较多的有 QuEChERS 方法 [5-6] 加速溶剂萃取法 [7] [8] 固相萃取法和凝胶渗透色谱法 [9] 等虽然我国中药材农药残留相关标准也在逐步提高, 但仍需不断完善现行中国药典 2015 年版中仅对人参甘草西洋参和黄芪 4 种药材中的有机氯类农药残留限量作了相关规定, 而对大部

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缚邬
5 years ago
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1 GC-MS/MS 同时测定杭白菊中 68 种农药残留朱海花徐强冯瑛王溶溶*(浙江省中药研究所有限公司杭州摘要目的 ) 采用 GC-MS/MS 建立同时测定杭白菊中 68 种农药残留的分析方法方法样品采用 QuEChERS 前处理程序经 1%冰醋酸浸泡 30 min 后乙腈提取经装有无水硫酸镁 900 mg PSA 300 mg 十八烷基键合硅胶 300 mg 硅胶 300 mg 和石墨化炭黑 90 mg 的分散固相萃取净化管净化采用 GC-MS/MS 动态多反应监测模式进行定性定量分析结果 68 种农药在各自浓度范围内线性关系良好相关系数 r 均>0.993 在 μg kg 1 3 个不同加标水平下除六氯苯甲基五氯苯硫醚苯氟磺胺 p,p'-滴滴伊和氯氟氰菊酯外大部分农药的回收率均在 70.0%~120.0%之间 RSD 在 0.4%~13.9%之间方法的检出限为 0.2~25.6 μg kg 1 定量限为 0.8~85.5 μg kg 1 结论该方法简单快速高效灵敏可为杭白菊中多农药残留的快速筛查和测定提供一种有效的分析手段关键词杭白菊农药残留气相色谱-三重四极杆串联质谱 QuEChERS 中图分类号 R917 文献标志码 B 文章编号 (2018) DOI: /j.cnki.issn 引用本文朱海花, 徐强, 冯瑛, 等. GC-MS/MS 同时测定杭白菊中 68 种农药残留[J]. 中国现代应用药学, 2018, 35(11): Simultaneous Determination of 68 Pesticide Residues in Chrysanthemum Morifolium by GC-MS/MS ZHU Haihua, XU Qiang, FENG Ying, WANG Rongrong*(Zhejiang Research Institute of Traditional Chinese Medicine Co., Ltd., Hangzhou , China) ABSTRACT: OBJECTIVE To establish a multi-residue analytical method for the determination of 68 pesticides in Chrysanthemum morifolium by GC-triple quadrupole mass spectrometry(gc-ms/ms). METHODS Samples were treated with QuEChERS pretreatment method. They were extracted with acetonitrile after soaking in 1% acetic acid for 30 min, and then purified by dispersed solid-phase extraction and purification tubes containing 900 mg of anhydrous magnesium sulfate, 300 mg of PSA, 300 mg of octadecyl-bonded silica, 300 mg of silica gel and 90 mg of graphitized carbon black. The GC-MS/MS dynamic multiple reaction monitoring (dmrm) mode was used for the qualitative and quantitative analysis. RESULTS The linear relationship of each pesticide residue was good(r>0.993) in their respective concentration range. The recoveries of most pesticides were between 70.0% and 120.0% at 3 spiked levels of 20, 100, 200 μg kg 1, with the relative standard deviations(rsd) from 0.4% to 13.9%, except hexachlorobenzene, methyl-pentachlorophenyl sulfide, dichlofluanid, DDE-p,p' and cyhalothrin. The limits of detection(lod) were μg kg 1, and the limits of quantification(loq) were μg kg 1. CONCLUSION The method is simple, rapid, efficient and sensitive, which can be used for the simultaneous anlysis and screening of pesticide multiresidues in Chrysanthemum morifolium. KEYWORDS: Chrysanthemum morifolium; pesticide residues; GC-MS/MS; QuEChERS 杭白菊是著名的浙江道地药材浙八味之近年来人们对中药材农药残留问题越来越一也是卫生部批准的药食两用资源具有散风重视农药残留测定技术得到了快速发展农药清热平肝明目清热解毒的功效用于风热感种类繁多常见的包括有机氯类有机磷类拟 [1] 冒头痛眩晕目赤肿痛眼目昏花疮痈肿毒除虫菊酯类及氨基甲酸酯类农药等受检测器的由于杭白菊在种植过程中易受病虫草害影响不限制 GC 等仅限于单一种类的农药残留测定而可避免地会使用各类农药然而不科学的使用最色谱质谱联用技术[2-4]能很好地克服这一缺陷可终导致产品本身难逃农药的污染严重影响中药同时测定多个不同种类的农药而且灵敏度高材的品质和食用安全农药残留问题已成为中药选择性好已成为农药多残留分析的一种趋势材安全的一大隐患此外样品前处理技术也在不断发展更新应用基金项目浙江省科技计划项目(2016F10034) 药品医疗器械审评审批制度改革子课题(ZG ) 浙江省农业新品种选育重大科技专项(2016C02058) 作者简介朱海花女硕士药师 Tel: (0571) (0571) wrr_107@163.com @qq.com Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No.11 * 通信作者王溶溶女教授级高工 Tel: 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期

2 较多的有 QuEChERS 方法 [5-6] 加速溶剂萃取法 [7] [8] 固相萃取法和凝胶渗透色谱法 [9] 等虽然我国中药材农药残留相关标准也在逐步提高, 但仍需不断完善现行中国药典 2015 年版中仅对人参甘草西洋参和黄芪 4 种药材中的有机氯类农药残留限量作了相关规定, 而对大部分药材和农药品种并未提出相关标准已报道文献中, 针对杭白菊中农药残留测定的研究多针对少数或某一类农药的分析 [10-11] 因此, 本研究在调研杭白菊田间实际使用的农药品种基础上, 结合中国药典 2015 年版四部的农残检测指标 [12], 建立了同时测定杭白菊中 68 种农药残留的 GC-MS/MS 分析方法, 农药品种涵盖有机磷有机氯及拟除虫菊酯等多个种类, 该方法简单快速灵敏高效, 可用于杭白菊中农药多残留的快速筛查和定量分析, 也可为药农在种植过程中合理规范喷洒农药提供有效依据 1 仪器与试药 Agilent 7890B/7000D 型气相色谱 - 三重四极杆质谱联用仪 ( 美国 Agilent 公司 );XS105 电子天平 ( 瑞士 Mettler Toledo 公司 );100 L,1 000 L,5 ml 移液器 ( 德国 Eppendorf 公司 );MS3 basic 旋涡混合器 ( 德国 IKA);KS 260 控制型摇床 ( 德国 IKA); MD200-1 氮气吹扫仪 ( 杭州奥盛仪器有限公司 ); TGL-10B 高速台式离心机 ( 上海安亭科学仪器厂 ) 乙腈丙酮乙酸乙酯环己烷正己烷均为色谱纯, 购于美国 Tedia 公司 ; 石油醚为分析纯, 购于国药集团化学试剂有限公司 ; 冰醋酸无水硫酸镁无水乙酸钠为分析纯, 购于上海麦克林生化科技有限公司 ; 氦气氮气购于杭州今工气体, 纯度 %; 水为超纯水 QuEChERS 净化填料 : 石墨化炭黑 (120~400 mesh), 硅胶 (50 μm),c 18 (50 μm),psa(40~60 μm), 均购于天津博纳艾杰尔科技有限公司农药对照品及内标购自德国 Dr. Ehrenstorfer 公司农业部环境保护科研监测所, 对照品纯度 >96.96% 40 批杭白菊均产自桐乡, 来源于不同杭白菊种植基地, 经浙江省中药研究所有限公司药材资源中心沈宇峰高级工程师鉴定, 均为菊科植物菊 Chrysanthemum morifolium Ramat 的干燥头状花序 2 方法与结果 2.1 色谱及质谱条件采用柱中反吹技术, 色谱柱 1 和色谱柱 2 均为 Agilent HP-5MS UI 毛细管柱 (15 m 0.25 mm, 0.25 μm) ; 载气为高纯氦气, 恒定流量 0.8 ml min 1 ; 进样口温度 280, 不分流进样, 进样量 1 μl; 程序升温 : 初始温度 70, 保持 2 min, 以 25 min 1 升温至 150, 以 3 min 1 升温至 200, 以 8 min 1 升温至 280, 保持 8 min, 最后 310 后运行 5 min 离子源为电子轰击离子源 (EI),70 ev, 离子源温度 300, 辅助加热器温度 280, 四极杆温度 150, 碰撞池碰撞气为高纯氮气, 流量为 1.5 ml min 1, 淬灭气为高纯氦气, 流量为 2.25 ml min 1, 监测模式为动态多反应监测 (dmrm), 各农药化合物其他参数见表 1,68 种农药对照品和杭白菊代表性样品的 MRM 叠加图分别见图 1~2 图 1 68 种农药对照品 MRM 叠加图 (200 ng ml 1 ) Fig. 1 MRM chromatogram of reference substances of 68 pesticides residues(200 ng ml 1 ) 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期 Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No

图 2 杭白菊样品的 MRM 叠加图 Fig. 2 MRM chromatogram of sample of Chrysanthemum morifolium 2.2 溶液配制 2.2.1 对照品储备溶液的制备取各农药对照品适量, 精密称定, 加丙酮溶解并稀释至刻度, 混匀, 分别制成 100~500 μg ml 1 对照品储备溶液 2.2.2 混合对照品储备溶液的制备根据各农药对照品在仪器上的实际响应值, 精密量取各对照品储备溶液适量, 置于 100 ml 量瓶中, 用丙酮稀释至刻度, 混匀, 制成各农药对照品浓度为 0.

3 图 2 杭白菊样品的 MRM 叠加图 Fig. 2 MRM chromatogram of sample of Chrysanthemum morifolium 2.2 溶液配制对照品储备溶液的制备取各农药对照品适量, 精密称定, 加丙酮溶解并稀释至刻度, 混匀, 分别制成 100~500 μg ml 1 对照品储备溶液混合对照品储备溶液的制备根据各农药对照品在仪器上的实际响应值, 精密量取各对照品储备溶液适量, 置于 100 ml 量瓶中, 用丙酮稀释至刻度, 混匀, 制成各农药对照品浓度为 0.75~16.98 μg ml 1 的混合对照品储备溶液内标溶液的制备精密量取内标储备溶液 ( 氘代倍硫磷, 浓度为 100 μg ml 1, 纯度为 99.5%)1.0 ml, 置于 20 ml 量瓶中, 用丙酮稀释至刻度, 摇匀, 制得 4.98 μg ml 1 的内标溶液供试品溶液的制备取供试品粉碎成粉末 ( 过三号筛 ), 取约 3 g, 精密称定, 至 50 ml 聚苯乙烯具塞离心管中, 加入 1% 冰醋酸溶液 15 ml, 涡旋使药粉充分浸润, 放置 30 min, 精密加入乙腈 15 ml 与内标溶液 150 μl, 涡旋使混匀, 至摇床上剧烈振荡 ( 每分钟 450 次 )5 min, 加入无水硫酸镁与无水乙酸钠的混合粉末 (4.. 1)7.5 g, 立即摇散, 再置摇床上剧烈振荡 ( 每分钟 450 次 )3 min, 放置至室温,4 000 r min 1 离心 5 min, 取上清液 9 ml, 置已预先装有净化材料的分散固相萃取净化管 ( 无水硫酸镁 900 mg,psa 300 mg, 十八烷基键合硅胶 300 mg, 硅胶 300 mg, 石墨化炭黑 90 mg) 中, 涡旋使充分混匀, 再置摇床上剧烈振荡 ( 每分钟 450 次 )5 min, 使净化完全,4 000 r min 1 离心 5 min, 精密吸取上清液 5 ml, 至氮吹仪上浓缩至近干, 用丙酮溶解并定容至 1 ml, 涡旋混匀, 用微孔滤膜滤过 (0.22 μm), 取续滤液, 即得基质混合对照品溶液的制备取空白基质样品, 粉碎成粉末 ( 过三号筛 ), 取约 3 g, 精密称定, 至 50 ml 聚苯乙烯具塞离心管中, 加入 1% 冰醋酸溶液 15 ml, 涡旋使药粉充分浸润, 放置 30 min, 精密加入乙腈 15 ml, 按供试品溶液的制备方法处理至至氮吹仪上浓缩至近干, 分别精密加入内标溶液 50 μl 和混合对照品储备溶液适量, 再用丙酮定容至 1 ml, 制成浓度分别为 ( 以反式氯丹 Chlordane-trans 的浓度计 )5,10,20,50, 100,200,300 ng ml 1 的基质混合对照品溶液 2.3 测定方法精密吸取供试品溶液和基质混合对照品溶液各 1 μl, 注入气相色谱 - 串联质谱仪, 按内标校准曲线法计算供试品中 68 种农药残留量 2.4 方法学验证线性关系精密吸取系列基质混合对照品溶液各 1 μl, 进样分析, 以各农药化合物与内标的浓度比为横坐标 (x), 各农药化合物与内标的峰面积比为纵坐标 (y), 进行回归分析, 结果表明, 各农药化合物线性关系良好, 相关系数均 >0.993 结果详见表仪器精密度试验精密吸取浓度为 100 ng ml 1 的基质混合对照品溶液 1 μl, 注入气相色谱 - 质谱联用仪, 连续进样 5 次, 记录各化合物定量离子峰面积, 计算各待测化合物与内标峰面积比值的 RSD, 结果测得各农药化合物 RSD 在 1.0%~12.5% 内, 表明仪器精密度较好 1704 Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No.11 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期

4 表 1 68 种农药和内标的保留时间质谱参数回归方程和相关系数 Tab. 1 The retention time, mass parameters, regression curve and related correl of 68 pesticides and internal standard 中文名 RT/min 定量离子对 (CE/eV) 定性离子对 (CE/eV) 线性范围 /μg ml 1 回归方程相关系数 r 敌敌畏 (10) (5) 8.75~ y= x 四氯硝基苯 (10) (10) 4.00~ y= x 二苯胺 (15) (15) 26.68~ y= x 氟乐灵 (5) (15) 4.00~ y= x α- 六六六 (5) (15) 4.00~ y= x 六氯苯 (30) (15) 4.00~ y= x 五氯甲氧基苯 (22) (12) 4.09~ y= x 氯硝胺 (10) (10) 80.43~ y= x β- 六六六 (15) (8) 4.00~ y= x γ- 六六六 (17) (5) 4.00~ y= x 五氯硝基苯 (18) (30) 19.98~ y= x 特丁硫磷 (20) (10) 4.00~ y= x δ- 六六六 (8) (15) 8.53~ y= x 七氟菊酯 (15) (30) 6.50~ y= x 五氯苯胺 (20) (15) 10.17~ y= x 甲基毒死蜱 (20) (15) 21.27~ y= x 甲基对硫磷 (10) (30) 21.23~ y= x 乙烯菌核利 (20) (15) 21.16~ y= x 七氯 (15) (15) 4.25~ y= x 皮蝇磷 (18) (30) 4.25~ y= x 八氯二丙醚 (20) (10) 4.25~ y= x 甲基五氯苯硫醚 (15) (20) 4.50~ y= x 杀螟硫磷 (15) (10) 31.80~ y= x 苯氟磺胺 (15) (12) 8.83~ y= x 艾氏剂 (35) (20) 4.25~ y= x 氘代倍硫磷 (15) (20) / / / 毒死蜱 (15) (18) 20.07~ y= x 对硫磷 (15) (25) 9.25~ y= x 三氯杀螨醇 (15) (43) 16.92~ y= x 氯酞酸二甲酯 (25) (10) 6.01~ y= x 三唑酮 (5) (20) 42.81~ y= x 溴硫磷 (20) (10) 19.06~ y= x 仲丁灵 (10) (20) 31.86~ y= x 顺式环氧七氯 (15) (15) 19.11~ y= x 氧化氯丹 (30) (15) 4.96~ y= x 反式环氧七氯 (15) (25) 8.50~ y= x 二甲戊乐灵 (12) (8) 32.08~ y= x 哌草丹 (5) (15) 7.00~ y= x 三唑醇 (10) (25) 42.47~ y= x 腐霉利 (10) (10) 4.25~ y= x 氟虫腈 (25) (15) 33.92~ y= x 反式氯丹 (15) (15) 5.19~ y= x o,p'- 滴滴伊 (30) (15) 4.25~ y= x 乙基溴硫磷 (15) (30) 21.28~ y= x α- 硫丹 (5) (20) 21.44~ y= x 顺式氯丹 (15) (20) 4.34~ y= x 氟节胺 (32) (20) 4.50~ y= x 狄氏剂 (43) (25) 9.00~ y= x p,p'- 滴滴伊 (30) (15) 4.50~ y= x o,p'- 滴滴滴 (32) (18) 4.25~ y= x 异狄氏剂 (35) (5) 9.00~ y= x 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期 Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No

5 续表 1 中文名 RT/min 定量离子对 (CE/eV) 定性离子对 (CE/eV) 线性范围 /μg ml 1 回归方程相关系数 r 除草醚 (25) (12) 18.00~ y= x β- 硫丹 (15) (10) 33.89~ y= x 溴虫腈 (15) (15) 45.09~ y= x p,p'- 滴滴滴 (20) (15) 4.50~ y= x o,p'- 滴滴涕 (20) (15) 4.50~ y= x p,p'- 滴滴涕 (20) (15) 9.00~ y= x 溴螨酯 (20) (30) 4.50~ y= x 联苯菊酯 (25) (20) 9.00~ y= x 甲氧滴滴涕 (40) (25) 7.50~ y= x 甲氰菊酯 (5) (8) 22.43~ y= x 苯醚菊酯 29.77, (10) (12) 24.91~ y= x 氯氟氰菊酯 (5) (25) 13.73~ y= x 氯菊酯 31.59, (15) (10) 49.45~ y= x 氟氯氰菊酯 32.42,32.55,32.67, (12) (5) 45.01~ y= x 氯氰菊酯 32.89,33.04,33.17, (5) (30) ~ y= x 喹禾灵 (20) (10) 45.24~ y= x 氟氰戊菊酯 33.25, (15) (10) 23.91~ y= x 氰戊菊酯 34.45, (5) (20) 22.54~ y= x 重复性试验和加样回收率试验取供试品 12 份, 分别进行低中高 (20,100,200 μg kg 1 )3 个不同添加水平的加样回收率试验, 其中中水平进行 6 次平行试验, 同时用于重复性试验测定, 低高 2 水平分别进行 3 次平行试验, 计算各样品加样回收率及其 RSD 结果显示, 大部分农药化合物加样回收率均在 70.0%~120.0% 之间,RSD 为 0.4%~13.9%, 其中有 5 种农药化合物的加样回收率 <70.0% 或 >120.0%, 分别为六氯苯甲基五氯苯硫醚苯氟磺胺 p, p'- 滴滴伊和氯氟氰菊酯, RSD 为 1.8%~7.8%, 结果见表检出限 (LOD) 与定量限 (LOQ) 取低浓度加样样品进行分析, 测定信噪比, 取信噪比约为 3 的溶液浓度作为方法中农药的 LOD, 为 0.2~ 25.6 μg kg 1, 取信噪比约为 10 的溶液浓度作为方法中农药的 LOQ, 为 0.8~85.5 μg kg 1, 结果见表 2 采用加样回收的方法分别测定 68 种农药在定量限附近的回收率, 为 72.0%~113.1%,RSD 为 0.4%~10.6% 表 2 68 种农药的回收率 LOD 和 LOQ Tab. 2 The recovery rate, LOD and LOQ of 68 pesticides 低水平 (n=3) 中水平 (n=6) 高水平 (n=3) LOD/ 中文名回收率 /% RSD/% 回收率 /% RSD/% 回收率 /% RSD/% μg kg 1 敌敌畏四氯硝基苯二苯胺氟乐灵 α- 六六六六氯苯五氯甲氧基苯氯硝胺 β- 六六六 γ- 六六六五氯硝基苯特丁硫磷 δ- 六六六七氟菊酯五氯苯胺甲基毒死蜱甲基对硫磷 LOQ/ μg kg Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No.11 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期

6 续表 2 中文名低水平 (n=3) 中水平 (n=6) 高水平 (n=3) LOD/ 回收率 /% RSD/% 回收率 /% RSD/% 回收率 /% RSD/% μg kg 1 乙烯菌核利七氯皮蝇磷八氯二丙醚甲基五氯苯硫醚杀螟硫磷苯氟磺胺艾氏剂毒死蜱对硫磷三氯杀螨醇氯酞酸二甲酯三唑酮溴硫磷仲丁灵顺式环氧七氯氧化氯丹反式环氧七氯二甲戊乐灵哌草丹三唑醇腐霉利氟虫腈反式氯丹 o,p'- 滴滴伊乙基溴硫磷 α- 硫丹顺式氯丹氟节胺狄氏剂 p,p'- 滴滴伊 o,p'- 滴滴滴异狄氏剂除草醚 β- 硫丹溴虫腈 p,p'- 滴滴滴 o,p'- 滴滴涕 p,p'- 滴滴涕溴螨酯联苯菊酯甲氧滴滴涕甲氰菊酯苯醚菊酯氯氟氰菊酯氯菊酯氟氯氰菊酯氯氰菊酯喹禾灵氟氰戊菊酯氰戊菊酯 LOQ/ μg kg 1 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期 Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No

7 2.5 样品测定按照上述方法对 40 批菊花进行农药残留测定, 结果所监测的 68 种农药中共检出 5 种, 分别为毒死蜱溴虫腈甲氧滴滴涕苯醚菊酯和氯菊酯毒死蜱检出范围为 0.02~0.51 mg kg 1, 检出率为 50.0% 溴虫腈检出范围为 0.05~0.08 mg kg 1, 检出率为 10.0% 甲氧滴滴涕检出范围为 0.01~ 0.02 mg kg 1, 检出率为 85.0% 苯醚菊酯检出范围为 0.03~0.07 mg kg 1, 检出率为 45.0% 氯菊酯检出范围为 0.01~0.02 mg kg 1, 检出率为 12.5% 经查阅日本肯定列表欧洲药典欧盟农药残留限量标准及 GB 食品中农药最大残留限量, 拟定毒死蜱溴虫腈甲氧滴滴涕苯醚菊酯和氯菊酯 5 种农药的参考农药最高残留限量值分别为 1,10,0.05,0.05,1 mg kg 1, 对比发现 3 批样品存在苯醚菊酯残留超标的现象总体来看,40 批样品中农药检出品种不多, 除个别批次外, 农药检出量也大部分在限量范围内, 结合实际调研了解, 随着人们对食品药品安全意识的提高, 在中药材种植过程中, 种植基地已渐渐趋向于选择低毒低残留农药, 以兼顾中药材品质产量及食用安全 3 讨论试验对 7 种不同提取溶剂进行了比较, 结果发现石油醚 (60~90 ) 正己烷环己烷提取效果欠佳, 乙腈丙酮乙酸乙酯环己烷乙酸乙酯 (1 1)4 种提取溶剂对各农药提取效果相对较好但丙酮乙酸乙酯环己烷乙酸乙酯 (1 1) 极性较小, 对色素等杂质化合物也有较好的溶解力, 提取样品中农药化合物的同时, 也易造成其他杂质化合物的共萃取, 对测定结果干扰严重, 增加仪器污染负担, 而且这 3 种溶剂沸点较低, 易挥发, 容易引起提取溶剂体积的变化, 使得最终测定结果的偏差较大因此, 最终选择乙腈作为提取溶剂试验对净化填料石墨化炭黑的使用量做了比较, 结果发现石墨化炭黑用量分别为 90,150,200, 250 mg 时, 提取溶液颜色及测定结果均无明显差异, 最终选择石墨化炭黑的用量为 90 mg 本研究应用高灵敏的气相色谱 - 三重四极杆质谱联用仪, 结合能够实现样品快速提取净化的 QuEChERS 前处理技术, 建立了同时测定杭白菊中 68 种农药残留的分析方法该方法不仅简单快速高效, 而且选择性好, 灵敏度高, 通过基体匹配校准法与同位素内标法相结合, 有效降低了基质效应对测定的干扰, 可用于杭白菊中农药多残留的筛查和痕量分析 REFERENCES [1] 中国药典. 一部 [S]. 2015: [2] LIU H B, ZHAO X F, SHI G Y, et al. Determination of five pyrethroid pesticides residues in Anoectochilus roxburghii by cloud point extraction-back extraction and GC-MS[J]. China J Chin Mater Med( 中国中药杂志 ), 2014, 39(15): [3] WANG J G, WEI Y X, WANG F, et al. Rapid determination of 85 pesticide residues in Chinese medicinal herbs by triple quadrupole gas chromatography-tandem mass spectrometry [J]. Chin J Health Lab Technol( 中国卫生检验杂志 ), 2017, 27(3): [4] JIN C L, SHI Z H, FAN C L, et al. Simultaneous determination of 155 pesticide residues in four kinds of Chinese herbal medicines by DSPE-SPE-LC-MS/MS [J]. Chin J Anal Lab( 分析试验室 ), 2012, 31(5): [5] LING Y Q, LIN L, LIU G Z, et al. Determination of 156 pesticide residues in Trichosanthis Fructus by QuEChERS- SPE-UHPLC-MS/MS [J]. Chin J Mod Appl Pharm( 中国现代应用药学 ), 2018, 35(1): [6] LIU X Q, LI Y F, MENG W T, et al. A multi-residue method for simultaneous determination of 74 pesticides in Chinese material medica using modified QuEChERS sample preparation procedure and gas chromatography tandem mass spectrometry [J]. J Chromatography B, 2016, 1016: [7] LI H, XIAO Y, DU G, et al. Determination of 52 kinds of pesticides in four traditional Chinese medicine by accelerated solvent extraction method [J]. West China J Pharm Sci( 华西药学杂志 ), 2014, 29(6): [8] HE P, YU S S. Simultaneous determination of 10 pesticide residues in Menthae Haplocalycis Herba by SPE and GC-MS [J]. Chin J Mod Appl Pharm( 中国现代应用药学 ), 2015, 32(12): [9] HE M L, XIE J J, CHEN J, et al. Determination of 17 organochlorine pesticide residues in traditional Chinese medicinal herbs by gel permeation chromatography-solid phase extraction-gas chromatography method [J]. J Food Safety Qual( 食品安全质量检测学报 ), 2015, 6(3): [10] HUANG X H, XUE J, XU X L, et al. Determination of 25 organochlorine pesticides in Flos Chrysanthemi by gas chromatography [J]. J Anal Sci( 分析科学学报 ), 2013, 29(3): [11] LIU H B. Five pyrethroid pesticide residues for three kinds of traditional Chinese medicines using GC-MS [J]. J Zhejiang A&F Univ( 浙江农林大学学报 ), 2015, 32(1): [12] 中国药典. 四部 [S]. 2015: 收稿日期 : ( 本文责编 : 曹粤锋 ) 1708 Chin J Mod Appl Pharm, 2018 November, Vol.35 No.11 中国现代应用药学 2018 年 11 月第 35 卷第 11 期

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<4D F736F F D B0E6D2A9B5E4D4F6D0DEB6A9CFEEC4BFD3A6D3C3BDE2BEF6B7BDB0B82E646F63> GC-MS/MS 法测定中药材中 74 种农药残留含量摘要 : 本文利用岛津 GCMS-TQ8040 三重四极杆气质联用仪建立了 GC-MS/MS 测定 2015 版中国药典通则 2341 中规定的 74 种农药残留的方法在 1~50µg/L 浓度范围内建立内标曲线, 线性关系良好, 相关系数 r 均大于 0.995 该方法适用于 2015 版药典中对中药材中农药残留量的快速定量测定关键词