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炼裁甘
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2 前言为贯彻执行工业企业设计卫生标准 (GBZ1) 和工作场所有害因素职业接触限值 (GBZ2), 特制定本标准本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法, 用于监测工作场所空气中硫醇类化合物 [ 包括甲硫醇 (Methylmercaptan) 乙硫醇 (Ethylmercaptan) 等 ] 的浓度本标准是总结归纳和改进了原有的标准方法后提出这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法, 并增加了长时间采样和个体采样方法本标准从 2004 年 12 月 1 日起实施同时代替 GB/T 本标准首次发布于 1997 年, 本次是第一次修订本标准由全国职业卫生标准委员会提出本标准由中华人民共和国卫生部批准本标准起草单位 : 天津市疾病预防控制中心四川省疾病预防控制中心本标准主要起草人 : 扈健刘黛莉武皋绪和赵承礼

3 工作场所空气有毒物质测定硫醇类化合物 1 范围本标准规定了监测工作场所空气中硫醇类化合物浓度的方法本标准适用于工作场所空气中硫醇类化合物浓度的测定 2 规范性引用文件下列文件中的条款, 通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件, 其随后所有的修改单 ( 不包括勘误的内容 ) 或修订版均不适用于本标准, 然而, 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 GBZ159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 甲硫醇和乙硫醇的溶剂洗脱气相色谱法 3.1 原理空气中的甲硫醇和乙硫醇用浸渍玻璃纤维滤纸采集, 盐酸溶液洗脱, 二氯甲烷提取后进样, 经色谱柱分离, 火焰光度检测器检测, 以保留时间定性, 峰面积定量 3.2 仪器浸渍玻璃纤维滤纸 : 将玻璃纤维滤纸放入乙酸汞溶液中浸透, 取出在暗处晾干采样夹, 滤料直径 40mm 小型塑料采样夹, 滤料直径 25mm 空气采样器, 流量 0~3L/min 分液漏斗,30ml 注射器,50ml 血清瓶,100ml 具塞试管,5ml 微量注射器,10μl 气相色谱仪, 火焰光度检测器仪器操作参考条件色谱柱 :3m 4mm 玻璃柱, 经磷酸溶液 (10mol/L) 浸泡过夜 β, β - 氧二丙腈 201 红色硅烷化担体 =25 100; 柱温 :75 ; 汽化室温度 :110 ; 检测室温度 :110 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 :60ml/min 3.3 试剂试剂为分析纯盐酸 ῤ20=1.18g/ml 乙酸汞溶液,50g/L, 临用前配制 1

4 3.3.3 盐酸溶液,4mol/L 二氯甲烷, 色谱鉴定无干扰杂质峰 β, β- 氧二丙腈, 色谱固定液红色硅烷化担体,60~80 目标准溶液 : 甲硫醇标准溶液 : 于 100ml 血清瓶 ( 盖内衬塑料膜 ) 中, 加入 100ml 二氯甲烷, 用 50ml 注射器准确取 30ml 甲硫醇气体 ( 在 20 时,1ml 甲硫醇气体为 2.0mg), 注入二氯甲烷中, 溶解 ; 此溶液为 0.60mg/ml 标准贮备液置冰箱内保存临用前, 用二氯甲烷稀释成 10.0μg/ml 标准溶液或用国家认可的标准溶液配制乙硫醇标准溶液 : 在 50ml 容量瓶中, 加入约 20ml 二氯甲烷, 准确称量后, 加入 1 滴乙硫醇 ( 色谱纯 ) 品, 再准确称量, 振摇溶解, 加二氯甲烷至刻度, 由 2 次称量之差计算溶液的浓度, 为标准贮备液临用前, 用二氯甲烷稀释成 10.0μg/ml 标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 3.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ159 执行短时间采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹, 以 1L/min 流量采集 15min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹, 以 1L/min 流量采集 2~ 4h 空气样品个体采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹, 佩戴在采样对象的前胸上部, 进气口尽量接近呼吸带, 以 1L/min 流量采集 2~4h 空气样品样品空白 : 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹至采样点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作同样品采样后, 将滤纸的接尘面朝里对折 2 次后, 置清洁容器内避光运输和保存样品在室温下避光保存可稳定 7d 3.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的浸渍玻璃纤维滤纸放入已装有 10ml 盐酸溶液和 10ml 二氯甲烷的分液漏斗中, 立即塞好塞子, 振摇 1min, 不要放气待两相分开后, 取 1.0ml 二氯甲烷提取液置具塞试管中, 供测定若浓度超过测定范围, 用二氯甲烷稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 用二氯甲烷稀释标准溶液成和 5.0μg/ml 甲硫醇或乙硫醇标准系列参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 进样 1.0ml, 分别测定各标准系列每个浓度重复测定 3 次以测得的峰面积均值平方根对相应的甲硫醇或乙硫醇浓度 ( μ g/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白提取液, 测得的峰面积平方根值后, 由标准曲线得甲硫醇或乙硫醇浓度 ( μ g/ml) 3.6 计算按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积 : 式中 : Vo 标准采样体积,L; V 采样体积,L; t 采样点的气温, ; P 采样点的大气压,kPa Vo=V t P (1) 2

5 3.6.2 按式 (2) 计算空气中甲硫醇或乙硫醇的浓度 : 式中 : C 空气中甲硫醇或乙硫醇的浓度,mg/m 3 ; 10 提取液的总体积,ml; C= 10c VoD c 测得样品溶液中甲硫醇或乙硫醇的浓度 ( 减去样品空白 ), μg /ml; Vo 标准采样体积,L; D 洗脱和提取效率,% 时间加权平均接触浓度按 GBZ159 规定计算 3.7 说明本法的检出限为 0.2μg/ml; 最低检出浓度为 0.13mg/m 3 ( 以采集 15L 空气样品计 ) 测定范围为 0.2~5μg/ml 相对标准偏差为 1.6%~3.9% 本法的采样效率为 93.5%~100% 洗脱提取效率为 90.2%~94.6% 每批滤膜必须测定其洗脱效率硫化氢不干扰测定本法可以采用相应的毛细管色谱柱 4 乙硫醇的对氨基二甲基苯胺分光光度法 4.1 原理空气中的乙硫醇用浸渍玻璃纤维滤纸采集, 乙酸汞溶液解吸后, 在强酸性溶液和三氯化铁存在下, 与对氨基二甲基苯胺反应, 生成红色络合物, 在 500nm 波长下测定吸光度, 进行定量 4.2 仪器浸渍玻璃纤维滤纸 : 将超细玻璃纤维滤纸放入乙酸汞溶液中浸透, 取出在暗处晾干采样夹, 滤料直径 40mm 小型塑料采样夹, 滤料直径 25mm 空气采样器, 流量 0~3L/min 具塞比色管,25ml 分光光度计,500nm 4.3 试剂实验用水为蒸馏水, 试剂均为分析纯盐酸 ῤ20=1.18g/ml 硝酸 ῤ20=1.42g/ml 洗脱液 : 称取 50g 乙酸汞, 溶于 400ml 水, 加入 25ml 冰乙酸, 用水稀释至 1L, 若有沉淀, 过滤后使用三氯化铁溶液 : 称取 67.6g 三氯化铁 (FeCl3 6H2O) 溶于水并稀释至 500ml; 另取 72ml 浓硝酸, 加入 200ml 水中, 并稀释至 500ml; 然后将两溶液混合对氨基二甲基苯胺溶液 : 称取 0.3gN,N- 二甲基对苯二胺盐酸盐, 溶于 300ml 盐酸中, 避光保存显色剂 : 临用前, 将 1 体积三氯化铁溶液和 3 体积对氨基二甲基苯胺溶液混合均匀标准溶液 : 在 50ml 量瓶中, 加入约 20ml 洗脱液, 准确称量后, 加入 1 滴乙硫醇 ( 色谱纯 ), 再准确称量, 振摇溶解, 加洗脱液至刻度, 由 2 次称量之差计算溶液的浓度, 为标准贮备液临用前, 用洗脱液稀释成 10.0μg/ml 乙硫醇标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 4.4 样品的采集运输和保存 (2) 3

6 现场采样按照 GBZ159 执行短时间采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹, 以 1L/min 流量采集 15min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹, 以 1L/min 流量采集 2~ 4h 空气样品个体采样 : 在采样点, 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的小型塑料采样夹, 佩戴在采样对象的前胸上部, 尽量接近呼吸带, 以 1L/min 流量采集 2~4h 空气样品样品空白 : 将装好浸渍玻璃纤维滤纸的采样夹至采样点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作同样品采样后, 将滤纸的接尘面朝里对折后, 置具塞比色管内避光运输和保存样品在室温下避光保存可稳定 7d 4.5 分析步骤样品处理 : 向装有浸渍玻璃纤维滤纸的具塞比色管中, 加入 10.0ml 洗脱液, 洗脱 15min 洗脱液供测定若浓度超过测定范围, 用洗脱液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 取 7 只具塞比色管, 分别加入 ml 标准溶液, 各加洗脱液至 10.0ml, 配成 μg 乙硫醇标准系列向各标准管加入 2ml 显色剂, 在旋涡混合器上混匀, 放置 30min 在 500nm 波长下测定吸光度, 每个浓度重复测定 3 次, 以测得的吸光度均值对乙硫醇含量 ( μ g) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白洗脱液 ; 测得的吸光度值后, 由标准曲线得乙硫醇含量 ( μ g) 4.6 计算按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积按式 (3) 计算空气中乙硫醇的浓度 : C= m Vo (3) 式中 : C 空气中乙硫醇的浓度,mg/m 3 ; m 测得洗脱液中乙硫醇含量 ( 减去样品空白 ), μg ; Vo 标准采样体积,L; 时间加权平均接触浓度按 GBZ159 规定计算 4.7 说明本法的检出限为 2.5μg, 最低检出浓度为 0.3mg/m 3 ( 以采集 15L 空气样品计 ) 测定范围为 5~50μg, 相对标准偏差为 1.8%~5.2% 本法的采样效率为 93.5%~100% 平均洗脱效率为 97.3% 每批滤膜必须测定其洗脱效率标准和样品加显色剂后, 若有浑浊现象, 需过滤后测定 4

前言本部分为 GBZ/T 300 的第 126 部分本部分按照 GB/T 给出的规则起草本部分由 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物和 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香族酯类化合物中分出, 单

前言本部分为 GBZ/T 300 的第 126 部分本部分按照 GB/T 给出的规则起草本部分由 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物和 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香族酯类化合物中分出, 单 ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.126 2017 部分代替 GBZ/T 160.63 2007 工作场所空气有毒物质测定第 126 部分 : 硫酸二甲酯和三甲苯磷酸酯 Determination of toxic substances in workplace air Part 126: Dimethyl sulfate and tricresyl