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媚舌东方
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1 ICS G25 中华人民共和国国家标准 GB 甲基硫菌灵原药 Thiophanate-methyl technical ( 报批稿 ) 发布实施中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局中国国家标准化管理委员会发布

3 前言本标准的第 3 章第 5 章是强制性的, 其余是推荐性的本标准修改采用 FAO 规格 262/TC/S/F(1993) Thiophanate-methyl technical 本标准修改采用国外先进标准的方法为重新起草法本标准与 FAO Thiophanate-methyl technical 的主要技术差异: 1) 本标准规定 DAP(2,3- 二氨基吩嗪 ) 质量分数 5.0 mg/kg,fao 规格规定 DAP(2,3- 二氨基吩嗪 ) 质量分数 0.5 mg/kg 2) 本标准规定 ph 值范围指标,FAO 规格相应规定的是酸度指标 3) 本标准规定干燥减量指标,FAO 规格未控制该项指标本标准自实施之日起, 原化工行业标准 HG 甲基硫菌灵原药作废本标准由中国石油和化学工业协会提出本标准由全国农药标准化技术委员会 (SAC/TC 133) 归口本标准负责起草单位 : 沈阳化工研究院本标准参加起草单位 : 江苏蓝丰生物化工股份有限公司海利贵溪化工农药有限公司江苏龙灯化学有限公司本标准主要起草人 : 梅宝贵邢红谢印刚黄新华冯秀珍马林 I

5 甲基硫菌灵原药该产品有效成分甲基硫菌灵的其它名称结构式和基本物化参数如下 : ISO 通用名称 :Thiophanate-methyl CIPAC 数字代码 :262 化学名称 :4,4, -(1,2- 亚苯基 ) 双 (3- 硫代脲基甲酸甲酯 ) 结构式 : S O NH C NH C OCH 3 NH C NH C OCH 3 S O 实验式 :C12H14N4O4S2 相对分子质量 :342.40( 按 2005 国际相对原子质量计 ) 生物活性 : 杀菌剂沸点 :172 ( 分解 ) 蒸汽压 (25 ): mpa 溶解性 (23 ): 水 26.6 mg/l, 丙酮 58 g/kg, 三氯甲烷 26 g/kg, 环己酮 43 g/kg, 甲醇 29 g/kg, 乙腈 24 g/kg, 乙酸乙酯 11.9 g/kg; 微溶于正己烷稳定性 : 在室温中性水溶液中稳定 ; 对空气和阳光稳定 ; 在室温弱酸性溶液中非常稳定 ; 可与铜盐形成络合物, 在植物组织及悬浮液中长期贮存时可形成多菌灵 1 范围本标准规定了甲基硫菌灵原药的要求试验方法以及标志标签包装贮运本标准适用于由甲基硫菌灵及其生产中产生的杂质组成的甲基硫菌灵原药 2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件, 其随后所有的修改单 ( 不包括勘误的内容 ) 或修订版均不适用于本标准, 然而, 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 GB/T 1601 农药 ph 值的测定方法 GB/T 1604 商品农药验收规则 GB/T 商品农药采样方法 GB 3796 农药包装通则 3 要求 3.1 外观白色至灰色粉末 3.2 技术指标 1

6 甲基硫菌灵原药还应符合表 1 要求表 1 甲基硫菌灵原药控制项目指标项目指标甲基硫菌灵质量分数 /% 95.0 HAP(2- 氨基 -3- 羟基吩嗪 ) a 质量分数 /(mg/kg) 0.5 DAP(2,3- 二氨基吩嗪 ) a 质量分数 /(mg/kg) 5.0 ph 值范围 5.0~8.0 干燥减量 /% 0.5 a 正常生产时,HAP 质量分数 DAP 质量分数每 3 个月至少测定一次 4 试验方法 4.1 抽样按 GB/T 中商品原药采样方法进行用随机数表法确定抽样的包装件, 最终抽样量应不少于 100 g 4.2 鉴别试验高效液相色谱法本鉴别试验可与甲基硫菌灵含量的测定同时进行在相同的色谱操作条件下, 试样溶液中某色谱峰的保留时间与标样溶液中甲基硫菌灵的保留时间, 其相对差值应在 1.5% 以内红外光谱法试样与甲基硫菌灵标样在 4000 cm -1 ~400 cm -1 范围内的红外吸收光谱图应无明显差异甲基硫菌灵标样红外光谱图见图甲基硫菌灵质量分数的测定方法提要图 1 甲基硫菌灵标样的红外光谱图 2

7 试样用甲醇溶解, 以甲醇 + 水为流动相, 使用以 Hypersil-ODS 为填料的不锈钢柱和紫外检测器 (269 nm), 对试样中的甲基硫菌灵进行高效液相色谱分离, 外标法定量试剂和溶液甲醇 : 色谱纯 ; 水 : 新蒸二次蒸馏水 ; 甲基硫菌灵标样 : 已知甲基硫菌灵质量分数,ω 98.0% 仪器高效液相色谱仪 : 具有紫外可变波长检测器 ; 色谱数据处理机 ; 色谱柱 :200 mm 4.6 mm(i.d.) 不锈钢柱, 内装 Hypersil-ODS 5 μm 填充物 ; 过滤器 : 滤膜孔径约 0.45 μm; 微量进样器 :50 μl; 定量进样管 :10 μl; 超声波清洗器高效液相色谱操作条件流动相 :ψ( 甲醇 : 水 )=60:40, 经滤膜过滤, 并进行脱气 ; 流速 :1.0 ml/min; 柱温 : 室温 ; 检测波长 :269 nm; 进样体积 :10 μl; 保留时间 : 甲基硫菌灵约 4.8 min 上述操作参数是典型的, 可根据不同仪器特点, 对给定的操作参数作适当调整, 以期获得最佳效果典型的甲基硫菌灵原药高效液相色谱图见图 2 1- 甲基硫菌灵图 2 甲基硫菌灵原药的高效液相色谱图测定步骤标样溶液的制备称取甲基硫菌灵标样 0.1 g( 精确至 g), 置于 50 ml 容量瓶中, 用甲醇溶解并稀释至刻度, 摇匀用移液管吸取 5 ml 上述试液于另一 50 ml 容量瓶中用甲醇稀释至刻度, 摇匀试样溶液的制备称取含甲基硫菌灵 0.1 g 的试样 ( 精确至 g), 置于 50 ml 容量瓶中, 用甲醇溶解并稀释至刻度, 摇匀用移液管吸取 5 ml 上述试液于另一 50 ml 容量瓶中用甲醇稀释至刻度, 摇匀测定 3

8 4 在上述操作条件下, 待仪器稳定后, 连续注入数针标样溶液, 直至相邻两针甲基硫菌灵峰面积相对变化小于 1.2% 后, 按照标样溶液试样溶液试样溶液标样溶液的顺序进行测定计算将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中甲基硫菌灵峰面积分别进行平均试样中甲基硫菌灵的质量分数 ω1(%), 按式 (1) 计算 : 式中 : A1 标样溶液中, 甲基硫菌灵峰面积的平均值 ; A2 试样溶液中, 甲基硫菌灵峰面积的平均值 ; m1 标样的质量, 单位为克 (g); m2 试样的质量, 单位为克 (g); ω 标样中甲基硫菌灵的质量分数, 以 % 表示允许差 ω A m ω = LLLLLLLLLLLLLL L A 1 m2 甲基硫菌灵质量分数的两次平行测定结果之差应不大于 1.2%, 取其算术平均值作为测定结果 4.4 HAP 和 DAP 质量分数的测定方法提要试样用流动相溶解, 以 ph 8.0 的磷酸二氢钾缓冲溶液 + 甲醇 + 水为流动相, 使用以 Hypersil ODS 为填料的不锈钢柱和紫外 - 可见检测器 (453 nm), 对试样中的 HAP 和 DAP 进行反相高效液相色谱分离, 外标法定量 (HAP DAP 的检出限为 g, 相当于 0.2 mg/kg) 试剂和溶液甲醇 : 色谱级 ; 磷酸二氢钾 ; 水 : 新蒸二次蒸馏水 ; 氢氧化钠溶液 :ρ(naoh)=40 g/l; 缓冲溶液 : 称取 6.8 g 磷酸二氢钾于装有 1000 ml 二次蒸馏水的试剂瓶中, 超声振荡使其完全溶解, 用氢氧化钠溶液调 ph 至 8.0; HAP 标样 : 已知 HAP 质量分数,ω 97.0%; DAP 标样 : 已知 DAP 质量分数,ω 99.0% 仪器高效液相色谱仪 : 具有可变波长紫外检测器 ; 色谱数据处理机 ; 色谱柱 :200 mm 4.6 mm(i.d.) 不锈钢柱, 内装 Hypersil-ODS 5 μm 填充物 ; 过滤器 : 滤膜孔径约 0.45 μm; 微量进样器 :250 μl; 定量进样管 :50 μl; 超声波清洗器 ; 离心机高效液相色谱操作条件流动相 :ψ( 甲醇水缓冲溶液 )= ; 流量 :1.0 ml/min; 柱温 : 室温 ( 温差变化应不大于 2 ); 检测波长 :453 nm; () 1

9 进样体积 :50 μl; 保留时间 :HAP 约 3.6 min;dap 约 10.6 min 上述操作参数是典型的, 可根据不同仪器特点, 对给定的操作参数作适当调整, 以期获得最佳效果 HAP DAP 标样的高效液相色谱图见图 3, 甲基硫菌灵原药测定 HAP DAP 的高效液相色谱图见图 4 1-HAP; 2 DAP 图 3 HAP 和 DAP 标样的液相色谱图 1-HAP; 2 DAP 图 4 甲基硫菌灵原药中 HAP 和 DAP 测定的高效液相色谱图测定步骤标样溶液的制备 HAP 标样溶液的制备 (A 溶液 ) 准确称取 HAP 标样 g( 精确至 g) 于 50 ml 棕色容量瓶中, 用甲醇定容至刻度, 在超声波下振荡 10 min 使其溶解, 摇匀, 放至室温, 备用 ( 该溶液在 4 避光条件下 2 个月内稳定 ) DAP 标样溶液的制备 (B 溶液 ) 准确称取 DAP 标样 g( 精确至 g) 于 50 ml 棕色容量瓶中, 用甲醇定容至刻度, 在超声波下振荡 10 min 使其溶解, 摇匀, 放至室温, 备用 ( 该溶液在 4 避光条件下 2 个月内稳定 ) DAP HAP 标样溶液的制备 5

10 6 移取 50 μl A 溶液 50 μl B 溶液于一 25 ml 棕色容量瓶中, 用流动相稀释至刻度, 摇匀 ( 该标准溶液必须使用前制备 ) 试样溶液的制备准确称取 10.0 g( 精确至 g) 试样于 100 ml 棕色容量瓶中, 用移液管加入 50 ml 流动相溶液, 在超声波下振荡 20 min, 摇匀, 放至室温再以 3000 转 /min 离心 5 min, 取上清液过滤测定在上述操作条件下, 待仪器稳定后, 连续注入数针 DAP HAP 标样溶液, 直至相邻两针 HAP DAP 峰面积相对变化均小于 20% 后, 按照标样溶液试样溶液试样溶液标样溶液的顺序进行测定计算试样中 HAP(DAP) 的质量分数 ω2(mg/kg), 按式 (2) 计算 : 式中 : A1 标样溶液中,HAP(DAP) 峰面积的平均值 ; A2 试样溶液中,HAP(DAP) 峰面积的平均值 ; m1 HAP(DAP) 标样的质量, 单位为克 (g); m2 试样的质量, 单位为克 (g); ω 标样中 HAP(DAP) 的质量分数, 以 % 表示 ; 500 标样稀释倍数允许差 A 2 m 1 ω 4 ω 2 = 10 LLLLLLLLLLLL L A m 500 两次平行测定结果的相对偏差应不大于 30%, 取其算术平均值作为测定结果 4.5 ph 值的测定按 GB/T 1601 进行 4.6 干燥减量的测定仪器烘箱 :105 ±2 ; 称量瓶 : 内径 70 mm, 高 40 mm; 干燥器测定步骤 1 2 将称量瓶放入烘箱中烘 1 h, 取出置于干燥器内冷却至室温, 称量 ( 精确至 g) 重复上述步骤, 直至称量瓶恒重为止在瓶内放置 2 g 试样, 铺平, 称量 ( 精确至 0.01 g), 将称量瓶放入烘箱, 不加盖, 烘 1 h 后, 取出并放入干燥器中冷却至室温, 称量 ( 精确至 g) 计算试样中干燥减量的质量分数 ω3(%), 按式 (3) 计算 : m1 m2 ω 3 = 100LLLLLLLLLLLLLL () 3 m 式中 : m1 试样和称量瓶烘干前的质量, 单位为克 (g); m2 试样和称量瓶烘干后的质量, 单位为克 (g); m 试样的质量, 单位为克 (g) 允许差两次平行测定结果之相对偏差应不大于 30%; 取其算术平均值作为测定结果 4.7 产品的检验与验收 ( 2)

11 应符合 GB/T 1604 的规定极限数值的处理采用修约值比较法 5 标志标签包装贮运 5.1 甲基硫菌灵原药的标志标签包装应符合 GB 3796 的规定 5.2 甲基硫菌灵原药的包装应用清洁干燥的聚氨酯桶包装, 每桶净含量应不大于 200 kg 也可根据用户要求或订货协议采用其它形式的包装, 但需符合 GB 3796 的规定 5.3 甲基硫菌灵原药包装件应贮存在通风干燥的库房中 5.4 贮运时, 严防潮湿和日晒, 不得与食物种子饲料混放, 避免与皮肤眼睛接触, 防止由口鼻吸入 5.5 安全 : 甲基硫菌灵为低毒杀菌剂, 对植物安全使用本品时应穿戴防护用品, 施药后应用肥皂洗净本品一般不易发生中毒事故如发生中毒, 可在医生指导下使用阿托品解毒 5.6 验收期 : 甲基硫菌灵原药验收期为 1 个月从交货之日起一个月内完成产品质量验收, 其各项指标均应符合标准要求 7

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<4D F736F F D20C2CCC2F3C2A1D4ADD2A9B1A8C5FAB8E52E646F63> ICS 65.100.20 G 25 中华人民共和国国家标准 GB XXXXX XXXX 绿麦隆原药 Chlorotoluron technical material ( 报批稿 ) XXXX - XX - XX 发布 XXXX - XX - XX 实施前言本标准的第 3 章第 5 章是强制性的, 其余是推荐性的本标准按照 GB/T 1.1-2009 给出的规则起草本标准使用重新起草法修改采用