 1% Zn(Ac) 2 H 2 O 及 0 3% NaAc 1

9 H 2 O 的水溶液 5 12 碳酸锌 (ZnCO 3 ) 絮凝剂 : 配制 3% Zn(NO 3 ) 2 6H 2 O 和 1 5% Na 2 CO 3 水溶液, 分别保存用时以等体积混合 5 13 乙酸铅棉 : 将脱脂棉浸泡在 10% Pb(Ac) 2 3H 2 O 溶液中 10min, 取出晾干备用 5 14 重铬酸钾标准溶液 c(1/6k 2 Cr 2 O 7 ) =0 0500mol/L: 准确称取于 105~110 烘干 2h 的基准或优级纯重铬酸钾 (K 2 Cr 2 O 7 )2 453g 溶解于水, 移入 1000ml 容量瓶中, 用水稀释至标线, 摇匀 5 15 硫代硫酸钠标准溶液 c(na 2 S 2 O 3 ) 0 05mol/L: 称取 12 40g 硫代硫酸钠 (Na 2 S 2 O 3 5H 2 O) 溶解于新煮沸 3~5min 并冷却至室温的水中, 移入 1000ml 棕色容量瓶中, 用水稀释至标线, 摇匀放置 5~7d 后标定其准确浓度标定方法 : 于 250ml 碘量瓶中, 加入 1g 碘化钾 (5 7) 及 50ml 水, 加入 10 00ml 重铬酸钾标准溶液 (5 14) 及 5ml 硫酸 (5 2), 密塞混匀, 置于暗处 5min, 用待标定的硫代硫酸钠溶液 (5 15) 滴定至溶液呈淡黄色时, 加入 1ml 淀粉溶液 (5 8), 继续滴定至蓝色刚好消失, 记录标准溶液的用量同时做空白滴定硫代硫酸钠标准溶液的浓度由下式计算 : c= V 1 -V 2 式中 :c 硫代硫酸钠标准溶液的准确浓度,mol/ml; V l 滴定重铬酸钾标准溶液时, 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml; V 2 滴定空白时, 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml 5 16 碘标准溶液 c(1/2i 2 )=0 05mol/L: 准确称取 6 400g 碘, 于 250ml 烧杯中, 加入 20g 碘化钾 (5 7) 及少量水溶解后, 移入 1000ml 棕色容量瓶中, 用水稀释至标线, 摇匀, 置阴凉避光处保存 5 17 硫化钠标准原液 : 取 1~2g 结晶状硫化钠 (Na 2 S 9H 2 O), 置于布氏漏斗或小烧杯中, 用水淋洗, 除去表面杂质, 用干滤纸仔细吸去水分后, 称取 0 7g 溶解于少量水, 转移至 100ml 棕色容量瓶中, 用水稀释至标线, 摇匀该原液标定使用完毕后, 应当舍弃, 不能保存再进行标定使用标定方法 : 在 250ml 碘量瓶中, 加入 10ml1mol/L 乙酸锌溶液 (5 9) 10ml 待标定的硫化钠标准原液 (5 17) 及 20ml0 1mol/L 的碘标准溶液 (5 16), 用水稀释至 60ml, 加入硫酸 (5 2)5 ml, 密塞摇匀, 于暗处放置 5min 用硫代硫酸钠标准溶液 (5 15) 滴定至溶液呈淡黄色时, 加入 1 ml 淀粉溶液 (5 8), 继续滴定至蓝色刚好消失, 记录标准溶液的用量同时以 10ml 水代替硫化钠溶液做空白滴定按下式计算 1ml 硫化钠原液中硫的毫克数 (mg/ml): 硫 = (V 0 -V 1 ) c 式中 :V 0 滴定空白时, 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml; V l 滴定硫化钠原液时, 硫代硫酸钠标准溶液的用量,ml; c 硫代硫酸钠标准溶液的浓度,mol/L; /2S 2- 的摩尔质量,g/mol 5 18 硫化物标准使用液 (5 00μg/ml): 准确吸取一定量刚配制并经标定的标准原液, 边摇边滴加到含有 5ml 乙酸锌 (Zn(Ac) 2 )+ 乙酸钠 (NaAc) 固定液 (5 10) 和 800ml 碱性除氧去离子水 (5 1) 的 1000ml 棕色容量瓶中, 用碱性除氧去离子水 (5 1) 稀释至刻度, 摇匀后, 立即分取部分溶液于棕色试剂瓶中, 作为日常使用的标准溶液标准使用液常温下保存于暗处, 可使用 6 个月 6 仪器装置及工作条件 6 1 仪器及装置 2

10 6 1 1 气相分子吸收光谱仪锌 (Zn) 空心阴极灯可调定量加液器 :500ml 无色玻璃瓶, 加液量 0~10ml, 用硅胶软管连接定量加液器嘴与反应瓶盖的进液管具塞比色管,50ml 混合纤维素滤膜, 35mm, 孔径 3μm 聚碳酸酯减压过滤器, 35mm 水流减压抽滤泵及抽滤瓶医用不锈钢长柄镊子气液分离装置 ( 见图 1): 清洗瓶 1 及样品反应瓶 3 为容积 50ml 标准磨口玻璃瓶 ; 干燥管 4 中装入无水高氯酸镁 (5 6) 将各部分用 PVC 软管连接于仪器 (6 1 1) 仪器 (6 1 1) 的收集器中装入乙酸铅棉 (5 13) 6 2 参考工作条件 1 清洗瓶 ;2 定量加液器 ; 3 样品吹气反应瓶 ;4 干燥器图 1 气液分离装置示意图空心阴极灯电流 :3~5mA; 载气 ( 空气 ) 流量 :0 5L/min; 工作波长 :202 6nm; 光能量保持在 100% ~117% 范围内 ; 测量方式 : 峰高或峰面积 7 水样的采集与保存水样采集在棕色玻璃瓶中, 在现场及时固定, 并防止曝气采样前先向采样瓶中加入以每升水为 3~5ml 的乙酸锌 + 乙酸钠固定液 (5 10), 注入水样后, 用氢氧化钠 (5 5) 调至弱碱性硫化物含量高时, 酌情多加一些固定液, 直至硫化物沉淀完全水样应充满采样瓶, 使瓶内无气泡, 并立即密塞, 运输途中避免阳光直射采集的水样在 4 冰箱保存, 并在 24h 内测定 8 干扰的消除本法主要干扰成分有 SO 2-3 S 2 O 2-3 及产生吸收的挥发性有机物气体水样中 SO 2-3 S 2 O 2-3 分别大于硫化物含量 5 倍和 20 倍时, 加入 H 2 O 2 将其氧化成 SO 2-4, 干扰可消除 ; 若同时含有较高 I - SCN - 或水样含有产生吸收的有机物时, 可用沉淀分离手段消除影响 9 步骤 9 1 测量系统的净化每次测定之前, 将反应瓶盖插入装有约 5ml 水的清洗瓶中, 通入载气, 净化测量系统, 调整仪器零点测定后, 水洗反应瓶盖和砂芯 9 2 校准曲线的绘制逐个吸取 ml 标准使用液 (5 18) 于样品反应瓶中, 加水至 5ml, 将反应瓶盖与样品反应瓶密闭, 用定量加液器 (6 1 3) 加入 5ml 磷酸 (5 3), 通入载气, 3

11 依次测定各标准溶液吸光度, 以吸光度与相对应的硫化物的量 (μg) 绘制校准曲线 9 3 水样的测定大多数水样, 取样 5ml( 硫含量 20μg) 于样品反应瓶中, 以下操作同 9 2 校准曲线的绘制对含有产生吸收的有机物气体等特别复杂的个别水样, 取适量 ( 含硫量 200μg) 于比色管 (6 1 4) 中, 加入 2~10ml 絮凝剂 (5 12), 加水至标线, 摇匀, 吸取 10ml 于滤膜 (6 1 5) 中央抽滤, 用洗液 (5 11) 洗涤沉淀 5~8 次用镊子 (6 1 8) 将滤膜放入样品反应瓶下部, 无沉淀的一面贴住瓶壁, 加入 2 滴 H 2 O 2 (5 4), 密闭反应瓶盖, 用定量加液器 (6 1 3) 加入 10ml 磷酸 (5 3) 后, 竖着旋摇反应瓶 1~2min, 沉淀溶解后, 通入载气, 测定吸光度测定水样前, 测定空白样, 进行空白校正 10 结果的计算硫化物 ( 以 S 计 ) 的含量 (mg/l) 按下式计算 : 硫化物 = m-m 0 V 式中 :m 根据校准曲线计算出水样中硫化物量,μg; m 0 根据校准曲线计算出的空白量,μg; V 取样体积,ml 11 精密度和准确度 11 1 精密度六个实验室对硫化物含量 1 97mg/L±0 09mg/L 的统一标样进行测定, 重复性相对标准偏差为 1 7%, 再现性相对标准偏差为 2 4%; 对含 2 42~7 53mg/L 的地表水海水生活污水和工业 ( 化工印染制约造纸 ) 污水的实际样品进行测定 (n=6), 相对标准偏差为 1 4% ~3 3% 11 2 准确度六个实验室测定 1 97mg/L±0 09mg/L 的统一标样, 测得平均值为 1 98mg/L, 相对误差为 0 5%; 对硫化物含量 0 24~12 87μg 的地表水海水生活污水和工业 ( 化工印染造纸 ) 污水的实际样品进行加标回收试验, 加标量为 0 50~10 00μg, 加标回收率在 92% ~104% 之间 4

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