标准名称进出口食品中腈菌唑残留量检测方法

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1 97 ICS X GB 中华人民共和国国家标准 GB 代替 SN/T 食品安全国家标准食品中敌草腈残留量的测定气相色谱 - 质谱法 National food safety standards Determination of dichlobenil residue in foods Gas chromatography-mass spectrometry 发布实施中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会中华人民共和国农业部国家食品药品监督管理总局发布

2 前言本标准代替 SN/T 进出口食品中敌草腈残留量的测定气相色谱- 质谱法本标准与 SN/T 相比, 主要变化如下 : 标准文本格式修改为食品安全国家标准文本格式 ; 标准名称中进出口食品改为食品 ; 标准范围中增加其它食品可参照执行本标准所代替标准的历次版本发布情况为 : SN/T I

3 食品安全国家标准食品中敌草腈残留量的测定气相色谱 - 质谱法 1 范围本标准规定了食品中敌草腈残留量的气相色谱 - 质谱测定方法本标准适用于大米大豆栗子菠菜洋葱香菇番茄芒果橙子黑莓西瓜猪肉以及牛奶中敌草腈残留量的检测和确证, 其它食品可参照执行 2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的凡是注日期的引用文件, 仅所注日期的版本适用于本文件凡是不注日期的引用文件, 其最新版本 ( 包括所有的修改单 ) 适用于本文件 GB 2763 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法 3 方法原理试样中残留的敌草腈用乙腈提取, 经固相萃取 (SPE) 柱净化, 用气相色谱 - 质谱仪检测, 外标法定量 4 试剂和材料除另有规定外, 所有试剂均为分析纯, 水为符合 GB/T 6682 中规定的一级水 4.1 试剂乙腈 (CH 3 CN) 甲苯 (C 7 H 8 ) 丙酮 (C 3 H 6 O) 二甘醇 (C 4 H 10 O 3 ): 分析纯氯化钠 (NaCl): 分析纯无水硫酸钠 (Na 2 SO 4 ): 分析纯经 650 灼烧 4 h, 置于干燥器中备用 4.2 溶液配制保护剂 :2% 二甘醇 - 丙酮溶液取丙酮 100 ml, 加入 2 ml 二甘醇, 混匀淋洗液 : 乙腈 - 甲苯 (3+1,V/V) 取乙腈 150 ml, 加入 50 ml 甲苯, 混匀 4.3 标准品敌草腈标准品 (Dichlobenil):CAS 号 , 分子式 :C 7 H 3 Cl 12 N, 分子量 , 纯度 99 % 4.4 标准溶液配制敌草腈标准储备溶液 : 准确称取适量的敌草腈标准品 ( 精确至 0.1 mg), 用甲苯溶解, 配制成 1000 μg/ml 的标准储备溶液,-18 下保存敌草腈标准工作溶液 : 根据需要用甲苯稀释成适当浓度的标准工作溶液 0.1 μg/ml 的标准工作溶液在 -18 下保存 4.5 材料 1

4 4.5.1 石墨化碳固相萃取柱 :ENVI-Carb,6 ml,500 mg, 或相当者使用前上层加入 1~2 g 无水硫酸钠, 用 10 ml 乙腈 - 甲苯活化 C 18 固相萃取柱 :C 18,6 ml,1000 mg, 或相当者使用前上层加入 1~2 g 无水硫酸钠, 用 10 ml 乙腈 - 甲苯活化微孔滤膜 :0.45µm, 有机相 5 仪器和设备 5.1 气相色谱 - 质谱仪 : 配有电子轰击电离源 (EI) 5.2 粉碎机 5.3 组织捣碎机 5.4 天平 : 感量 0.01 g 和 g 5.5 超声波振荡器 5.6 离心机 : 转速大于 4000r/min 5.7 旋涡混匀器 5.8 自动快速浓缩仪 ( 氮吹仪 ) 5.9 聚四氟乙烯离心管 :50mL, 具塞 6 试样制备与保存 6.1 大米大豆栗子取代表性样品 500 g, 用粉碎机粉碎混匀, 均分成两份作为试样, 分装入洁净的盛样袋内, 密闭保存于 0~4 6.2 芒果黑莓西瓜番茄洋葱菠菜橙子香菇取代表性样品 1000 g,( 不可用水洗涤 ) 切碎后, 依次用捣碎机将样品加工成浆状混匀, 均分成两份作为试样, 分装入洁净的盛样袋内, 密闭将试样于 -18 以下冷冻保存 6.3 猪肉取猪肉及鸡肝样品 500 g, 将其切碎后, 依次用捣碎机将样品加工成浆状, 混匀, 均分成两份作为试样, 分装入洁净的盛样袋内, 密闭将试样于 -18 以下冷冻保存 6.4 牛奶取代表性样品约 500 g, 混匀, 均分成两份作为试样, 分装入洁净的盛样瓶内, 密闭将试样于 0~4 条件下保存注 : 在制样的操作过程中, 应防止样品受到污染或发生敌草腈残留含量的变化注 : 以上样品取样部位按 GB 2763 附录 A 执行 7 分析步骤 7.1 提取牛奶猪肉大米大豆称取 5 g( 精确至 0.01 g) 试样于 50 ml 聚四氟乙烯离心管中, 加 5 ml 水混匀, 浸泡 10min 加入乙腈 10 ml, 以 r/min 均质 0.5min, 加入 5 g 氯化钠, 摇匀, 在 40 以下超声提取 20min, 于 8000 r/min 离心 8min, 移取上层有机相经装有 2~3g 无水硫酸钠的漏斗至浓缩瓶中 ; 再加入乙腈 10 ml, 摇匀, 在 40 以下超声提取 20min, 于 8000 r/min 离心 8min, 移取上层有机相经装有 2~3g 无水硫酸钠的漏斗至浓缩瓶中, 合并两次提取的上层有机相, 然后用约 5 ml 乙腈冲洗漏斗, 在浓缩瓶中加入 2 ml 保护剂, 在 40 以下浓缩至约 1 ml, 待净化芒果黑莓西瓜橙子番茄 2

5 称取 5 g( 精确至 0.01 g) 试样于 50 ml 聚四氟乙烯离心管中准确加入乙腈 10 ml, 以下操作步骤同在 40 以下浓缩至约 1mL, 待净化洋葱菠菜香菇栗子称取 5 g( 精确至 0.01 g) 试样于 50 ml 聚四氟乙烯离心管中准确加入乙腈 10 ml, 以下操作步骤同在 40 以下浓缩至约 1mL, 待净化 7.2 净化 C18 固相萃取柱净化将 C 18 固相萃取小柱安装在固相萃取柱的真空抽滤装置上, 将和步骤得到的待净化液体上柱, 上样后再用 2 ml 淋洗液反复清洗浓缩瓶, 然后用 8 ml 淋洗液进行洗脱, 整个固相萃取净化过程控制流速不超过 6 ml/min 合并上样液及洗脱液约 12 ml 于试管中,40 以下浓缩至近干用甲苯溶解并定容至 1.0 ml, 并过 0.45 µm 有机相滤膜, 供气相色谱 - 质谱仪测定石墨化碳固相萃取柱净化将石墨化碳固相萃取小柱安装在固相萃取柱的真空抽滤装置上, 将步骤得到的待净化液体上柱, 上样后再用 2 ml 淋洗液反复清洗浓缩瓶, 然后用 8 ml 淋洗液进行洗脱, 整个固相萃取净化过程控制流速不超过 6 ml/min 收集上样液及洗脱液约 12 ml 于试管中,40 以下浓缩至近干用甲苯溶解并定容至 1.0mL, 并过 0.45 µm 有机相滤膜, 供气相色谱 - 质谱仪测定 7.3 测定气相色谱 - 质谱参考条件 a 色谱柱 :DB-5 ms 石英弹性毛细管柱,30 m 0.25 mm(i.d), 膜厚 0.25 µm, 或性能相当者 b 色谱柱温度 :110 保持 1min,10 /min 升温到 160 保持 2min,20 /min 升温到 200, 最后在 300 后运行 5min c 进样口温度 :280 d 色谱 - 质谱接口温度 :280 e 载气 : 氦气, 纯度大于等于 %, 流量 1.0 ml/min f 进样量 :2 µl g 进样方式 : 不分流进样, 开阀时间 :1.5min h 离子源 :EI i 电离能量 :70 ev j 离子源温度 :230 k 四极杆温度 :150 l 数据采集方式 : 选择离子监测方式 (SIM) m 选择监测离子 (m/z): 定量离子 :171; 定性离子 ( 丰度比 ):173(62.4), 136(30.8),100(31.4) ( 对洋葱和番茄进行检测时只选择 173 和 136 作为定性离子 ) n 溶剂延迟时间 :5.8min 定量测定根据样液中敌草腈含量的情况, 选定浓度相近的标准工作溶液标准工作溶液和样液中敌草腈响应值应在仪器检测的线性范围内标准工作溶液和样液等体积穿插进样测定在上述色谱条件下, 敌草腈的保留时间约为 6.0min, 标准品的总离子流色谱图参见附录 A 中图 A 定性测定对标准溶液及样液均按上述规定的条件进行检查, 如果样液与标准溶液在相同的保留时间有峰出现, 则对其进行质谱确证, 在扣除背景后的样品谱图中, 所选择离子全部出现, 同时所选择的离子的 3

6 离子丰度比与标准品相关离子的相对丰度一致, 相对离子丰度偏差不超过表 1 的规定范围, 可判定样品中存在敌草腈敌草腈标准品的总离子流图和质谱图参见附录 A 中图 A.1 和图 A.2 表 1 定性测定时相对离子丰度最大容许偏差相对丰度 ( 基峰 ) 50 % 20 % 至 50 % 10 % 至 20 % 10 % 允许的相对偏差 ±20 % ±25 % ±30 % ±50 % 7.4 空白试验除不加试样外, 均按上述操作步骤进行 8 结果计算和表述样品中敌草腈的残留量可由 GC-MSD 数据处理软件按外标法自动计算, 也可按式 (1) 计算 : 式中 : X A c V (1) As m X 试样中敌草腈残留量, 单位为微克每千克 (μg/kg); A 样液中敌草腈的峰面积 ( 或峰高 ); As 标准工作液中敌草腈定量离子色谱峰的峰面积 ( 或峰高 ); c 标准工作液中敌草腈的浓度, 单位为纳克每毫升,ng/mL; V 最终样液定容体积, 单位为毫升,mL; m 最终样液所代表的试样质量, 单位为克,g 注 : 计算结果须扣除空白值, 测定结果用平行测定的算术平均值表示, 保留两位有效数字 9 精密度 9.1 在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 C 的要求 9.2 在再现性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值与其算术平均值的比值 ( 百分率 ), 应符合附录 D 的要求 10 定量限和回收率 10.1 定量限本方法敌草腈的定量限为 5 μg/kg 10.2 回收率本方法添加浓度和回收率范围见附录 B 4

7 附录 A ( 资料性附录 ) 敌草腈标准溶液谱图图 A.1 敌草腈标准溶液 GC-MS/EI 的选择离子监测总离子流色谱图图 A.2 敌草腈标准溶液 GC-MS/EI 的全扫描质谱图 5

8 附录 B ( 资料性附录 ) 样品的添加浓度及回收率的实验数据表 B.1 敌草腈在不同基质样品中的添加浓度及回收率范围 (%)( n=6) 样品添加浓度 (μg/kg) 回收率范围 (%) 大米大豆菠菜洋葱香菇猪肉牛奶番茄芒果西瓜橙子 ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~95.8 6

9 栗子黑莓 ~ ~ ~ ~ ~ ~93.5 7

10 附录 C ( 规范性附录 ) 实验室内重复性要求表 C.1 实验室内重复性要求被测组分含量 mg/kg 精密度 % > > > >1 14 8

11 附录 D ( 规范性附录 ) 实验室间再现性要求表 D.1 实验室间再现性要求被测组分含量 mg/kg 精密度 % > > > >1 19 9

ICS 备案号 : GB 中华人民共和国国家标准 GB 代替 SN/T 食品安全国家标准食品中三氟羧草醚残留量的测定液相色谱 - 质谱 / 质谱法 National food safety standards Determination of aci

ICS 备案号 : GB 中华人民共和国国家标准 GB 代替 SN/T 食品安全国家标准食品中三氟羧草醚残留量的测定液相色谱 - 质谱 / 质谱法 National food safety standards Determination of aci ICS 备案号 : GB 中华人民共和国国家标准代替 SN/T 2807 2011 食品安全国家标准食品中三氟羧草醚残留量的测定液相色谱 - 质谱 / 质谱法 National food safety standards Determination of acifluorfen residue in foods Liquid chromatography - mass spectrometry

标准名称 进出口食品中腈菌唑残留量检测方法

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