中华人民共和国国家标准

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1 中华人民共和国国家标准 GB/T 固体废物总汞的测定冷原子吸收分光光度法 Solid Waste-Determination Of Total Mercury- Cold Atomic Absorption Spectrometry 1 主题内容与适用范围 1.1 本标准规定了测定固体展物浸出液中总汞的高锰酸钾过硫酸钾消解冷原子吸收分光光法 1.2 本标准方法适用于固体废物浸出液中总汞的测定在最佳条件下 ( 测汞仪灵敏度高, 基线漂移及试剂空白值极小 ), 当试样体积为 200 ml 时, 最低检出浓度可达 0.05μg/L 在一般情况下, 测定范围为 μg/L 干扰碘离子浓度等于或大于 3.8mg/L 时明显影响精密度和回收率若有机物含量较高, 规定的消解试剂最大量不足以氧化样品中的有机物, 则方法不适用 2 原理在硫酸硝酸介质及加热条件下, 用高锰酸钾和过硫酸钾等氧化剂, 将试液内的各种汞化合物消解, 使所含的汞全部转化为二价无机汞用盐酸经胺将过量的氧化剂还原, 在酸性条件下, 再用氯化亚锡将二价汞还原成金属汞在室温下通入空气或氮气使金属汞气化, 通入冷原子吸收测汞仪, 在 253.7nm 处测定吸光度值 3 试剂除非另有说明, 分析时均使用符合国家标准, 或专业标准的试剂 3.1 无汞蒸馏水 : 二次重蒸水或电渗析去离子水可满足要求也可将蒸馏水用优级纯盐酸酸化至 ph3, 然后通过巯基棉纤维管 (3.2) 除汞 3.2 巯基棉纤维纤维除汞管 : 在内径 6~8 mm, 长 100 mm 左右, 一端拉细的玻璃管中, 或 5O0 ml 分液漏斗双液管中, 填充 0.1~0.2g 巯基棉纤维 (3.3), 将待净化的试剂或蒸馏水以 10mL/min 的速度流过 l 一 2 次即可除尽汞 3.3 巯基棉纤维 : 于棕色广口瓶中, 加入巯基乙酸 (CH2SHCOOH)100mL 乙酸酚 60mL 36% 乙酸 40mL 浓 H2SO4 0.3mL, 充分混匀冷却至室温后, 加入 30g 长纤维脱脂棉, 使之浸泡完全, 用水冷却, 待反应热散去后, 加盖放入 40 土 2 的烘箱中 2~4d 后取出用砂芯过滤漏斗抽滤, 用无汞重蒸馏水 (3.1) 充分洗涤至中性后, 摊开于 30~35 烘干, 放于棕色广口磨口瓶中, 避光, 低温下保存待用 3.4 硫酸 (H2SO4),ρ=1.84g/mL, 优级纯 3.5 硝酸 (HNO3),ρ=1.42 g/ml, 优级纯

2 3.6 盐酸 (HCL),ρ=1.19g/mL, 优级纯 3.7 重铬酸钾 (K2Cr2O7), 优级纯 3.8 高锰酸钾 (KMnO4) 溶液,5%: 将 50gKMnO4( 优级纯, 若纯度达不到优级纯, 要求重结晶提纯 (KMnO4) 用水溶解后, 定容至 1000mL, 贮于棕色瓶中 3.9 过硫酸钾 (K2S2O8) 溶液,5%: 将 5g 过硫酸钾溶于少量水中, 定容至 100m L 现配现用 3.10 盐酸经胺 (NH2OH HCl) 溶液,20% : 将 20g 盐酸羟胺用水溶解后稀释至 100mL 该溶液不可久贮氯化亚锡 (SnCl2) 溶液,20%: 将 20gSnCl2 加入 20 mlhcl(3.6) 中, 微微加热溶解, 冷却后用水稀释至 100 ml 以 2.5 L/min 的流速通入氮气约 2 min 除汞, 加几颗锡粒密塞保存 3.12 经碘化处理的活性碳 : 称取 1 份重量碘 2 份重量碘化钾和 20 份重量水, 在烧杯中制成溶液, 加入约 10 份重量的粒状活性碳 ( 工业用,φ3 mm, 长 3~7mm), 用力搅拌至溶液脱色后, 用 G1 号砂芯漏斗滤出活性碳, 在约 105 烘干 1~2h, 备用 3.13 汞标准固定液 ( 称固定液 ),0.5g/L: 将 0.5g 重铬酸钾 (3.7) 溶于 950 ml 水中, 再加入 50 mlhno3(3.5) 3.14 稀释液 : 将重铬酸钾 (3.7)0.2g 溶于 900 ml 水中, 加入 H2SO4(3.4)28 m L, 冷却后定容至 1000 ml 3.15 汞标准贮备液,100g/mL: 称取在硅胶干燥器中放置过夜的氯化汞 (HgCl 2) g, 用固定液 (3.13) 溶解后转移至 1000 ml 容量瓶中, 再用固定液定容, 摇匀 3.16 汞中间标准溶液,10μg/mL: 吸取汞标准贮备液 (3.15)10.0 ml, 用固定液 (3.13) 定容至 100 ml 3.17 汞标准使用溶液,0.10 μg/ml: 吸取汞标准中间液 (3.16)10.0 ml, 用固定液 (3.13) 定容至 1000 ml, 摇匀于室温下阴凉处保存通常可使用 3 个月 3.18 变色硅胶 : 干燥用洗液 : 将 10g 重铬酸钾溶于 9 L 蒸馏水中, 加入 1000 mlhno3 4 仪器一般实验室器皿及下列专用仪器及器材 ;

3 4.1 测汞仪 4.2 汞还原器, 容积分别有 ml, 具有磨口, 带有莲蓬形多孔吹气头的翻气瓶 4.3 U 形管,φ15 l10mm, 内填 60~80mm 的普通粒状变色硅胶 (3.18) 4.4 三通阀 4.5 汞吸收装置 :250 ml 破璃制干燥塔, 内填经碘化处理的活性碳 (3.12) 仪器的净化系统, 可根据不同测汞仪的特点及具体条件进行连接更换 U 形管中的硅胶 5 步骤 5.1 样品的保存 : 采用表面光洁的硬质玻璃容器, 在接收浸出液的器皿中应预先加入适量的固定液 (3.13) 样品应在 40 下保存, 最长不超过 28 天 5.2 试样的制备 : 本法推荐用高锰酸钾过硫酸钾消解处理试样移取 10~50 ml 试液 ( 视其中汞含量而定 ) 于 125 ml 的锥形瓶中, 若取样量不足 50 ml 时, 应补充适量无汞蒸馏水 (3.1) 至约 50 ml 依次加入硫酸(3.4)1.5 ml, 高锰酸钾溶液 (3.8)4 ml( 如果在 5 min 内紫色褪去, 应补加适量的高锰酸钾溶液, 使溶液维持紫色不褪 ),4 ml 过硫酸钾溶液 (3.9) 插入小漏斗. 置于沸水中使试液在近沸状态保温 l h( 近沸保温法 ), 取下冷却或者向试液中加数粒玻璃珠或者沸石, 插入小漏斗, 擦干瓶底, 在电热板上加热煮沸 10 min( 煮沸法 ) 取下冷却在临测定时, 边摇边滴加盐酸经胺溶液 (3.10), 直至刚好使过剩的高锰酸钾褪色及生成的二氧化锰全部溶解为止转移入 100 ml 容量瓶中, 用稀释液 (3.14) 定容 5.3 空白试样 : 每分析一批试样, 应同时用无汞蒸馏水代替浸出液试样, 按上述试样处理 (5.2) 步骤, 制备二份空白试料 5.4 校准曲线的绘制取 100 ml 容量瓶 8 个, 准确吸取汞标准使用溶液 (3.17) 和 4.00 ml 注入容量瓶中, 每个容量瓶中加入适量固定液补足至 4.0 ml, 加稀释液至标线, 摇匀按 (5.5) 测量试料步骤逐一进行测量以经过空白校正的各测量值为纵坐标, 以相应标准溶液的汞浓度 (μg/l) 为横坐标绘制校准曲线 5.5 测定 : 取出汞还原器吹气头, 逐个吸取 10.0 ml 经 (5.2) 处理后的试样或空白溶液 (5.3) 注人汞还原器中, 加入氯化亚锡 (3.11)l ml, 迅速插入吹气头, 将三通阀旋至进样处, 使载气通入汞还原器, 记下检测表头的最大读数或记录仪上的峰高待指针或记录笔重新回零后, 将三通阀旋至校零处, 取出吹气头, 弃去废液, 用水冲洗汞还原器二次, 再用稀释液洗涤一次 ( 氧化可能残留的 Sn 2+ ), 仪器读数恢复到零, 然后进行另一份试料的测定 6 结果表示浸出液中 ( 汞 ) 浓度 c(μg/l) 按下式计算 ; c(μg/l)=c1 V0/V (1) 式中 :c1 被测试料中汞的浓度,μg/L; V0 制样时定容体积,mL; V 试料的体积,mL

4 7 密度和准确度 7.1 可以参考国家标准 GB7468 水质总汞的测定冷原于吸收分光光度法 7.2 室内对汞含量为 0.081μg/L 的锑渣浸出液和汞含量为 3.0μg/L 铋渣浸出液, 分别平行测定 11 次, 其相对标准偏差为 3.9% 和 2.4% 对电镀污泥尾矿渣锑渣和砷钙渣等 8 种不同废渣浸出液进行加标试验 ( 加标量为样品含量的 0.5~0.8 倍 ), 其回收率在 95 %~103% 之间附录 A 注意事项 ( 参考件 ) A1 当采用抽气或吹气法把汞蒸汽带入吸收池时, 载气流速太大, 会稀释吸收池内汞蒸汽浓度 ; 太小, 导致气化速度减慢, 均会降低灵敏度一般以 0.7~1.2L/min 为宜载气流量应恒定 A2 温度对测定灵敏度有影响当室温低于 10 时不利于汞的挥发, 灵敏度较低并要注意标准溶液及试样溶液温度的一致性 A3 反应瓶体积和气液比对测定也有影响反应瓶体积大小应根据测定试样体积而定用抽气或吹气鼓泡法进样时, 气液比以 2:1~3:1 最好经验证明气液比大时, 灵敏度有增加的趋势 A4 在氯化亚锡溶液中加入锡粒, 是为了防止其氧化成高价锡而失效 A5 用盐酸羟胺还原高锰酸钾会产生氯气, 必须放置数分钟使氯气逸失, 以免干扰汞的测定 A6 汞容易被吸附在仪器壁及导气管上, 联结导管宜用塑料导管而不用橡皮管, 所用器皿应充分洗涤尤其反应瓶内壁及鼓气头上常沾有少量的 Sn(OH)2 白色沉淀物, 它极易吸附汞, 在连续测定中会使测定值越来越低每测定 5~10 个样, 必须用热的稀硝酸冲洗 A7 为了工作曲线的稳定, 绘制时可采用平行样测定 A8 试剂中的汞及在紫外区有吸收的挥发性杂质, 可预先通净化空气或氮气除去 A9 双光束冷原子吸收测汞仪精密度高, 可克服电压波动, 光源不稳定的影响, 还可以克服环境气氛等因素的影响, 附录,B 浸出液的制备方法 ( 补充件 ) 固体废物浸出试验方法标准正在制定中, 本法及以下各方法所用的浸出液, 先按以下方法制备待国家标准颁布后, 再按国家所颁布的固体废物浸出试验方法标准制备浸出液 B1 仪器和材料 B1.1 蒸馏水或去离子水 B1.2 混合容器 : 容积为 2L 的带密封塞的高密聚乙烯瓶 B1.3 振荡器 : 往复式水平振荡器 B1.4 过滤装置 : 市售成套玻璃砂芯过滤器, 纤维滤膜 ( 孔径 φ0.45μm) B2 浸出步骤 B2.1 称取 100g 试样 ( 以干基计 ), 置于浸取用的混合容器中, 加水 1L( 包括试样的含水量 )

5 B2.2 将浸取用的混合容器垂直固定在振荡器上, 调节振荡频率为 110 士 10 次 /min, 振幅为 40mm, 在室温下振荡 8 h, 静置 16 h B2.3 通过过滤装置分离固液相, 并立即测定滤液的 ph 值滤液应尽快分析, 或者按规定分析方法的要求妥善保护贮存浸出液注 : 当采集的固体废物中干固体的含量小于 0.5%(m/m) 时, 则不经过浸出可以直接取样分析如果固体废物为多相, 干固体的含量多于 0.5%( m/m), 可分离固液相, 固相风干磨碎 ( 应能通过 φ5mm 的筛孔 ), 然后浸取液相如果和浸出液相容, 可合并混均后分析如果液相和浸出液不相容, 则各自计量体积后分别进行分析附加说明 : 本标准由国家环保局科技标准司提出本标准由中国环境监测总站负责起草本标准主要起草人齐文启本标准委托中国环境监测总站负责解释

冷原子吸收分光光度法测汞

冷原子吸收分光光度法测汞中华人民共和国国家环境保护标准 HJ 543 2009 固定污染源废气汞的测定冷原子吸收分光光度法 ( 暂行 ) Stationary source emission-determination of mercury- Cold atomic absorption spectrophotometry 本电子版为发布稿请以中国环境科学出版社出版的正式标准文本为准 2009-12-30 发布 2010-04-01