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精弥任
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1 ICS 点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号 GB 中华人民共和国国家标准代替 SN/T 食品安全国家标准食品中嘧菌环胺残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of cyprodinil residue in foods Gas chromatography-mass spectrometry 发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部国家食品药品监督管理总局发布

2 前言本标准代替 SN/T 进出口食品中嘧菌环胺残留量检测方法气相色谱 - 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称和范围中进出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : SN/T I

3 食品安全国家标准食品中嘧菌环胺残留量的测定气相色谱 - 质谱法 1 范围本标准规定了食品中嘧菌环胺残留量的气相色谱 - 质谱检测及确证方法本标准适用于大米大豆小菘菜甜豌豆梨柑桔花生茶叶牛肉鸡肉虾肉蜂蜜中嘧菌环胺残留量的检测和确证, 其它食品可参照执行 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 原理试样中残留的嘧菌环胺经正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 提取, 用凝胶渗透色谱柱和丙磺酰基甲硅烷基硅胶阳离子交换柱净化, 气相色谱 - 质谱检测和确证, 外标法定量 4 试剂和材料除另有规定外, 所有试剂均为分析纯, 水为符合 GB/T 6682 中规定的一级水 4.1 试剂正己烷 (C 6 H 14 ): 色谱纯丙酮 (C 3 H 6 O): 色谱纯环己烷 (C 6 H 12 ): 色谱纯乙酸乙酯 (C 4 H 8 O 2 ): 色谱纯甲醇 (CH 3 OH): 色谱纯氨水 (NH 3 H 2 O): 分析纯盐酸 (HCl): 分析纯氯化钠 (NaCl): 分析纯无水硫酸钠 (Na 2 SO 4 ): 分析纯,650 灼烧 4h, 在干燥器内冷却至室温, 贮于密封瓶中备用 4.2 溶液配制 mol/l 盐酸溶液 : 量取 9 ml 盐酸, 加适量水稀释至 1000 ml 4.3 标准品嘧菌环胺 (Cyprodinil) 标准物质 : 纯度 >99%, 分子式 :C 14 H 15 N 3, 分子量 :225.3 CAS 登记号 : 标准溶液配制嘧菌环胺标准溶液 : 准确称取适量的嘧菌环胺标准物质, 用丙酮配成浓度为 100 g/ml 的标准储备液根据需要用丙酮稀释至适当浓度的标准工作液标准储备液在 0 ~4 冰箱中保存, 有效期为 12 个月, 标准工作液在 0 ~4 冰箱中保存, 有效期为 6 个月 4.5 材料丙磺酰基甲硅烷基硅胶阳离子交换柱 :3 ml,500 mg 或相当者 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 - 质谱仪 : 配有电子轰击源 (EI) 5.2 分析天平 : 感量 0.01 g 和 g 5.3 离心机 : 转速大于 r/min 5.4 氮吹仪 5.5 旋转蒸发器 1

4 5.6 均质器 5.7 固相萃取装置 5.8 多功能食品搅拌机 5.9 粉碎机 5.10 凝胶渗透色谱仪 5.11 旋涡混合器 6 试样制备与保存 6.1 试样制备茶叶粮谷类取代表性样品约 500 g, 经粉碎机粉碎并通过 2.0 mm 圆孔筛, 混匀, 装入洁净容器内密封, 标明标记蔬菜水果及坚果类取代表性样品约 500 g, 切碎, 经多功能食品搅拌机充分捣碎均匀, 装入洁净容器内密封, 标明标记畜禽水产品类取代表性样品约 500 g, 切碎后, 用多功能食品搅拌机充分捣碎均匀, 装入洁净容器内密封, 标明标记蜂产品类取代表性样品约 500 g, 未结晶的样品将其用力搅拌均匀, 有结晶析出的样品可将样品瓶盖塞紧后, 置于不超过 60 C 的水浴中温热, 等样品全部融化后搅匀, 迅速冷却至室温在融化时必须注意防止水分挥发装入洁净容器内密封, 并标明标记注 : 以上样品取样部位按 GB 2763 附录 A 执行 6.2 试样保存茶叶粮谷蜂产品坚果类等试样于 4 以下保存 ; 蔬菜水果畜禽水产品类等试样于 -18 以下保存在制样过程中, 应防止样品受到污染或发生嘧菌环胺残留量的变化 7 分析步骤 7.1 提取虾肉称取 20 g( 精确至 0.01 g) 试样, 加入 10 ml 水混匀, 加入 30 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 混合溶液, 以 r/min 均质 0.5 min, 加入 5 g 氯化钠, 摇匀, 并于 r/min 离心 3 min 吸取上层有机相于浓缩瓶中, 残渣中加入 30 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 混合溶液, 重复提取一次, 合并上层有机相, 在 45 水浴中减压浓缩至近干准确加入 10.0 ml 环己烷 - 乙酸乙酯 (1+1, 体积比 ) 溶解残渣, 供凝胶色谱净化蜂蜜称取 20 g( 精确至 0.01 g) 试样, 加入 20 ml 水混匀, 加入 30 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 涡旋混匀 1 min, 加入 5 g 氯化钠, 摇匀, 并于 r/min 离心 3 min 吸取上层有机相于浓缩瓶中, 残渣中加入 30 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 混合溶液, 重复提取一次, 合并上层有机相, 在 45 水浴中减压浓缩至近干准确加入 10.0 ml 环己烷 - 乙酸乙酯 (1+1, 体积比 ) 溶解残渣, 供凝胶色谱净化大米大豆花生茶叶小菘菜甜豌豆梨柑桔牛肉鸡肉称取 5 g( 茶叶称取 2 g)( 精确至 0.01 g) 试样, 加入 5 ml 水混匀 ( 茶叶大米和花生需放置 0.5 h), 加入 15 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 混合溶液, 以 r/min 均质 0.5 min, 加入 5 g 氯化钠, 摇匀, 并于 r/min 离心 3 min 吸取上层有机相于浓缩瓶中, 残渣中加入 15 ml 正己烷 - 丙酮 (1+1, 体积比 ) 混合溶液, 重复提取一次, 合并上层有机相, 在 45 水浴中减压浓缩至近干准确加入 10.0 ml 环己烷 - 乙酸乙酯 (1+1, 体积比 ) 溶解残渣, 供凝胶色谱净化 7.2 净化凝胶色谱净化凝胶色谱净化条件 a) 凝胶净化柱 :400 mm x 25 mm (id); 填料 :Bio-Beads, S-X3, 38 m~75 m, 或相当者 ( 在使用前需先做淋洗曲线 ) 2

5 b) 流动相 : 环己烷 - 乙酸乙酯 (1+1, 体积比 ); c) 流速 :5.0 ml/min; d) 样品定量环 :5 ml; e) 收集时间 :20 min~25 min 凝胶色谱净化步骤将提取液转移到离心管中,4 000 r/min 离心 3 min, 将上清液转移到凝胶渗透色谱仪的样品瓶中, 按条件净化, 将收集液在 45 以下水浴减压浓缩至近干, 加入 5 ml 甲醇溶解后, 加入 5 ml 水混匀丙磺酰基甲硅烷基硅胶阳离子交换柱净化将丙磺酰基甲硅烷基硅胶阳离子交换柱安装在固相萃取装置上, 加入 5 ml 甲醇, 弃去流出液, 再加入 5 ml0.1mol/l 盐酸溶液, 弃去流出液加入所得溶液, 加入 10 ml 甲醇 - 水 (1+1, 体积比 ), 弃去流出液, 抽真空至尽干, 再加入 10 ml 氨水 - 甲醇 (5+95, 体积比 ), 收集 10 ml 流出液在 45 水浴中减压浓缩至近干准确加入 0.5 ml 丙酮溶解残渣并定容, 供 GC-MS 检测 7.3 测定气相色谱 - 质谱参考条件 a) 色谱柱 :DB-5ms 石英毛细管柱,30 m 0.25 mm (i.d) 0.25 μm( 膜厚 ), 或相当者 b) 色谱柱温度 :50 (1 min) 20 /min 300 (10 min ) c) 进样口温度 : 250 d) 接口温度 :280 e) 载气 : 氦气, 纯度大于等于 % 流速:1.0 ml/min f) 进样量 :2μL g) 进样方式 : 脉冲不分流进样, 脉冲压力 25 psi, 延时 0.75 min,0.75 min 后开阀 h) 离子源 : 电子轰击源 (EI) i) 电离能量 :70 ev j) 溶剂延迟时间 :8 min k) 检测方式 : 选择离子监测方式 l) 选择离子及相对丰度 : 见表 1 表 1 选择离子和相对丰度选择离子 224( 定量 ) (m/z) 相对丰度 (%) 定量测定根据样液中嘧菌环胺含量的情况, 选定峰面积相近的标准工作溶液标准工作溶液和样液中嘧菌环胺响应值应在仪器检测的线性范围内标准工作溶液和样液等体积穿插进样检测在上述色谱条件下, 嘧菌环胺的保留时间约为 10.5 mim, 标准品的总离子流色谱图参见附录 A 中图 A 定性测定对标准溶液及样液均按规定的条件进行检察, 如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现, 则对其进行质谱确证, 在扣除背景后的样品谱图中, 所选择离子全部出现, 同时所选择的离子的离子丰度比与标准品相关离子的相对丰度一致, 波动范围符合表 2 的最大容许偏差之内 ( 见表 2), 可判定样品中存在嘧菌环胺被确证的样品可判定为嘧菌环胺阳性检出嘧菌环胺标准品的质谱图参见附录 A 中图 A.2 表 2 质谱相对离子丰度最大容许偏差相对丰度 ( 基峰 ) 50 % 20 % 至 50 % 10 % 至 20 % 10 % 允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 % 空白试验除不加试样外, 均按上述检测步骤进行 3

6 8 结果计算用色谱数据处理软件或按式 (1) 计算试样中嘧菌环胺的残留含量 : A c V X = (1) AS m 式中 : X 试样中嘧菌环胺残留量, 单位为毫克每千克 mg/kg; A 样液中嘧菌环胺的峰面积 ; c 标准工作液中嘧菌环胺的浓度, 单位为微克每毫升 g/ml; V 最终样液定容体积, 单位为毫升 ml; AS 标准工作液中嘧菌环胺峰面积 ; m 最终样液所代表的试样量, 单位为克 g 注 : 计算结果须扣除空白值, 测定结果用平行测定的算术平均值表示, 保留两位有效数字 9 精密度 9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 C 的要求 9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 D 的要求 10 定量限和回收率 10.1 定量限本方法的定量限 : 蜂蜜和虾肉为 mg/kg, 其他样品为 0.01 mg/kg 10.2 回收率样品的添加浓度及回收率和精密度的实验数据见附录 B 4

7 附录 A ( 资料性附录 ) 色谱图和质谱图图 A.1 嘧菌环胺标物质的总离子流色谱图图 A.2 嘧菌环胺标准物质的质谱图 5

8 附录 B ( 资料性附录 ) 样品的添加浓度及回收率的实验数据表 B.1 样品的添加浓度及回收率的实验数据样添加浓度回收率范围 % 精密样品添加浓度回收率范精密度 % 品 (mg/kg) 度 % (mg/kg) 围 % 大米 ~ 茶叶 ~ ~ ~ ~ ~ 甜豌 ~ 牛肉 ~ 豆 ~ ~ ~ ~ 小松 ~ 鸡肉 ~ 菜 ~ ~ ~ ~ 梨 ~ 虾肉 ~ ~ ~ ~ ~ 柑桔 ~ 蜂蜜 ~ ~ ~ ~ ~ 花生 ~ 大豆 ~ ~ ~ ~ ~

9 附录 C ( 规范性附录 ) 实验室内重复性要求表 C.1 实验室内重复性要求被测组分含量 mg/kg 精密度 % > > > >1 14 7

10 被测组分含量 mg/kg 附录 D ( 规范性附录 ) 实验室间再现性要求表 D.1 实验室间再现性要求精密度 > > > >1 19 % 8

前言本标准代替 SN/T 出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历

前言本标准代替 SN/T 出口食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称中出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历 ICS 点击此处添加 ICS 号点击此处添加中国标准文献分类号 GB 中华人民共和国国家标准 GB 23200.71 2016 代替 SN/T 2914 2011 食品安全国家标准食品中二缩甲酰亚胺类农药残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of dicondensing-formylimine pesticides

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