ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 66 部分 : 苯 甲苯 二甲苯和乙苯 Determination of toxic substances in workpl

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1 ICS C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定第 66 部分 : 苯 甲苯 二甲苯和乙苯 Determination of toxic substances in workplace air Part 66: Benzene, toluene, xylene and ethyl benzene 发布 实施

2 前 言 本部分为 GBZ/T 300 的第 66 部分 本部分按照 GB/T 的规则起草 本部分代替 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物 本部分与 GBZ/T 相比, 主要修改如下 : 修改了标准名称 ; 删除了填充色谱柱 ; 增加了待测物的基本信息 ; 改进了空气采样和标准系列浓度的表达 ; 补充了样品空白要求和方法性能指标 本部分中的主要起草单位和主要起草人 : 苯 甲苯 二甲苯的无泵型采样 - 气相色谱法主要起草单位 : 天津市疾病预防控制中心 主要起草人 : 刘黛莉 李志华 苯 甲苯 二甲苯的溶剂解吸和热解吸 - 气相色谱法主要起草单位 : 上海市疾病预防控制中心 主要起草人 : 严怀曾 徐以盛 乙苯的溶剂解吸 - 气相色谱法主要起草单位 : 中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所 主要起草人 : 黄雪祥 乙苯的热解吸 - 气相色谱法主要起草单位 : 广东省职业病防治院 主要起草人 : 叶能权 陆展荣 本部分所代替标准的历次版本发布情况为 : WS/T ; WS/T ; WS/T ; GB/T ; GB/T ; GB/T ; GB/T ; GB/T ; GB/T ; GBZ/T ;GBZ/T I

3 工作场所空气有毒物质测定 第 66 部分 : 苯 甲苯 二甲苯和乙苯 1 范围 GBZ/T 300 的本部分规定了工作场所空气中苯 甲苯和二甲苯的无泵型采样 溶剂解吸和热解吸 - 气相色谱法, 乙苯的溶剂解吸和热解吸 - 气相色谱法 本部分适用于工作场所空气中蒸气态苯 甲苯 二甲苯和乙苯浓度的检测 2 规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件, 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 GBZ/T 职业卫生标准制定指南第 4 部分 : 工作场所空气中化学物质的测定方法 3 苯 甲苯 二甲苯和乙苯的基本信息 苯 甲苯 二甲苯和乙苯的基本信息见表 1 表 1 苯 甲苯 二甲苯和乙苯的基本信息 化学物质 化学文摘号 (CAS 号 ) 分子式 相对分子质量 苯 (Benzene) 甲苯 (Toluene) 二甲苯 (Xylene) C 6 H CH 3 C 6 H (CH 3 ) 2 C 6 H 4 对二甲苯 (p-xylene) 邻二甲苯 (o-xylene) 间二甲苯 (m-xylene) p-(ch 3 ) 2 C 6 H o-(ch 3 ) 2 C 6 H m-(ch 3 ) 2 C 6 H 乙苯 (Ethyl benzene) C 2 H 5 C 6 H 苯 甲苯和二甲苯的无泵型采样 - 气相色谱法 1

4 4.1 原理空气中的蒸气态苯 甲苯和二甲苯用无泵型采样器采集, 二硫化碳解吸后进样, 经气相色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 4.2 仪器 无泵型采样器, 内装活性炭片 溶剂解吸瓶,10mL 注射器,1mL 微量注射器 气相色谱仪, 具氢焰离子化检测器, 仪器操作参考条件 : a) 色谱柱 :30m 0.32mm 0.5 m,ffap; b) 柱温 :80 ; c) 气化室温度 :150 ; d) 检测室温度 :250 ; e) 载气 ( 氮 ) 流量 :1mL/min; f) 分流比 :10:1 4.3 试剂 二硫化碳, 色谱鉴定无干扰峰 苯,20 时,1 L 液体的质量为 mg 甲苯,20 时,1 L 液体的质量为 mg 邻二甲苯 间二甲苯和对二甲苯,20 时,1 L 液体的质量分别为 mg mg 和 mg 标准溶液 : 容量瓶中加入二硫化碳, 准确称量后, 分别加入一定量的苯 甲苯和 / 或二甲苯, 再准确称量, 用二硫化碳定容 由称量之差计算溶液的浓度, 为苯 甲苯和 / 或二甲苯标准溶液 或用国家认可的标准溶液配制 4.4 样品的采集 运输和保存 现场采样按照 GBZ 159 执行 长时间采样 : 在采样点, 将无泵型采样器佩戴在采样对象的呼吸带, 或悬挂在呼吸带高度的支架上, 采集 2h~8h 空气样品 采样后, 立即密封无泵型采样器, 置清洁容器内运输和保存 样品在室温下可保存 15d 样品空白 : 在采样点, 打开无泵型采样器的进出气口, 并立即封闭, 然后与样品一起运输 保存和测定 每批次样品不少于 2 个样品空白 4.5 分析步骤 样品处理 : 将活性炭片放入溶剂解吸瓶中, 加入 5.0mL 二硫化碳, 封闭后, 解吸 30min, 不时振摇 样品溶液供测定 标准曲线的制备 : 取 4 支 ~7 支容量瓶, 用二硫化碳稀释标准溶液成表 2 所列的浓度范围的标准系列 参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 进样 1.0 L, 分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积 以测得的峰高或峰面积对相应的苯 甲苯和 / 或二甲苯浓度 ( g/ml) 绘制标准曲线或计算回归方程, 其相关系数应

5 浓度范围 /( g/ml) 表 2 标准系列的浓度范围 化学物质 苯 甲苯 邻二甲苯 对二甲苯 间二甲苯 0.0~ ~ ~ ~ ~ 样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液, 测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯 甲苯和 / 或二甲苯的浓度 ( g/ml) 若样品溶液中待测物浓度超过测定范围, 用二硫化碳稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 4.6 计算 按式 (1) 计算空气中苯 甲苯和 / 或二甲苯的浓度 : C 0v C (1) kt 式中 : C 空气中苯 甲苯和 / 或二甲苯的浓度, 单位为毫克每立方米 (mg/m 3 ); C0 测得的样品溶液中苯 甲苯和 / 或二甲苯的浓度 ( 减去样品空白 ), 单位为微克每毫升 ( g/ml); v 样品溶液的体积, 单位为毫升 (ml); k 无泵型采样器的采样流量, 单位为毫升每分 (ml/min), 由生产厂家提供 ; t 采样时间, 单位为分 (min) 空气中的时间加权平均接触浓度 (CTWA) 按 GBZ 159 规定计算 4.7 说明 本法按照 GBZ/T 的方法和要求进行研制 本法的检出限 定量下限 定量测定范围 最 低检出浓度 最低定量浓度 ( 按采样 2h 计算 ) 相对标准偏差 吸附容量和解吸效率等方法性能指标 见表 3 表中的方法性能指标与使用的无泵型采样器有关 表 3 无泵型采样 - 气相色谱法的性能指标 性能指标 化合物苯甲苯二甲苯 检出限 /( g/ml) 定量下限 /( g/ml) 定量测定范围 /(mg/m 3 ) 8~494 18~542 58~630 最低检出浓度 /(mg/m 3 ) 最低定量浓度 /(mg/m 3 ) 相对标准偏差 /% 吸附容量 /mg >9 >9 >18 解吸效率 /% 工作场所的温度 湿度 风速及可能存在的共存物不影响测定 ; 但采样时, 无泵型采样器不能 直对风扇或风机 采样时要注意防止超过吸附容量 本法也可采用等效的其他气相色谱柱测定 根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定 无泵型采样器的操作 ( 如采样和溶剂解吸方法 ) 吸附容量和采样流量(k) 等由生产厂家提供 3

6 4.7.5 本法的色谱分离图见图 1 说明 ; 1 丙酮 ; 2 二氯甲烷 ; 3 二硫化碳 ; 4 丁酮 ; 5 乙酸乙酯 ; 6 三氯甲烷 ; 7 1,2 二氯乙烷 ; 8,9 苯, 环己烷 ; 10 三氯乙烯 ; 11 甲基环己烷 ; 12 甲苯 ; 13 氯苯 ; 14 乙酸丁酯 ; 15 乙苯 ; 16,17 对 - 二甲苯, 间 - 二甲苯 ; 18 苯乙烯 ; 19,20 环己酮, 邻二甲苯 图 1 色谱分离图 5 苯 甲苯 二甲苯和乙苯的溶剂解吸 - 气相色谱法 5.1 原理空气中的蒸气态苯 甲苯 二甲苯和乙苯用活性炭采集, 二硫化碳解吸后进样, 经气相色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 5.2 仪器 活性炭管, 溶剂解吸型, 内装 100mg/50mg 活性炭 空气采样器, 流量范围为 0mL/min~500mL/min 溶剂解吸瓶,5mL 微量注射器 气相色谱仪, 具氢焰离子化检测器, 仪器操作参考条件 : 4

7 a) 色谱柱 :30m 0.32mm 0.5 m,ffap; b) 柱温 :80 ; c) 气化室温度 :150 ; d) 检测室温度 :200 ; e) 载气 ( 氮 ) 流量 :1mL/min; f) 分流比 :10:1 5.3 试剂 二硫化碳, 色谱鉴定无干扰峰 标准溶液 : 容量瓶中加入二硫化碳, 准确称量后, 分别加入一定量的一种或多种待测物, 再准确称量, 用二硫化碳定容 由称量之差计算溶液的浓度, 为待测物的标准溶液 或用国家认可的标准溶液配制 5.4 样品的采集 运输和保存 现场采样按照 GBZ 159 执行 短时间采样 : 在采样点, 用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品 长时间采样 : 在采样点, 用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h~8h 空气样品 采样后, 立即封闭活性炭管两端, 置清洁容器内运输和保存 样品在室温下可保存 7d, 置 4 冰箱内可保存 14d 样品空白 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 并立即封闭, 然后同样品一起运输 保存和测定 每批次样品不少于 2 个样品空白 5.5 分析步骤 样品处理 : 将前后段活性炭分别放入两支溶剂解吸瓶中, 各加入 1.0mL 二硫化碳, 封闭后, 解吸 30min, 不时振摇 样品溶液供测定 标准曲线的制备 : 取 4 支 ~7 支容量瓶, 用二硫化碳稀释标准溶液成表 4 所列的浓度范围的标准系列 参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 进样 1.0 L, 分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积 以测得的峰高或峰面积对相应的苯 甲苯 二甲苯和乙苯浓度 ( g/ml) 绘制标准曲线或计算回归方程, 其相关系数应 表 4 标准系列的浓度范围化学物质浓度范围 /( g/ml) 苯甲苯邻二甲苯对二甲苯间二甲苯乙苯 0.0~ ~ ~ ~ ~ ~ 样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液, 测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品溶液中苯 甲苯 二甲苯和乙苯的浓度 ( g/ml) 若样品溶液中待测物浓度超过测定范围, 用二硫化碳稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 5.6 计算 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积 按式 (2) 计算空气中苯 甲苯 二甲苯和乙苯的浓度 : ( c1 c2) v C... (2) V D 0 5

8 式中 : C 空气中苯 甲苯 二甲苯和乙苯的浓度, 单位为毫克每立方米 (mg/m 3 ); c1 c2 测得的前后段样品溶液中苯 甲苯 二甲苯和乙苯的浓度 ( 减去样品空白 ), 单位为微克每毫升 ( g/ml); v 样品溶液的体积, 单位为毫升 (ml); V 0 标准采样体积, 单位为升 (L); D 解吸效率,% 空气中的时间加权平均接触浓度 (CTWA) 按 GBZ 159 规定计算 5.7 说明 本法按照 GBZ/T 的方法和要求进行研制 本法的检出限 定量下限 定量测定范围 最 低检出浓度 最低定量浓度 ( 以采集 1.5L 空气样品计 ) 相对标准偏差 穿透容量(100mg 活性炭 ) 和解吸效率等方法性能指标见表 5 应测定每批活性炭管的解吸效率 表 5 溶剂解吸 - 气相色谱法的性能指标 化合物 性能指标 苯 甲苯 二甲苯 乙苯 检出限 /( g/ml) 定量下限 /( g/ml) 定量测定范围 /( g/ml) 3~900 6~900 16~ ~900 最低检出浓度 /(mg/m 3 ) 最低定量浓度 /(mg/m 3 ) 相对标准偏差 /% 4.3~6 4.7~ ~7.2 2 穿透容量 /mg 解吸效率 /% >90 >90 >90 > 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定 根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定 本法的色谱分离图见图 1 特丁基甲苯的色谱分离图见图 2 说明 : 1 二硫化碳 ; 2 甲苯 ; 3 邻二甲苯 ; 6

9 4 对特丁基甲苯 ; 5 间特丁基甲苯 ; 6 邻特丁基甲苯 图 2 特丁基甲苯色谱分离图 6 苯 甲苯 二甲苯和乙苯的热解吸 - 气相色谱法 6.1 原理空气中的蒸气态苯 甲苯 二甲苯和乙苯用活性炭采集, 热解吸后进样, 经气相色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 6.2 仪器 活性炭管, 热解吸型, 内装 100mg 活性炭 空气采样器, 流量范围为 0mL/min~500mL/min 热解吸器 注射器,1mL 100mL 气相色谱仪, 具氢焰离子化检测器, 仪器操作参考条件 : a) 色谱柱 :30m 0.32mm 0.5 m,ffap; b) 柱温 :80 ; c) 汽化室温度 :150 ; d) 检测室温度 :200 ; e) 载气 ( 氮 ) 流量 :1mL/min; f) 分流比 :10:1 6.3 试剂 苯,20 时,1 L 液体的质量为 mg 甲苯,20 时,1 L 液体的质量为 mg 邻二甲苯 间二甲苯和对二甲苯,20 时,1 L 液体的质量分别为 mg mg 和 mg 乙苯,20 时,1 L 液体的质量为 mg 标准气 : 临用前, 用微量注射器分别准确抽取 1.0 L 一种或多种待测物, 注入 100mL 气密式玻璃注射器中, 用清洁空气稀释至 100.0mL, 计算其浓度, 为苯 甲苯 二甲苯和 / 或乙苯标准气 或用国家认可的标准气配制 6.4 样品的采集 运输和保存 现场采样按照 GBZ 159 执行 短时间采样 : 在采样点, 用活性炭管以 100mL/min 流量采集 15min 空气样品 长时间采样 : 在采样点, 用活性炭管以 50mL/min 流量采集 2h~8h 空气样品 采样后, 立即封闭活性炭管两端, 置清洁容器内运输和保存 样品在室温下可保存 7d, 置 4 冰箱内可保存 14d 样品空白 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 并立即封闭, 然后同样品一起运输 保存和测定 每批次样品不少于 2 个样品空白 7

10 6.5 分析步骤 样品处理 : 将活性炭管放入热解吸器中, 其进气口一端与 100mL 注射器相连, 另一端与载气 ( 氮 ) 相连, 用 50mL/min 流量, 于 350 下解吸至 100.0mL 样品气供测定 标准曲线的制备 : 取 4 支 ~7 支 100mL 气密式玻璃注射器, 用清洁空气稀释标准气成表 6 所列的浓度范围的标准系列 参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 进样 0.50mL, 分别测定标准系列各浓度的峰高或峰面积 以测得的峰高或峰面积对相应的苯 甲苯 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯和 / 或乙苯浓度 ( g/ml) 绘制标准曲线或计算回归方程, 其相关系数应 表 6 标准系列的浓度范围化学物质浓度范围 /( g/ml) 苯甲苯邻二甲苯对二甲苯间二甲苯乙苯 0.0~ ~ ~ ~ ~ ~ 样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品气和样品空白气, 测得的峰高或峰面积值由标准曲线或回归方程得样品气中苯 甲苯 二甲苯和 / 或乙苯的浓度 ( g/ml) 若样品气中待测物浓度超过测定范围, 用清洁空气稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数 6.6 计算 按 GBZ 159 的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积 按式 (3) 计算空气中苯 甲苯 二甲苯和 / 或乙苯的浓度 : C 0 C (3) V D 0 式中 : C 空气中苯 甲苯 二甲苯和 / 或乙苯的浓度, 单位为毫克每立方米 (mg/m 3 ); C0 测得的样品气中苯 甲苯 二甲苯和 / 或乙苯的浓度 ( 减去样品空白 ), 单位为微克每毫升 ( g/ml); 100 样品气的体积, 单位为毫升 (ml); V 0 标准采样体积, 单位为升 (L); D 解吸效率,% 空气中的时间加权平均接触浓度 (CTWA) 按 GBZ 159 规定计算 6.7 说明 本法按照 GBZ/T 的方法和要求进行研制 本法的检出限 定量下限 定量测定范围 最低检出浓度 最低定量浓度 ( 以采集 1.5L 空气样品计 ) 相对标准偏差和穿透容量(100mg 活性炭 ) 等方法性能指标见表 7 应测定每批活性炭管的解吸效率 表 7 热解吸 - 气相色谱法的性能指标 性能指标 化合物 苯甲苯二甲苯乙苯 检出限 /( g/ml) 定量下限 /( g/ml) 定量测定范围 /( g/ml) ~ ~ ~ ~0.87 8

11 最低检出浓度 /(mg/m 3 ) 最低定量浓度 /(mg/m 3 ) 相对标准偏差 /% 1.9~ ~ ~ ~2.8 穿透容量 /mg 本法也可使用等效的其他气相色谱柱测定 根据测定需要可以选用恒温测定或程序升温测定 样品解吸后, 解吸气应当天尽快测定 若工作场所空气中待测物浓度较高, 可能会发生穿透时, 应串联两根热解吸型活性炭管采样 本法的色谱分离图见图 1 9

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