液化石油气

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顷苗
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1 C 52 GBZ 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物 Methods for determination of aromatic hydrocarbons in the air of workplace 发布发布中华人民共和国卫生部发布

2 GBZ/T 前言为贯彻执行工业企业设计卫生标准 (GBZ 1) 和工作场所有害因素职业接触限值 (GBZ 2), 特制定本标准本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法, 用于监测工作场所空气中芳香烃类化合物 [ 包括苯 (Benzene) 甲苯 (Toluene) 二甲苯(Xylene) 乙苯(Ethyl benzene) 苯乙烯(Styrene) 对- 特丁基甲苯 (p-tert-butyl toluene) 二乙烯基苯(Divinyl benzene) 等 ] 的浓度本标准在原标准的基础上增加了对 - 特丁基甲苯和二乙烯基苯的检测方法本标准从 2007 年 11 月 30 日起实施同时代替 GBZ/T 本标准首次发布于 1995 年, 本次是第二次修订本标准由全国职业卫生标准委员会提出本标准由中华人民共和国卫生部批准本标准起草单位 : 上海市疾病预防控制中心广东省职业病防治院中国疾病预防控制中心职业卫生与中毒控制所天津市疾病预防控制中心山东省职业卫生与职业病防治研究院本标准主要起草人 : 严怀曾徐以盛叶能权陆展荣杨秀珍黄雪祥刘黛莉李志华仲岳桐陈卫王晓云宋利群

3 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香烃类化合物 1 范围本标准规定了监测工作场所空气中芳香烃化合物浓度的方法本标准适用于工作场所空气中芳香烃化合物浓度的测定 2 规范性引用文件下列文件中的条款, 通过本标准的引用而成为本标准的条款凡是注日期的引用文件, 其随后所有的修改单 ( 不包括勘误的内容 ) 或修订版均不适用于本标准, 然而, 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本凡是不注日期的引用文件, 其最新版本适用于本标准 GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范 3 苯甲苯二甲苯乙苯和苯乙烯的溶剂解吸 - 气相色谱法 3.1 原理空气中的苯甲苯二甲苯乙苯和苯乙烯用活性炭管采集, 二硫化碳解吸后进样, 经色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 3.2 仪器活性炭管, 溶剂解吸型, 内装 100mg/50mg 活性炭空气采样器, 流量 0~500ml/min 溶剂解吸瓶,5ml 微量注射器,10μl 气相色谱仪, 氢焰离子化检测器仪器操作参考条件色谱柱 1:2m 4mm,PEG 6000( 或 FFAP): 6201 红色担体 =5:100 色谱柱 2:2m 4mm, 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP): 有机皂土 -34:Shimalite 担体 =5:5:100 色谱柱 3:30m 0.53mm 0.2μm,FFAP 柱温 :80 ; 汽化室温度 :150 ; 检测室温度 :150 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 :40ml/min 3.3 试剂二硫化碳, 色谱鉴定无干扰杂峰 PEG6000 FFAP DNP 和有机皂土 -34, 均为色谱固定液红色担体和 Shimalite 担体,60~80 目

4 3.3.4 标准溶液 : 加约 5ml 二硫化碳于 10ml 容量瓶中, 用微量注射器准确加入 10μl 苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯 ( 色谱纯 ; 在 20,1μl 苯甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯乙苯和苯乙烯分别为 mg mg mg mg mg mg mg), 用二硫化碳稀释至刻度, 为标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 3.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 100ml/min 流量采集 15min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 50ml/min 流量采集 2~8h 空气样品个体采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 佩戴在采样对象的前胸上部, 尽量接近呼吸带, 以 50ml/min 流量采集 2~8h 空气样品空白 : 将活性炭管带至采样地点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作同样品采样后, 立即封闭活性炭管两端, 置清洁容器内运输和保存样品置冰箱内至少可保存 14d 3.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的前后段活性炭分别放入溶剂解吸瓶中, 各加入 1.0ml 二硫化碳, 塞紧管塞, 振摇 1min, 解吸 30min 解吸液供测定若浓度超过测定范围, 用二硫化碳稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 用二硫化碳稀释标准溶液成表 1 所列标准系列 : 表 1 标准系列管号苯浓度,μg/ml 甲苯浓度,μg/ml 邻二甲苯浓度,μg/ml 对二甲苯浓度,μg/ml 间二甲苯浓度,μg/ml 乙苯浓度,μg/ml 苯乙烯浓度,μg/ml 参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 分别进样 1.0μl, 测定各标准系列每个浓度重复测定 3 次以测得的峰高或峰面积均值分别对苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯浓度 (μg/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液 ; 测得峰高或峰面积值后, 由标准曲线得苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 (μg/ml) 3.6 计算按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积 : 293 P

5 Vo = V (1) t 式中 :Vo 标准采样体积,L; V 采样体积,L; t 采样点的温度, ; P 采样点的大气压,kPa 按式 (2) 计算空气中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 ( c 1 + c 2 ) v C = (2) Vo D 式中 :C 空气中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度,mg/ m 3 ; c 1,c 2 测得前后段解吸液中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 ( 减去样品空白 ),μg/ml; v - 解吸液的体积,ml; Vo 标准采样体积,L; D 解吸效率,% 时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 规定计算 3.7 说明本法的检出限最低检出浓度 ( 以采集 1.5L 空气样品计 ) 测定范围相对标准偏差穿透容量 (100mg 活性炭 ) 和解吸效率见表 2 每批活性炭管必须测定其解吸效率表 2 方法的性能指标化合物检出限 μg /ml 最低检出浓度 mg/ m 3 测定范围 μg /ml 相对标准偏差 % 穿透容量 mg 解吸效率 % 苯 ~40 4.3~6.0 7 >90 甲苯 ~ ~ >90 二甲苯 ~ ~ >90 乙苯 ~ >90 苯乙烯 ~ ~ 本法的色谱柱 1 不能分离对二甲苯和间二甲苯乙苯和邻二甲苯, 因此不能同时测定色谱柱 2 和 3 则可同时测定所有待测物毛细管柱法也可采用其他孔径的毛细管色谱柱以及分流或不分流进行测定样品处理方法 : 先将溶剂吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定, 如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时, 后段可以不用解吸和测定 ; 当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时, 再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定, 测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理 4 苯甲苯二甲苯乙苯和苯乙烯的热解吸 - 气相色谱法 4.1 原理

6 空气中的苯甲苯二甲苯乙苯和苯乙烯用活性炭管采集, 热解吸后进样, 经色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 4.2 仪器活性炭管, 热解吸型, 内装 100mg 活性炭空气采样器, 流量 0~500ml/min 热解吸器注射器,100ml,1ml 气相色谱仪, 氢焰离子化检测器仪器操作参考条件色谱柱 1:2m 4mm,PEG 6000( 或 FFAP): 6201 红色担体 =5 : 100 色谱柱 2:2m 4mm, 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP): 有机皂土 -34 : Shimalite 担体 =5:5:100 色谱柱 3:30m 0.53mm 0.2μm,FFAP 柱温 :80 ; 汽化室温度 :150 ; 检测室温度 :150 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 :40ml/min 4.3 试剂 PEG6000 FFAP DNP 和有机皂土 -34, 均为色谱固定液红色担体和 Shimalite 担体,60~80 目标准气 : 用微量注射器准确抽取 1.0μl 苯甲苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯乙苯或苯乙烯 ( 色谱纯 ; 在 20, 其质量分别为 mg mg mg mg mg mg mg), 注入 100ml 注射器中, 用清洁空气稀释至 100ml, 配成标准气或用国家认可的标准气配制 4.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 100ml/min 流量采集 15min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 50ml/min 流量采集 2~8h 空气样品个体采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 佩戴在采样对象的前胸上部, 尽量接近呼吸带, 以 50ml/min 流量采集 2~8h 空气样品空白 : 将活性炭管带至采样地点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作同样品采样后, 立即封闭活性炭管两端, 置清洁容器内运输和保存样品置 4 冰箱内至少可保存 14d 4.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的活性炭管放入热解吸器中, 进气口一端与 100ml 注射器相连, 另一端与载气相连用氮气以 50ml/min 流量于 350 下解吸至 100ml 解吸气供测

7 定若浓度超过测定范围, 可用清洁空气稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 分别取 ml 标准气, 注入 100ml 注射器中, 用清洁空气稀释成表 3 标准系列表 3 标准系列管号苯浓度,μg/ml 甲苯浓度,μg/ml 邻二甲苯浓度,μg/ml 间二甲苯浓度,μg/ml 对二甲苯浓度,μg/ml 乙苯浓度,μg/ml 苯乙烯浓度,μg/ml 参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 分别进样 1.0ml, 测定各标准系列每个浓度重复测定 3 次以测得的峰高或峰面积均值分别对相应的苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯浓度 (μg/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白解吸气 ; 测得峰高或峰面积值后, 由标准曲线得苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 (μg/ml) 4.6 计算按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积按式 (3) 计算空气中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 c C = 100 (3) Vo D 式中 :C 空气中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度,mg/m 3 ; c 测得解吸气中苯甲苯二甲苯乙苯或苯乙烯的浓度 ( 减去样品空白 ), μg/ml; 100- 解吸气的体积,ml; Vo 标准采样体积,L; D 解吸效率,% 时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 规定计算 4.7 说明本法的检出限最低检出浓度 ( 以采集 1.5L 空气样品计 ) 测定范围相对标准偏差和穿透容量 (100mg 活性炭 ) 见表 4 表 4 方法的性能指标化合物检出限 μg/ml 最低检出浓度 mg/ m 3 测定范围 μg/ml 相对标准偏差 % 穿透容量 mg 苯 ~ ~5.2 7 甲苯 ~ ~ 二甲苯 ~ ~ 乙苯 ~ ~2.8 20

8 苯乙烯 ~ ~ 每批活性炭管必须测定其解吸效率样品解吸后应当天尽快测定苯乙烯易吸附在注射器壁上, 并易聚合, 更应尽快测定本法的色谱柱 1 不能分离对二甲苯和间二甲苯乙苯和二甲苯, 因此不能同时测定色谱柱 2 和 3 则可同时测定所有待测物毛细管柱法也可采用其他孔径的毛细管色谱柱以及分流或不分流进行测定样品采集和测定方法 : 采集工作场所空气中待测物浓度较高的样品时, 应串联两根热解吸型固体吸附剂管进行样品采集实验室分析时先进行前根固体吸附剂管测定, 如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时, 后段可以不用解吸和测定 ; 当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时, 再将后根吸附剂解吸并测定, 测定结果计算时将前后根的结果相加后作相应处理 5 苯甲苯和二甲苯的无泵型采样 - 气相色谱法 5.1 原理空气中的苯甲苯和二甲苯用无泵型采样器采集, 二硫化碳解吸后进样, 经色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 5.2 仪器无泵型采样器, 可采用 GJ-1 型无泵型采样器或同类无泵型采样器溶剂解吸瓶,10ml 注射器,1ml 微量注射器,10 μl,1μl 气相色谱仪, 氢焰离子化检测器仪器操作参考条件色谱柱 1:2m 4mm,PEG 6000( 或 FFAP):6201 红色担体 =5:100 色谱柱 2:2m 4mm, 邻苯二甲酸二壬酯 (DNP): 有机皂土 -34:Shimalite 担体 =5:5:100 色谱柱 3:30m 0.53mm 0.2μm,FFAP 柱温 :80 ; 汽化室温度 :150 ; 检测室温度 :150 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 :40ml/min 5.3 试剂二硫化碳, 色谱鉴定无干扰杂质峰 PEG6000 或 FFAP, 色谱固定液红色担体, 色谱担体,60~80 目标准溶液 : 于 10ml 容量瓶中, 加入少量二硫化碳, 用微量注射器准确加入 10μl 苯甲苯或二甲苯 ( 色谱纯 ; 在 20,1μl 苯甲苯乙苯邻二甲苯间二甲苯对二甲苯分别为 mg mg mg mg mg mg), 加二硫化碳至刻度此溶液为标准溶液或用国家认可的标准溶液配制

9 5.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行长时间采样 : 在采样点, 将装好活性炭片的无泵型采样器, 悬挂在采样对象呼吸带高度的支架上, 采集 8h 空气样品个样品采样后, 立即密封采样器, 置清洁容器内运输和保存样品在室温下可保存 15d 5.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的活性炭片放入溶剂解吸瓶中, 加入 5.0ml 二硫化碳, 封闭后, 不时振摇, 解吸 30min 摇匀, 解吸液供测定若浓度超过测定范围, 可用二硫化碳稀释后测定标准曲线的绘制 : 用二硫化碳稀释标准溶液成 μg/ml 苯标准系列 ; μg/ml 甲苯标准系列 ; μg/ml 二甲苯标准系列参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 分别进样 1.0μl, 测定标准系列每个浓度重复测定 3 次以测得的峰高或峰面积均值分别对相应的苯甲苯或二甲苯浓度 (μg/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液测得峰高或峰面积值后, 由标准曲线得苯甲苯或二甲苯的浓度 (μg/ml) 5.6 计算按照无泵型采样器的采样流量和采样时间计算采样体积按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积按式 (4) 计算空气中苯甲苯或二甲苯的浓度 : c v C = (4) Vo 式中 :C 空气中苯甲苯或二甲苯的浓度,mg/m 3 ; c - 测得解吸液中苯甲苯或二甲苯的浓度 ( 减去样品空白 ),μg/ml; Vo 标准采样体积,L; 时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 规定计算 5.7 说明本法的检出限最低检出浓度 ( 按 2h 计算 ) 测定范围( 按 2h 计算 ) 相对标准偏差吸附容量和解吸效率见表 5 表中的吸附容量平均解吸效率和 k 值为 GJ-1 型无泵型采样器的参数, 其他类型的无泵型采样器参数由生产厂商提供每批无泵型采样器必须测定其解吸效率表 5 方法的性能指标化合物检出限 μg /ml 最低检出浓度 mg/ m 3 测定范围 mg/ m 3 相对标准偏差 % 吸附容量 mg 平均解吸效率 % k 值 ml/min 苯 ~ > 甲苯 ~ > 二甲苯 ~ >

10 5.7.2 工作场所的温度湿度风速及可能存在的共存物不影响测定 ; 但采样时, 无泵型采样器不能直对风扇或风机本法的色谱柱 1 不能分离对二甲苯和间二甲苯乙苯和二甲苯, 因此不能同时测定色谱柱 2 和 3 则可同时测定所有待测物毛细管柱法也可采用其他孔径的毛细管色谱柱以及分流或不分流进行测定 6 对 - 特丁基甲苯的溶剂解吸气相色谱测定方法 6.1 原理空气中蒸气态对 - 特丁基甲苯用活性炭管采集, 二硫化碳解吸后进样, 经色谱柱分离, 氢火焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 6.2 仪器活性炭管, 溶剂解吸型, 内装 100mg/50mg 活性炭空气采样器, 流量 0~500ml/min 溶剂解吸瓶,5ml 微量注射器,10μl 气相色谱仪, 氢焰离子化检测器仪器操作参考条件色谱柱 :30m 0.53mm 0.25µm FFAP 柱温 :140 汽化室温度 :250 检测室温度 :250 载气 ( 氮气 ) 流量 :2.6 ml/min 分流比 :3:1 6.3 试剂对 - 特丁基甲苯, 色谱纯二硫化碳, 色谱鉴定无干扰色谱峰标准溶液 : 于 10ml 容量瓶中, 加入少量二硫化碳, 准确称量后, 加入一定量的对 - 特丁基甲苯, 再准确称量, 加二硫化碳至刻度 ; 由 2 次称量之差计算此溶液的浓度, 为标准贮备液, 在 4 冰箱内储存 6.4 样品的采集运输和保存现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 200ml/min 流量采集 15min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 打开活性炭管两端, 以 30ml/min 流量采集 2~8h 空气样品个体采样 : 打开活性炭管两端, 佩戴在采样对象的前胸上部, 尽量接近呼吸带, 以 30ml/min 流量采集 2~8h 空气样品样品空白 : 将活性炭管带至采样点, 除不连接空气采样器采集空气样品外, 其余操作同样品

11 采样后, 立即封闭活性炭管两端, 置清洁容器内运输和保存样品在 4 冰箱中可保存 10d 6.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的活性炭前后段分别倒入溶剂解吸瓶中, 加入 1.0ml 二硫化碳, 封闭后, 不时振摇, 解吸 30min, 解吸液供测定若解吸液中对 - 特丁基甲苯浓度超过测定范围, 可用二硫化碳稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 用二硫化碳稀释标准溶液成 μg/ml 对 - 特丁基甲苯标准系列参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 分别进样 1.0μl, 测定各标准系列每个浓度重复测定 3 次以测得的峰高或峰面积均值对相应的对 - 特丁基甲苯浓度 (μg/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液, 测得的峰高或峰面积后, 由标准曲线得对 - 特丁基甲苯的浓度 (μg/ml) 6.6 计算按式 ( 1 ) 计算标准采样体积 : 按式 (5) 计算空气中对 - 特丁基甲苯的浓度 : C ( c1 + c2) v V D = (5) 0 式中 :C 空气中对 - 特丁基甲苯的浓度,mg/ m3; c 1,c 2 分别为测得前后段二硫化碳中对 - 特丁基甲苯的浓度 ( 减去样品空白 ), μg/ml; v - 样品解吸液的体积,ml; Vo 标准采样体积,L; D - 解吸效率,% 时间加权平均浓度按照 GBZ159 执行 6.7 说明本法的检出限为 0.36µg/ml; 最低检出浓度为 0.12 mg/m3( 以采集 3L 空气样品计 ); 测定范围为 0.36~80µg/ml; 相对标准偏差为 0.68%~1.44% 本法的解吸效率为 92.5%~95.7% 每批活性炭管应测定其解吸效率本法采样效率为 100% 穿透容量 >1.7 mg 样品解吸测定方法 : 先将溶剂吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定, 如果测定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时, 后段可以不用解吸和测定 ; 当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时, 再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定, 测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理共存物甲苯邻二甲苯等不干扰本法的测定本方法将标准色谱图附后以便于检测单位对对 - 特丁基甲苯的定性

12 1- 二硫化碳 ;2- 甲苯 ;3- 邻二甲苯 ;4- 对特丁基甲苯 ;5- 间特丁基甲苯 ;6- 邻特丁基甲苯图 1 7 二乙烯基苯的溶剂解吸 - 气相色谱法对 - 特丁基甲苯共存物分离图 7.1 原理空气中蒸汽态二乙烯基苯用活性炭管采集, 二硫化碳 / 丙酮解吸后进样, 经色谱柱分离, 氢焰离子化检测器检测, 以保留时间定性, 峰高或峰面积定量 7.2 仪器活性炭管, 溶剂解吸型, 内装 100/50mg 活性炭空气采样器, 流量 0~500ml/min 溶剂解吸瓶,5ml 微量进样器,10µl 气相色谱仪, 氢焰离子化检测器仪器操作参考条件色谱柱 :30m 0.32mm 0.25µm,5% 苯基甲基硅氧烷柱温 :100, 以 10 /min 的升至 150, 保持 3min; 汽化室温度 :200 检测室温度 :200 分流比 :10:1 载气 ( 氮气 ): 流量 1ml/min 7.3 试剂解吸液 : 二硫化碳 : 丙酮 =7:3, 色谱鉴定无干扰峰标准溶液 : 于 10ml 容量瓶中, 加入少量解吸液, 准确称量后, 加入一定量的二乙烯基苯, 再准确称量用解吸液稀释至刻度由 2 次称量之差计算溶液的浓度, 为二乙烯基苯标准贮备液, 在 4 冰箱内可储备 3d 临用前, 用解吸液稀释成 2.5 mg/ml 二乙烯基苯标准溶液或用国家认可的标准溶液配制 7.4 样品的采集运输和保存

13 现场采样按照 GBZ 159 执行短时间采样 : 在采样点, 打开活性碳管两端, 以 200 ml/min 流量采集 15 min 空气样品长时间采样 : 在采样点, 打开活性碳管两端, 以 50 ml/min 流量采集 2~8h 空气样品个体采样 : 在采样点, 打开活性碳管两端, 佩带在监测对象的前胸上部, 进气口尽量接近呼吸带, 以 50 ml/min 流量采集 2~8h 空气样品样品空白 : 将采样管带至采样点, 除不连接采样器采集空气样品外, 其余操作同样品采样后, 立即封闭活性碳管两端, 置于清洁容器内运输和保存在室温可保存 7d 7.5 分析步骤样品处理 : 将采过样的活性碳前段分别倒入溶剂解吸瓶中, 加入 1.0 ml 解吸液, 封闭后, 不时振摇, 解吸 30min, 解吸液供测定若前段样品中二乙烯基苯浓度超过测定范围, 可用解吸液稀释后测定, 计算时乘以稀释倍数标准曲线的绘制 : 用解吸液稀释标准溶液成 µg/ml 二乙烯基苯标准系列参照仪器操作条件, 将气相色谱仪调节至最佳测定状态, 分别进样 1.0µl, 测定标准系列, 每个浓度重复测定 3 次以测得峰高或峰面积均值分别对二乙烯基苯的浓度 (µg/ml) 绘制标准曲线样品测定 : 用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液, 测得的样品峰高或峰面积值后, 由标准曲线得二乙烯基苯的浓度 (µg/ml) 7.6 计算按式 (1) 将采样体积换算成标准采样体积按式 (6) 计算空气中二乙烯基苯的浓度 : (c 1 +c 2 ) v C = (6) V 0 D 式中 : C 空气中二乙烯基苯的浓度,mg/ m 3 ; c 1,c 2 测得前后段解吸液中二乙烯基苯的浓度 ( 减去样品空白 ),μg/ml; v 解吸液的体积,ml; V 0 标准采样体积,L; D 解吸效率,% 时间加权平均接触浓度按 GBZ 159 规定计算 7.7 说明本法的检出限为 10µg/ml; 最低检出浓度为 3.3 mg/m 3 ( 以采集 3L 空气样品计 ); 测定范围为 0~2400µg/ml; 相对标准偏差为 65.95%~7.66% mg 活性碳的穿透容量 >10mg 解吸效率为 78.6~81.2% 每批活性炭管应测定其解吸效率本法可用相应的填充柱, 例如 2m 2mm 玻璃柱, 内填 5% 聚乙二醇 6000:6201 担体 (60~80 目 ) 柱温 100 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 20ml/min 本法采样效率为 100% 样品室温下可保存 7d,4 冷藏时间可延长样品解吸测定方法 : 先将溶剂吸附剂管的前段倒入解吸瓶中解吸并测定, 如果测

14 定结果显示未超出吸附剂的穿透容量时, 后段可以不用解吸和测定 ; 当测定结果显示超出吸附剂的穿透容量时, 再将后段吸附剂倒入解吸瓶中解吸并测定, 测定结果计算时将前后段的结果相加后作相应处理现场共存物二乙苯乙烯基乙苯等不干扰本法的测定. pa FID1 A, (DIVINY~1\ \JMDL51.D) divinylbenzene min 图 1 二乙烯基苯标准色谱图

15 工作场所空气中二乙烯基苯溶剂解吸 - 气相色谱法编制说明 1 国内外情况 1.1 国家卫生标准工作场所有害因素职业卫生接触限值中, 二乙烯基苯短时间接触容许浓度和时间加权平均容许浓度分别为 50mg/m 3 和 100 mg/m 3 美国的 ACGIH 时间加权平均容许浓度 10ppm 1.2 工作场所空气中的测定方法国内尚未制定, 也未见有关测定方法的报道美国德国日本均未制定测定方法 2 采用本法的理由 2.1 二乙烯基苯 (CAS: ) 为无色透明液体, 有强烈的刺激气味二乙烯基苯分子量 :130, 分子式 :C10H10, 有邻间对三种同分异构体, 沸点分别为和 52 二乙烯基苯常温下易自聚, 产品中均加入一定量的阻聚剂加入阻聚剂的二乙烯基苯含量为 55%, 凝固点为 -87, 沸点为 195, 相对密度二乙烯基苯不溶于水, 易溶于甲醇乙醚 2.2 二乙烯基苯在空气中多以蒸汽态存在, 由于产品中加入一定量的解聚剂, 所以在生产或使用现场中主要共存物有 : 间位乙烯基乙苯对位乙烯基乙苯其次为少量的邻间对位二乙苯 1,4 二甲基 -2- 乙烯基苯 2.3 本方法采用活性炭管收集空气中二乙烯基苯, 一是因为活性炭管对空气中蒸汽态物质具有较高的吸附效率 ; 二是活性炭管具有吸附容量大携带方便能满足长时间采样要求等特点 2.4 本方法采用混合溶剂解吸法, 以提高方法的解吸效率 2.5 由于现场组分较多, 为了避免干扰便于各组分的分离, 本法采用毛细管柱分离法条件不具备的实验室, 也可选择 5%PEG6000 填充柱进行分离, 色谱条件为例如 2m 2mm 玻璃柱, 内填 5% 聚乙二醇 6000:6201 担体 (60~80 目 ) 柱温 100 ; 载气 ( 氮气 ) 流量 20ml/min 2.6 本法已通过中国疾病控制中心职业中毒控制所实验室验证 3 影响本法的重要因素 3.1 本方法采用混合溶剂解吸法, 在一定程度上提高了解吸效率虽然解吸效率仍偏低, 但比较稳定, 应对每批活性炭管做解吸效率实验进行数据校正 3.2 由于现场组分较多, 采用毛细管柱分离法所有组分得到较好的分离效果条件不具备的实验室, 可选择 5%PEG6000 填充柱进行分离, 在填充柱上, 二乙烯基苯仍可同其它共存物分离

16 pa FID1 A, (TCZTJ015.D) 二乙烯基乙苯 divinylbenzene 二乙烯基 min 图 1 二乙烯基苯填充柱现场样品色谱图 4 本法的可行性 4.1 方法已应用于工作场所空气中二乙烯基苯的监测中, 经现场应用验证, 能满足时间加权接触浓度和短时间接触浓度采样要求, 符合职业卫生接触限值对监测检验方法的要求 4.2 经中国疾病控制中心职业中毒控制所实验室验证, 方法各项指标均符合监测检验方法研究规范要求 4.3 本方法采用的仪器设备在基层卫生技术服务机构均已普遍配置, 所用试剂易得, 方法简便便于在基层推广应用 5 参考文献 5.1 徐伯洪, 闫慧芳主编工作场所有害物质检测方法中国人民公安大学出版社 2003: 393~ 司航主编有机化工原料化学工业出版社 1996:586~587

17 工作场所空气中对 - 特丁基甲苯的气相色谱测定方法编制说明 1 国内外情况 1.1 国内外容许浓度 : 在我国工作场所有害因素职业接触限值 (GBZ 2) 规定的职业卫生接触限值中, 工作场所空气中对 - 特丁基甲苯时间加权平均容许浓度为 6mg/m 3, 短时间接触容许浓度为 15 mg/m 3 国外如法国, 德国, 芬兰, 丹麦等时间加权平均容许浓度 TWA 为 10 ppm (60 mg/m 3 ); 美国时间加权平均容许浓度为 1 ppm 1.2 国内外监测方法 :. 美国国家职业安全与健康研究所 (NIOSH) 制定了气相色谱检测方法我国与之配套的监测检验方法尚未制定, 国内也未见有关的报道 2 采用本法的理由 2.1 理化特性 : 无色, 具有芳香气味液体分子量 , 密度 g/cm3(20/4 ) 沸点凝点-52.4 蒸气压 0.087kpa(25 ) 不溶于水, 溶于乙醇和乙醚 2.2 对 - 特丁基甲苯在空气中多以蒸汽态的形态存在 2.3 本方法采用活性炭管收集空气中对 - 特丁基甲苯, 一是因为活性炭管对空气中蒸气态物质具有较高的吸附效率, 二是活性炭管具有采样方便, 吸收容量大, 能满足长时间采样需求等特点测定方法采用气相色谱法, 该方法灵敏准确, 能分离干扰物 2.4 本方法采用二硫化碳解吸, 解吸方法简便, 解吸效率高, 解吸时间短, 无干扰现象 2.5 对 - 特丁基甲苯气相色谱法为国外所选用的方法为结合日常工作的需要和便于推广使用, 选用 FFAP 毛细管柱 FID 检测器, 以减少更换色谱柱检测器的麻烦毛细管柱分离的峰形比填充柱上分离的峰形尖锐, 分离效果好 2.6 本法为引进国外 ( 美国 NIOSH) 监测方法 3 影响本法的重要因素 3.1 当对 - 特丁基甲苯的浓度为 120mg/m3, 在室温 22, 相对湿度 86% 的条件下, 以 400ml/min 的流速连续采样 45min,100mg 活性碳的穿透容量大于 2.2mg 以 30ml/min 的流速连续采样 480min,100mg 活性碳的穿透容量大于 1.7mg 采样效率为 100% 3.2 每个管内加入 1.0 ml 二硫化碳解吸溶剂, 即刻加盖, 偶尔搅动, 并静置至少 30 分钟因二硫化碳毒性较大, 需在通风较好的环境下配制标准和样品 3.3 与对 - 特丁基甲苯共存的甲苯邻二甲苯不干扰实验实验中如果有其它干扰, 应该改变柱子温度消除干扰 3.4 活性炭管采样后, 两端用塑料帽套紧置 4 冰箱, 可保存 10d, 浓度不变 4 本法的可行性

18 4.1 本法的各项性能指标符合职业卫生监测的要求 4.2 本法使用的仪器和试剂等, 国内职业卫生监测实验室都已具备或基本上能满足 5 参考文献 5.1 WS/T 车间空气中有毒物质测定研究规范 5.2 徐伯洪闫慧芳主编. 工作场所有害物质检测方法. 中国人民公安大学出版社,2003,5 5.3 NIOSH Manual of Analytical Methods(NMAM),Fourth Edition. HYDROCARBONS,AROMATIC:METHOD 1501,Issue 2,dated 15 August 夏元洵. 化学物质毒性全书

前言本部分为 GBZ/T 300 的第 126 部分本部分按照 GB/T 给出的规则起草本部分由 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物和 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香族酯类化合物中分出, 单

前言本部分为 GBZ/T 300 的第 126 部分本部分按照 GB/T 给出的规则起草本部分由 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定饱和脂肪族酯类化合物和 GBZ/T 工作场所空气有毒物质测定芳香族酯类化合物中分出, 单 ICS 13.100 C 52 中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 300.126 2017 部分代替 GBZ/T 160.63 2007 工作场所空气有毒物质测定第 126 部分 : 硫酸二甲酯和三甲苯磷酸酯 Determination of toxic substances in workplace air Part 126: Dimethyl sulfate and tricresyl

液 化 石 油 气

液化石油气