环 境 化 学 卷 条件 色谱柱 膜厚 进样口温度 传输线 温度 色谱柱升温程序 保持 以 的速度升至 保持 后 以 的速度升至 保持 载气 氦气 恒流模式 不分流进样 质谱条件 电子轰击源 电子能量 源温度 灯丝电流 倍增器增益 以 的 峰调节仪器分辨率达一万 透过率应大于 以多离子检测 方式进行

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1 第 卷 第 期 年 月 环 境 化 学 张 磊 李敬光 赵云峰 吴永宁 中国疾病预防控制中心营养与食品安全所 北京 以凝胶渗透色谱 系统处理食品样品中的脂质 并结合碱性氧化铝柱净化 旨在建立快速有 效的多氯联苯 分析的前处理技术 对油脂样品的检测结果显示 标记 定量内标的回收率及 均符合 方法的要求 种天然 的加标回收率在 方法精密度 食品 多氯联苯 凝胶渗透色谱 分析 食品中多氯联苯 的分析要求采取良好的前处理技术 以除去样品基质对测定的影响 前 处理技术主要包括酸处理法 碱处理法 凝胶渗透色谱法 固相吸附及萃取法等 于一般性食品 采用酸处理后 再经碱性氧化铝柱 弗罗里土柱或活性碳柱净化 可以实现良好的净 化效果 但是 对于某些富含脂质的天然食品及加工食品 因复杂基质的存在对测定产生干扰 采用 一般化学方法难以达到理想的前处理效果 本文采用 系统处理这类基质复杂的脂质样品 并结合氧化铝柱进一步净化 以提高 检 测的可靠性 对 实验部分 样品的前处理 对于固态食物样品 采用正己烷 二氯甲烷 溶剂系统进行索氏提取 提取后将提取液浓缩 至近干 加入乙酸乙酯 环己烷 溶解残渣 液态油脂类样品 如植物油 黄油 鱼肝油等直接用乙酸乙酯 环己烷 溶解 如有沉淀等杂质 可以用玻璃棉过滤 净化 自动 系统净化 将上述提取液用乙酸乙酯 环己烷 定容至 摇匀后经 自动凝胶色谱系统 美国 公司 进样 洗脱液为乙酸乙酯 环己烷 流速 为 收集 的洗脱液 转移到茄形瓶中 旋转蒸发至 手动 柱净化 将乙酸乙酯 环己烷 充分溶胀的 凝胶湿法装入内径 为 的玻璃层析柱 柱底垫少许玻璃棉 柱床高度 将上述浓缩的提取液上柱 用 乙酸乙酯 环己烷 分 次冲洗样品瓶 洗液转移至柱上 待液面降至 层时 以乙酸乙酯 环己 烷 洗脱 收集 的洗脱液 旋转蒸发至 碱性氧化铝柱净化 玻璃柱底端添加少量玻璃棉后 依次装入 活化碱性氧化铝 无水硫酸钠 用 正己烷 预淋洗 将浓缩的 净化溶液全部转移至层析柱上 用约 正己烷冲洗茄型瓶 次 洗液一 并转移至柱上 随即开始收集流出液 当液面降至无水硫酸钠层时加入 正己烷洗脱柱子 待液面降至无水硫酸钠层时加入 二氯甲烷 正己烷 洗脱 洗脱液全部收集 将洗脱液浓缩至少 量体积并转移到锥形小管中 分析方法 氮气流下浓缩至 联用系统 美国 公司 年 月 日收稿 基金项目 国家重大科技专项 食品安全关键技术 通讯作者

2 环 境 化 学 卷 条件 色谱柱 膜厚 进样口温度 传输线 温度 色谱柱升温程序 保持 以 的速度升至 保持 后 以 的速度升至 保持 载气 氦气 恒流模式 不分流进样 质谱条件 电子轰击源 电子能量 源温度 灯丝电流 倍增器增益 以 的 峰调节仪器分辨率达一万 透过率应大于 以多离子检测 方式进行检测 结果与讨论 洗脱曲线 采用分子量与之相近的有机氯农药作为模拟化合物 以确定其洗脱范围 有机氯农药包括从六氯 苯 到灭蚁灵 在内共 种 与 氯取代 的分子量 范围接近 以空白溶剂添加 指示性 定量内标 加以验证 在 相当于 范围内时 标记内标的回收率在 之间 而手动 柱的洗脱体积参照 动物性食品中 有机氯农药和拟除虫菊酯农药多组分残留量的测定 的 洗脱方法 并适 当进行调整 将原洗脱体积由 调整为 后 提高了高氯取代 的回收率 使各 组分回收率均达到 以上 可满足 分析的要求 内标回收率的验证 以食用调合油作为基质空白样品 在其中定量添加精密度和回收率标准 作为加标 样品 进行指示性 定量内标 含 标记同族物 和 测定 标记内标回收率结果见表 指示性 内标回收率 自动 系统 手动 柱 基质空白 加标样品 基质空白加标样品 括号内为 值 由表 可见 自动 方法基质空白样品的 内标回收率为 加标样品的 内标回收率为 手动 方法基质空白样品的 内标回收 率在 之间 加标样品的 内标回收率均为 两种 处理方 式的内标回收率均符合美国 方法的分析要求 天然化合物加标回收率的验证 在基质空白样品中添加 标准 种指示性 的添加水平均为 按上述 方法进行样品处理及测定 结果见表 结果表明 自动 方法的天然 回收率为 具有较好的准确度 和精密度 而手动 方法的准确度和精密度略差于自动 方法 也能满足分析要求 其中 规定监测的 种指示性 同族体 和 的回收率 均在 之间 两种 方式的测定结果无明显差异

3 期张磊等 凝胶渗透色谱法在分析食品中多氯联苯的应用 天然化合物加标回收试验结果 自动 系统手动 柱平均值标准差 平均值标准差 规定监测的 种指示性 样品测定 以海参提取物为原料的加工食品 由于该样品为软胶囊剂 组方中含有较多的蜂蜡成分 使用常 规的酸化硅胶处理无法有效去除基质干扰 样品净化液微量浓缩过程中 会在样品小瓶中形成固体蜡 样结晶 对测定的准确性和仪器都有不良影响 采用碱化硅胶处理同样没有明显改善 为有效去除蜂蜡的影响 采用 分离取得理想的效果 满足了低含量 测定的要求 图 为样品检测色谱 图 内标回收率为 定量结果及检出限见表 海参提取物样品中 种指示性 测定结果及检出限 浓度 浓度

4 环 境 化 学 卷 海参提取物中指示性 色谱图 氯 结论 利用 前处理技术进行含脂质样品的前处理 有效地保证了测定结果的准确度和精密度 提高了样品前处理的速度 简化了操作 适用于富含脂质食品中 分析的前处理 对 种天然 的加标加收率在 方法的精密度

5 期张磊等 凝胶渗透色谱法在分析食品中多氯联苯的应用 李敬光 吴永宁 同位素稀释 法测定鱼肉中指示性多氯联苯方法研究 卫生研究

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