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旭戈
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1 ICS G21 中华人民共和国国家标准 GB XXXX 代替 GB 过磷酸钙 Single superphosphate 点击此处添加与国际标准一致性程度的标识 ( 报批稿 ) ( 本稿完成日期 : ) XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施

2 前言本标准第 4 章第 6 章第 7 章第 8 章 (8.3 除外 ) 为强制性条款, 其余为推荐性条款本标准按照 GB/T 给出的规则起草本标准代替 GB 过磷酸钙, 与 GB 相比, 主要技术变化如下 : 增加了对水溶性磷硫的要求及测定方法 ; 增加了砷镉铅铬汞挥发性有机化合物三氯乙醛的限量要求及测定方法 ; 细化了产品标识包装的规定本标准由中国石油和化学工业联合会提出本标准由全国肥料和土壤调理剂标准化技术委员会磷复肥分技术委员会 (SAC/TC105/SC3) 归口本标准起草单位 : 上海化工研究院云南云天化国际化工有限公司云南省化工研究院本标准主要起草人 : 章明洪李英翔刘刚陈萌张应虎桂素萍段路路薛晓康赵洪伟曾波本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : GB I

3 过磷酸钙 1 范围本标准规定了过磷酸钙的术语要求试验方法检验规则标识包装运输和贮存本标准适用于工业硫酸处理磷矿粉制成的农业用疏松状和粒状过磷酸钙产品 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB/T 试验筛技术要求和检验第 1 部分 : 金属丝编织网试验筛 GB/T 6679 固体化工产品采样通则 GB/T 数值修约规则与极限数值的表示和判定 GB 8569 固体化学肥料包装 GB 肥料标识内容和要求 GB/T 复混肥料中钙镁硫含量的测定 GB/T 肥料中氮磷钾的自动分析仪测定法 GB/T 肥料中砷镉铅铬汞生态指标 GB/T XXXXX 过磷酸钙中三氯乙醛含量的测定 HG/T 2843 化肥产品化学分析常用标准滴定溶液标准溶液试剂溶液和指示剂溶液 NY/T 水溶肥料钙镁硫氯含量的测定 3 术语和定义下列术语和定义适用于本文件 3.1 过磷酸钙 single superphosphate 以硫酸与磷矿粉反应生成的, 以磷酸一钙和硫酸钙为主要成分的产品 3.2 挥发性有机化合物 volatile organic copounds 在一个大气压下沸点在 80 以下的有机化合物 4 要求 4.1 疏松状过磷酸钙外观 : 疏松状物, 无机械杂质 1

4 4.1.2 疏松状过磷酸钙应符合表 1 要求, 同时应符合标明值表 1 项目优等品一等品合格品 Ⅰ Ⅱ 有效磷 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 水溶性磷 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 硫 ( 以 S 计 ) 的质量分数 /% 8.0 游离酸 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 5.5 游离水的质量分数 /% 三氯乙醛的质量分数 /% 粒状过磷酸钙外观 : 颗粒状, 无机械杂质粒状过磷酸钙应符合表 2 要求, 同时应符合标明值表 2 项目优等品一等品合格品 Ⅰ Ⅱ 有效磷 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 水溶性磷 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 硫 ( 以 S 计 ) 的质量分数 /% 8.0 游离酸 ( 以 P 2O 5 计 ) 的质量分数 /% 5.5 游离水的质量分数 /% 10.0 三氯乙醛的质量分数 /% 粒度 (1.00~ 4.75 或 3.35~ 5.60) 的质量分数 /% 挥发性有机化合物不得检出 ( 在标准推荐的条件下测定值不大于该挥发性有机化合物的检出限 ) 4.4 砷镉铅铬汞应符合 GB/T 的要求 4.5 添加物产品中加入添加物的, 应提供该添加物对环境和农作物生长无害的县级以上农业部门证明 5 试验方法警告下列的部分试剂有毒具有腐蚀性, 试验人员应进行适当防护本标准并未指出所有可能的安全问题, 使用者有责任采取适当的安全和健康措施, 并保证符合国家有关法规规定的条件本标准中所用试剂水和溶液的配制, 在未注明规格和配制方法时, 均应符合 HG/T 2843 之规定 2

5 5.1 外观目视法测定 5.2 试样制备按 6.5 制备试样 5.3 水溶性磷及有效磷含量测定水溶性磷及有效磷含量测定磷钼酸喹啉重量法 ( 仲裁法 ) 原理用水提取水溶性磷用乙二胺四乙酸二钠溶液提取样品中的有效磷, 提取液中正磷酸根离子在酸性介质中与喹钼柠酮试剂生成黄色磷钼酸喹啉沉淀, 过滤洗涤烘干称重试剂和材料乙二胺四乙酸二钠溶液 (37.5g/L): 称取 37.5g 乙二胺四乙酸二钠于 1000L 烧杯中, 加少量水溶解, 用水稀释至 1000L, 混匀喹钼柠酮试剂硝酸溶液 : 仪器通常实验室用仪器恒温干燥箱, 能控制温度在 (180±2) 玻璃砂坩埚,4 #, 容积 30L 恒温水浴振荡器, 能控制温度在 (60±2) 的往复式振荡器或回旋式振荡器分析步骤做两份试料的平行测定有效磷的测定称取含有 100g~180g 有效五氧化二磷的试样 ( 精确至 g), 置于 250L 容量瓶中 ( 可用滤纸包裹 ), 加入 150L 乙二胺四乙酸二钠溶液, 塞紧瓶塞, 摇动容量瓶使试料分散于溶液中 ( 如用滤纸包裹须摇碎 ), 置于 (60±2) 的恒温水浴振荡器中, 保温振荡 1h( 振荡频率以容量瓶内试样能自由翻动即可 ) 然后取出容量瓶, 冷却至室温, 用水稀释至刻度, 混匀干过滤, 弃去最初部分滤液, 所得试液供测定有效磷含量用用移液管吸取 25L 试液, 移入 400L 高型烧杯中, 加入 10L 硝酸溶液, 用水稀释至 100L 在电炉上加热至沸 ( 操作应在通风橱中进行 ), 取下, 加入 35L 喹钼柠酮试剂, 盖上表面皿, 在电热板上微沸 1in 或置于近沸水浴中保温至沉淀分层, 取出烧杯, 冷却至室温用预先在 (180±2) 干燥箱内干燥至恒重的玻璃砂坩埚过滤, 先将上层清液滤完, 然后用倾泻法洗涤沉淀 1~2 次, 每次用 25L 水, 将沉淀移入玻璃砂坩埚中, 再用水洗涤, 洗涤所用的水共计在 125 L~ 3

6 150L, 将沉淀连同玻璃砂坩埚置于 (180±2) 干燥箱内, 待温度达到 180 后, 干燥 45in, 取出移入干燥器内, 冷却 30in, 称量水溶性磷的测定称取含有 100g~180g 水溶性五氧化二磷的试样 ( 精确至 g), 置于 75L 容积的瓷蒸发皿或玻璃研钵中, 加入 25L 水研磨, 静置后, 将清液倾注过滤于预先加入 5L 硝酸溶液的 250L 容量瓶中, 继续用水研磨三次, 每次用 25L 水, 然后将水不溶性磷残渣转移至滤纸上, 并用水洗涤至滤液达 200L 左右, 洗涤时应注意水滤尽后再继续加水用水稀释至刻度, 混匀所得试液供测定水溶性磷用用移液管吸取 25L 试液, 移入 400L 高型烧杯中, 以下步骤同中加入 10L 硝酸溶液, 用水稀释至 100L 干燥 45in, 取出移入干燥器内, 冷却 30in, 称量空白试验除不加试样外, 应与试样测定采用完全相同的试剂用量和分析步骤, 进行平行操作分析结果的表述有效磷含量 ( 1) 及水溶性磷含量 ( 2), 以五氧化二磷 (P 2O 5) 的质量分数计, 数值以 % 表示, 按式 (1) 和式 (2) 计算 : ( ) ( (1) ) ( ) (2) 测定有效磷所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值, 单位为克 (g); 2 测定有效磷时, 空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值, 单位为克 (g); 01 测定有效磷时, 试料质量的数值, 单位为克 (g); 磷钼酸喹啉质量换算为五氧化二磷质量的系数的数值 ; 25 吸取试样溶液体积的数值, 单位为毫升 (L); 250 试样溶液总体积的数值, 单位为毫升 (L); 3 测定水溶性磷所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值, 单位为克 (g); 4 测定水溶性磷时, 空白试验所得磷钼酸喹啉沉淀质量的数值, 单位为克 (g); 02 测定水溶性磷时, 试料质量的数值, 单位为克 (g) 计算结果表示到小数点后两位, 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果允许差平行测定结果的绝对差值不大于 0.20%; 不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.30%; 水溶性磷及有效磷含量测定自动分析仪法 4 ( ) 32.07

7 按 GB/T 进行测定 5.4 硫含量的测定按 GB/T 中 3.5 总硫含量的测定 ( 灼烧法和烘干法 ) 或 NY/T 中 5.2 等离子体发射光谱法进行测定以 GB/T 中的灼烧法为仲裁法试样溶液的制备步骤为 : 称取试样 2.0g ~2.5g ( 精确至 g), 加入盐酸溶液 (1+5)100L, 加热煮沸 10in, 冷却后移入 250L 容量瓶中, 稀释至刻度, 摇匀, 干过滤, 弃去最初滤液 5.5 游离酸含量的测定容量法原理用氢氧化钠标准滴定溶液滴定游离酸, 根据消耗的氢氧化钠标准滴定溶液的量, 求得游离酸含量试剂和材料氢氧化钠标准滴定溶液 :c(naoh)=0.1ol/l 溴甲酚绿指示液 :2g/L 邻苯二甲酸盐标准缓冲溶液 :ph=4.00 (25 ) 磷酸盐标准缓冲溶液 :ph=6.86 (25 ) 仪器通常实验室用仪器酸度计,±0.01pH 磁力搅拌器碱式滴定管,10L 或 25l 振荡器, 往复式振荡器或回旋式振荡器分析步骤做两份试料的平行测定试样溶液的制备称取 5g 试样 ( 精确至 0.01g), 移入 250L 容量瓶中, 加入 100L 水, 振荡 15in 后, 稀释至刻度, 混匀, 干过滤, 弃去最初滤液酸度计法 ( 仲裁法 ) 用移液管吸取 50L 滤液 ( 见 ) 于 250L 烧杯中, 用水稀释至 150L; 置烧杯于磁力搅拌器上, 将已使用标准缓冲溶液校正的酸度计电极浸入被测溶液中, 一边搅拌, 一边用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至 ph 为指示剂法 5

8 用移液管吸取 50L 滤液 ( 见 ) 于 250L 三角烧瓶中, 用水稀释至 100 L~120L, 加入 0.5L 溴甲酚绿指示液, 用氢氧化钠标准滴定溶液, 滴定至溶液呈纯绿色为终点分析结果的表述游离酸含量 ( 3), 以五氧化二磷 (P 2O 5) 的质量分数计, 数值以 % 表示, 按式 (3) 计算 : c1 V1 M (3) c 1 测定时使用氢氧化钠标准滴定溶液浓度的数值, 单位为摩尔每升 (ol/l); V 1 测定时使用氢氧化钠标准滴定溶液体积的数值, 单位为毫升 (L); 1 M 五氧化二磷 ( P2O 5) 的毫摩尔质量的数值, 单位为克每毫摩尔 (g/ol),(m= g/ol); 50 吸取试样溶液的体积的数值, 单位为毫升 (L); 250 试样溶液总体积的数值, 单位为毫升 (L); 03 试料的质量, 单位为克 (g); 计算结果表示到小数点后两位, 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果允许差平行测定结果的绝对差值不大于 0.15% 不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.30% 5.6 游离水含量的测定烘箱干燥法原理在一定温度下, 试料在烘箱中干燥, 失去的质量即为游离水含量仪器通常实验室用仪器恒温干燥箱, 能控制温度在 (100±2) 称量瓶, 直径为 50 高为分析步骤做两份试料的平行测定称取 10g 试样 ( 精确至 0.01g), 均匀散布于预先在 (100±2) 下干燥的称量瓶中, 置于恒温干燥箱内, 称量瓶应接近于温度传感器, 干燥 3h 取出, 放入干燥器中冷却 30in 后称量分析结果的表述游离水含量 ( 4), 以水的质量分数计, 数值以 % 表示, 按式 (4) 计算 : 6

9 (4) 干燥前试料质量的数值, 单位为克 (g); 5 干燥后试料质量的数值, 单位为克 (g) 计算结果表示到小数点后两位, 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果允许差平行测定结果的绝对差值不大于 0.20% 不同实验室测定结果的绝对差值不大于 0.40% 5.7 粒度测定筛分法原理用一定规格试验筛, 将实验室样品分成不同粒径的颗粒, 称量, 计算百分率仪器通常实验室用仪器试验筛 (GB 中 R40/3 系列 ), 孔径为 ( 或 ) 的筛子, 附盖和底盘天平, 感量为 0.5g 振筛机分析步骤将筛子按 ( 或 ) 由下到上依次叠好装上底盘, 称取 6.5 中经缩分的试样约 200g( 精确至 0.5g), 置于所选定的筛子上, 盖上筛盖, 置于振筛机上, 夹紧筛盖, 振荡 5in; 或进行人工筛分称量 1.00~4.75( 或 3.35~5.60) 之间的试料 ( 精确至 0.5g), 夹在筛孔中的试料作不通过此筛处理分析结果的表述粒度 ( 5), 以粒径 1.00~4.75( 或 3.35~5.60) 的试料占全部试料的质量分数计, 数值以 % 表示, 按式 (5) 计算 : (5) ~4.75( 或 3.35~5.60) 之间的试料质量的数值, 单位为克 (g); 05 试料质量的数值, 单位为克 (g) 计算结果表示到小数点后一位 5.8 挥发性有机化合物的分析 7

10 5.8.1 原理在一定的温度条件下, 顶空瓶内样品中挥发性组分因挥发而产生蒸汽压, 气相中的挥发性有机化合物进入气相色谱分离后用质谱仪进行检测通过与质谱图相比较进行定性仪器顶空进样器, 带顶空瓶密封垫 ( 聚四氟乙烯 / 硅氧烷或聚四氟乙烯 / 丁基橡胶 ) 瓶盖( 螺旋盖或一次使用的压盖 ) 气相色谱 - 质谱仪, 具有毛细管分流 / 不分流进样口, 可程序升温具 70 ev 的电子轰击 (EI) 电离源, 具 NIST 质谱图库手动 / 自动调谐数据采集定量分析及谱库检索等功能分析步骤做两份试料的平行测定仪器工作条件顶空进样器 : 加热平衡温度 80 ; 加热平衡时间 30 in; 取样针温度 100 ; 传输线温度 110, 传输线为经过去活处理气相色谱 - 质谱仪 : 程序升温 :40 ( 保持 2 in), 以 8 /in 的升温速率升至 90 ( 保持 4 in), 以 6 /in 的升温速率升至 200 ( 保持 15 in) 进样口温度:250 接口温度:230 载气: 氦气进样口压力 :18 psi 进样方式: 分流进样, 进样口分流比为 5:1 扫描范围:35 au-300 au 扫描速度 :1 sec/scan 离子化能量:70 ev 离子源温度:230 四级杆温度:150 扫描方式: 全扫描 (SCAN) 或选择离子 (SIM) 扫描可根据仪器不同型号, 选择最佳工作条件定性分析称取试样 5g( 精确至 0.01g) 置于顶空瓶中, 将顶空瓶置于顶空进样器上, 按照仪器参考条件进行测定当检测到色谱峰 ( 色谱峰信噪比 10) 时, 以质谱图检索比较法进行定性同时计算色谱峰面积, 供定量分析用定量分析对定性分析确认的挥发性有机化合物, 称取 5g( 精确至 0.01g) 经 105 烘干 2h 处理后的该样品置于顶空瓶中, 加入一系列浓度的该挥发性有机化合物标准溶液 10μL-20μL, 将顶空瓶置于顶空进样器上, 按照仪器参考条件进行测定以测得的峰面积为纵坐标, 对应的挥发性有机化合物标准溶液浓度 (g/l) 为横坐标绘制标准曲线或回归线性方程根据定性分析中测得的色谱峰, 由标准曲线或线性回归方程得到试样中该挥发性有机化合物的浓度 C2(g/L); 同时以信噪比为 10 的色谱峰峰面积计算得出挥发性有机化合物浓度 C3(g/L), 作为该挥发性有机化合物的最低检测浓度 (g/l) 挥发性有机化合物含量 6 及检出限 X, 以质量分数计, 数值以 g/kg 表示, 按式 (6) 和式 (7) 计算 : c V (6) 06 8

11 c V X (7) 07 C2 定性分析时, 试料中挥发性有机化合物浓度的数值, 单位为毫克每升 (g/l); V2 向顶空瓶中加入的挥发性有机化合物标准溶液体积的数值, 单位为微升 (μl); C3 以信噪比为 10 的色谱峰峰面积计算得出挥发性有机化合物浓度的数值, 单位为毫克每升 (g/l); 06 定性分析时, 试料的质量的数值, 单位为克 (g) 07 定量分析时, 试料的质量的数值, 单位为克 (g) 计算结果表示到小数点后两位, 取平行测定结果的算术平均值作为测定结果结果表示以质谱图检索比较法进行定性如试样中挥发性有机化合物含量 6 大于该挥发性有机化合物的检出限 X, 则判定样品中含有该挥发性有机化合物 5.9 砷镉铅铬汞含量测定按 GB/T 进行测定 5.10 三氯乙醛含量测定按 GB/T XXXXX 进行测定 6 检验规则 6.1 检验类别及检验项目产品检验包括出厂检验和型式检验, 硫的质量分数挥发性有机化合物三氯乙醛的质量分数, 以及砷镉铅铬汞为型式检验项目, 其余项目均为出厂检验项目型式检验项目在下列情况时, 应进行测定 : a) 正式生产时, 原料工艺及设备发生变化 ; b) 正式生产时, 定期或积累到一定量后, 应周期性进行一次检验 ; c) 国家质量监督机构提出型式检验的要求时 6.2 组批产品按批检验, 以一天或两天的产量为一批, 最大批量为 1500 吨 6.3 采样方案袋装产品不超过 512 袋时, 按表 3 确定最少采样袋数 ; 大于 512 袋时, 按式 (8) 计算结果确定最少采样袋数, 如遇小数, 则进为整数 9

12 表 3 最少采样袋数的确定总包装袋数最少采样袋数总包装袋数最少采样袋数 1~10 全部袋数 182~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ n=3 3 N (8) n 最少采样袋数 ; N 每批肥料总袋数按表 3 或式 (8) 计算结果, 随机抽取一定袋数, 用采样器从每袋最长对角线插入至袋的四分之三处, 取出不少于 100g 的样品, 每批采样总量不得少于 2kg 散装产品按 GB/T 6679 规定进行采样 6.4 样品缩分将采取的样品迅速混匀, 用缩分器或四分法将粒状样品缩分至约 1kg, 粉状样品缩分至约 0.5kg 分装于两个洁净干燥的 500L 或 250L 具有磨口塞的广口瓶或聚乙烯瓶中密封并贴上标签, 注明生产企业名称产品名称批号或生产日期取样日期取样人姓名一瓶作产品质量分析, 另一瓶保存二个月, 以备查用 6.5 试样制备由 6.4 中所取一瓶样品, 经多次缩分后取出约 100g 样品, 迅速研磨至全部通过 1 试验筛, 混匀, 收集到干燥瓶中, 供有效磷水溶性磷硫含量游离酸游离水砷镉铅铬汞挥发性有机化合物三氯乙醛测定用如系粒状样品, 余下样品供粒度测定用 6.6 结果判定本标准中产品质量指标合格判断, 采用 GB/T 中修约值比较法检验项目的检验结果全部符合本标准要求时, 判该批产品合格出厂检验时, 如果检验结果中有一项指标不符合本标准要求时, 应重新自二倍量的包装袋中采取样品进行检验, 重新检验结果中, 即使有一项指标不符合本标准要求, 判该批产品不合格每批检验合格的出厂产品应附有质量证明书, 其内容包括 : 生产企业名称地址产品名称批号或生产日期产品净含量有效磷含量水溶性磷含量硫含量本标准号和法律法规规定应标注的内容 10

13 6.7 净含量检验 : 出厂检验以产品袋平均净含量的称量值为准 ; 厂外检验以产品袋平均净含量的折算值为准袋平均净含量的折算值 ( 7) 按式 (9) 计算 : (9) 7 产品袋平均净含量的厂外检验称量值, 单位为千克 (kg); 1 有效五氧化二磷的测定值, 单位为质量分数 (%); 0 有效五氧化二磷的标明值, 单位为质量分数 (%) 7 标识 7.1 在包装容器上标明有效磷含量水溶性磷含量硫含量产品等级 7.2 每袋净含量应标明单一数值, 如 50kg 7.3 其余执行 GB 包装运输和贮存 8.1 产品用符合 GB 8569 规定的材料进行包装, 包装规格为 50.0kg 40.0kg 25.0kg 10.0kg, 每袋净含量允许范围为 (50±1.0)kg (40±0.8)kg (25±0.5)kg (10±0.2)kg, 每批产品平均每袋净含量不得低于 50.0kg 40.0kg 25.0kg 10.0kg 8.2 在标明的每袋净含量范围内的产品中有添加物时, 应与原物料混合均匀, 不得以小包装形式放入包装袋中 8.3 产品应贮存于阴凉干燥处, 在运输过程中应防潮防晒防破裂 11

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标准名称 ICS 65.120 B 46 中华人民共和国国家标准 GB 22548 XXXX 代替 GB/T 22548 2008 饲料添加剂磷酸二氢钙 Feed additive Monocalcium phosphate ( 报批稿 ) XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施前言本标准的第 1 章第 3 章和第 5 章为强制性的, 其余为推荐性的本标准按照 GB/T