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镜余
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1 第 9 卷第 6 期食品安全质量检测学报 Vol. 9 No 年 3 月 Journal of Food Safety and Quality Mar., 2018 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究朱作为, 张文中 *, 陈沙, 黄宗兰, 唐丽君, 曹珺, 罗晨煖 ( 江西省食品检验检测研究院, 南昌 ) 摘要 : 目的建立 QuEChERS 方法和气相色谱 - 三重四极杆串联质谱 (gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS) 联用技术快速检测大米韭菜茶叶中 51 种不同农药残留量的方法方法利用乙腈提取样品, 分散固相萃取法净化样品, GC-MS/MS 检测采用选择多反应监测 (multiple reaction monitoring, MRM), 灵敏度最高的离子对用作定量结果 51 种农药在 20~1500 ng/ml 范围内呈现良好的线性关系, 相关系数 (r²) 大于 0.99, 各农药检出限 (S/N 3) 为 ~0.02 mg/kg, 除双甲脒回收率在 14.61%~35.56% 外, 其他农残在 3 个浓度添加水平上的加标回收率范围为 51.5%~129%, 相对标准偏差 (relative standard deviation, RSD, n=6) 范围为 0.79%~15.23% 结论该方法灵敏度高, 准确性好, 快速简便, 适用于大米韭菜茶叶中 51 种农药残留量的快速测定和验证关键词 : 大米 ; 韭菜 ; 茶叶 ; 农药残留 ; 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法 Determination of 51 kinds of pesticide residues in 3 kinds of substrates (rice, garlic chives and tea) by gas chromatography-tandem mass spectrometry ZHU Zuo-Wei, ZHANG Wen-Zhong *, CHEN Sha, HUANG Zong-Lan, TANG Li-Jun, CAO Jun, LUO Chen-Yuan (Food Inspection and Testing Institute of Jiangxi Province, Nanchang , China) ABSTRACT: Objective To establish a method for rapid determination of 51 kinds of pesticides residues in rice, garlic chives and tea by QuEChERS coupled with gas chromatography-tandem mass spectrometry (GC-MS/MS). Methods The samples were extracted by acetonitrile, cleaned up with dispersive solid phase extraction method and detected by GC-MS/MS with multiple reaction monitoring (MRM) mode, and the most sensitive ion pairs were selected for quantification. Results The linear relationships between peak area ratio and concentration ratio of 51 kinds of pesticides and internal standard were good from 20 ng/ml to 1500 ng/ml (r²>0.99). The limits of detection (S/N 3) of 51 kinds of pesticides in the spiked blank samples were mg/kg. The recovery rates of amitraz were from 14.61% to 35.56%, and recoveries of other pesticides at the 3 levels were ranged from 51.5% to 129%. The relative standard deviations (RSD, n=6) were 0.79%-15.23%. Conclusion The established method is sensitive, accurate, rapid and simple, which is suitable for simultaneous analysis of 51 kinds of pesticides in rice, garlic chives and tea. * 通讯作者 : 张文中, 高级工程师, 主要从事食品检验工作和研究 @qq.com *Corresponding author: ZHANG Wen-Zhong, Senior Engineer, Food Inspection and Testing Institute of Jiangxi Province, Nanchang , China @qq.com

2 1298 食品安全质量检测学报第 9 卷 KEY WORDS: rice; garlic chives; tea; pesticide residues; gas chromatography-tandem mass spectrometry 1 引言近几年来, 国家对食品安全的重视程度越来越高, 日常监督检验的数量也越来越多, 农药残留分析更是食品和农产品质量安全检测的主要内容但是传统的单目标化合物以及低通量的检测技术在面对频繁出现的食品安全问题日渐精细的农药分类使用以及农产品生产过程中的复杂施药过程时已越来越力不从心因此, 建立快速可靠的高通量检测方法是当务之急, 而这对于保障消费者健康, 避免和减少不必要的农业损失和国际贸易争端等具有重要的理论和实践意义 [1] 目前, 农药的多残留检测技术很多, 有气相色谱法 [2-6] 气相色谱- 质谱法 [7-12] 液相色谱- 质谱法 [13-16] 目前, 因三重四极杆色谱具有高分辨率同时筛查定性和确证定量等优点, 在多组分农药残留测定中应用较多 [12] 本研究选定各类食品日常国家监督抽查的农药残留种类, 及我国 GB 食品中农药最大残留限量 [17] 中对大米韭菜茶叶基质有相关限量规定的农药种类, 经乙腈溶液提取, QuEChERS 快速前处理方法净化, 气相色谱 - 串联质谱仪 (gas chromatography-tandem mass spectrometry, GC-MS/MS) 测定建立了测定大米韭菜茶叶 3 种不同基质中有机磷以及有机氯和拟除虫菊酯类共计 51 种农药残留的三重串联四极杆气相色谱 / 质谱联用的方法, 运用多反应监测 (multiple reaction monitoring, MRM) 模式进行定性确证和定量分析, 提高了方法灵敏度, 获得了较低的检出限 2 材料和方法 2.1 材料与试剂大米韭菜茶叶 ( 市售 ); 乙腈正己烷 ( 色谱纯, 美国 Fisher 公司 ); 丙酮 ( 色谱纯, 美国 Fisher 公司 ); 51 种农药标准品 (100 μg/ml, 1 ml, 农业部环境保护科研监测 ); 环氧七氯 (10 mg, 98.5%, 德国 Dr.Ehrenstorfer GmbH 公司 ); Waters DisQuE 基质分散样品制备试剂盒 : DisQuE 50 ml 提取离心管 (1.5 g 无水醋酸钠, 6 g 无水硫酸镁 ); DisQuE 2 ml 净化离心管 (150 mg 无水硫酸镁和 50 mg PSA 填料 ) 2mL Aglea 净化小管 (150 mg MgSO 4, 50 mgpsa, 50 mg GCB) ( 美国沃特世科技有限公司 ) 2.2 仪器与设备 Agilent 7890B GC/7000C QQQ 三重串联四极杆气相色谱 - 质谱联用仪 ( 配 EI 源 ) MassHunter 工作站 ( 美国 Agilent 公司 ); HP-5ms 毛细管柱 (30 m 320 μm, 0.25 μm); KQ-500E 恒温控制超声仪 ( 昆山市超声仪器有限公司 ); N-EVAP 氮吹仪 ( 美国 Organomation 公司 ); SQP 电子天平 ( 赛多利斯科学仪器有限公司 ); SL 8 离心机 ( 美国 Thermo Scientific 公司 ) 2.3 实验方法标准溶液的配制混合标准储备液的配制 : 各取 0.5 ml 47 种农药标准储备液 (100 μg/ml, 1 ml), 氮吹至小于 10 ml, 用丙酮定容至 10.0 ml, 即配制成各农药标准质量浓度为 5 μg/ml 的标准混合储备液环氧七氯内标溶液的配制 : 准确称取 3.5 mg, 用乙腈溶解并定容至 100 ml 色谱条件色谱柱 : HP-5ms(30 m 320 μm, 0.25 μm); 载气 : 高纯氦 ; 载气流速 : 1.0 ml/min 分流比: 不分流 ; 进样器温度 : 280 ; 传输线温度 : 300 ; 质谱检测器温度 280 ; 进样量 : 1.0 μl 柱温: 按照表 1 表 1 升温程序 Table 1 Heating program 升温速率 ( /min) 柱温 ( ) 保持时间 (min) 样品前处理 (1) 提取称取 5.000~ g 试样 ( 精准至 g) 置于 50 ml 提取管中, 加入 20 ml 乙腈漩涡 30 s, 剧烈振荡提取 10 min, 放入超声仪中, 超声频率 80 khz, 超声 20 min, 以 4500 r/min 离心 5 min, 备用, 吸取上清液 10 ml, 氮吹至近干, 用乙腈定容至 2 ml, 加入内标 80 μl (2) 净化将上述溶液转入固相萃取净化小管 ( 大米用 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA, 韭菜和茶叶用 2 ml Aglea 净化小管预装 150 mg MgSO 4, 50 mgpsa, 50 mg GCB) 净化, 剧烈振荡 2 min, 取上层溶液过 0.22 μm 滤膜后, 供 GC-MS/MS 测定 3 结果与分析 3.1 提取条件的优化对提取过程不同超声强度和不同超声时间的提取效

3 第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1299 果进行了比较实验结果表明, 在超声频率 80 khz, 超声时间 20 min 的提取条件下, 51 种农残的提取效果较好而随着超声时间的增加, 农残的提取效果没有显著的提高因此最终选择超声频率 80 khz, 超声时间 20 min 作为提取条件 3.2 净化条件的优化本实验考虑到 PSA C 18 PCB 作为净化剂, 其用量的多少直接决定了处理液的干净程度和农药回收率结果因此本实验选用了几款不同含量的成品净化小管 (2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA; 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 25 mg PSA; 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA; 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA, 50 mg C 18 ; 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 25 mg PSA, 25 mg C 18 ; 2 ml Aglea 净化小管预装 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA, 50 mg GCB; 2 ml Aglea 净化小管预装 150 mg MgSO 4, 25 mg PSA, 2.5 mg GCB; 2 ml Aglea 净化小管预装 150 mg MgSO 4, 25 mg PSA,7.5 mg GCB) 作为实验对象实验结果表明, 茶叶和韭菜基质因其色素杂质较多, 采用 2 ml Aglea 净化小管预装 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA, 50 mg GCB 时, 能够达到明显的净化效果, 而且各个农残的回收率亦在可接受范围内而大米基质因其色素杂质较少, 选用 2 ml DisQuE 净化小管预装入 150 mg MgSO 4, 50 mg PSA 净化时, 51 种农残有较好的回收效果 3.3 质谱条件的优化通过不同碰撞能的试验, 选定上述 51 种农药残留标准品各个质谱图响应最大且不受基质干扰的离子碎片作为母离子和子离子各组分的母离子子离子其相应的碰撞能见表线性关系与定量限用空白大米提取液空白韭菜提取液空白茶叶提取液 ( 按操作步骤进行样品前处理, 不加内标 ) 分别准确配制 3 种不同基质的 50 种农药基质标准溶液, 浓度分别为 ng/ml, 按的条件进行分析, 以 50 种化合物标准溶液的浓度为横坐标, 定量离子对的峰面积为纵坐标做标准曲线, 3 种不同基质的样品中各农药残留的相关线性方程与相关系数见表 3, 由表 3 可知, 各物质标准含量在 20~1500 ng/ml 范围内呈现良好的线性关系, 其相关系数均大于 0.99, 满足定量要求本方法采用空白基质进行加标试验, 3 种基质空白的谱图和添加农药后的谱图见图 1~6 表 2 MRM 参数的确定 Table 2 MRM parameters 序号标准物质定量离子对 (m/z) 定性离子对 1(m/z) 定性离子对 2(m/z) 碰撞能量 (ev) 1 敌敌畏灭线磷治螟磷甲拌磷特丁硫磷二嗪磷甲基对硫磷杀螟硫磷马拉硫磷对硫磷二甲戊灵氟虫腈杀扑磷苯线磷双甲脒蝇毒磷醚菊酯 α- 六六六 β- 六六六林丹五氯硝基苯 δ- 六六六百菌清七氯艾氏剂三唑酮

4 1300 食品安全质量检测学报第 9 卷续表 2 序号标准物质定量离子对 (m/z) 定性离子对 1(m/z) 定性离子对 2(m/z) 碰撞能量 (ev) 27 甲基异柳磷 α- 硫丹 DDE-p,p' β- 硫丹 DDD-p,p' DDT-o,p' DDT-p,p' 联苯菊酯甲氰菊酯灭蚁灵 γ- 高效氯氟氰菊酯高效氯氟氰菊酯生物氯菊酯氯菊酯 - 反式氟氯氰菊酯氟氰戊菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯嘧菌环胺地虫硫磷伏杀硫磷毒死蜱咪鲜胺水胺硫磷环氧七氯 Fig. 1 图 1 大米空白基质的谱图 Mass spectrogram of the blank matrix of rice Fig. 2 图 2 大米基质添加 51 种农药后的谱图 Mass spectrogram of rice matrix spiked with 51 kinds of pesticides

5 第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1301 Fig. 3 图 3 茶叶空白基质的谱图 Mass spectrogram of the blank matrix of tea Fig. 4 图 4 茶叶基质添加 51 种农药后的谱图 Mass spectrogram of tea matrix spiked with 51 kinds of pesticides Fig. 5 图 5 韭菜空白基质的谱图 The mass spectrogram of the blank matrix of garlic chives Fig. 6 图 6 韭菜基质添加 51 种农药后的谱图 Mass spectrogram of garlic chives matrix spiked with 51 kinds of pesticides 3.5 方法重现性与加标回收率试验为考察方法的准确度, 在相应线性范围内进行西红柿基质中低中高 ( ng/kg)3 个水平的添加回收率实验各取同一份大米茶叶韭菜样品共 18 份, 平均分为 3 组, 进行样品加标回收实验, 每个水平测定 6 次, 在 3 个浓度添加水平上, 除双甲脒回收率在 14.61%~ 35.56% 外, 其他 50 种农药加标回收率在 51.5%~129%, 相对标准偏差 (relative standard deviation, RSD, n=6) 范围为 0.79%~ 15.23% 3 种不同基质的样品中各农药残留的保留时间相关线性方程加标回收精密度和检出限见表 4~6

6 1302 食品安全质量检测学报第 9 卷表 3 3 种不同基质的样品中各农药残留的相关线性方程 Table 3 Correlation linear equations of pesticides residues in 3 different matrix samples 序号标准物质大米基质曲线的相关线性方程茶叶基质曲线的相关线性方程韭菜基质曲线的相关线性方程 1 敌敌畏 Y=1.416X R 2 = Y=1.355X R 2 = Y=1.456X R 2 = 灭线磷 Y=2.707X R 2 = Y=2.116X R 2 = Y=2.456X R 2 = 治螟磷 Y=4.095X R 2 = Y=3.893X R 2 = Y=3.482X R 2 = 甲拌磷 Y=4.925X R 2 = Y=3.904X R 2 = Y=3.777X R 2 = 特丁硫磷 Y=4.160X R 2 = Y=3.490X R 2 = Y=4.067X R 2 = 二嗪磷 Y=4.795X R 2 = Y=4.827X R 2 = Y=4.326X R 2 = 甲基对硫磷 Y=0.846X R 2 = Y=0.461X R 2 = Y=0.673X R 2 = 杀螟硫磷 Y=4.677X R 2 = Y=3.613X R 2 = Y=3.978X R 2 = 马拉硫磷 Y=9.791X R 2 = Y=6.805X R 2 = Y=8.008X R 2 = 对硫磷 Y=1.090X R 2 = Y=1.007X R 2 = Y=1.556X R 2 = 二甲戊灵 Y=5.374X R 2 = Y=6.374X R 2 = Y=6.576X R 2 = 氟虫腈 Y=0.317X R 2 = Y=0.303X R 2 = Y=0.308X R 2 = 杀扑磷 Y=2.806X R 2 = Y=2.126X R 2 = Y=2.467X R 2 = 苯线磷 Y=1.249X R 2 = Y=2.349X R 2 = Y=1.957X R 2 = 双甲脒 Y=12.481X R 2 = Y=9.014X R 2 = Y=10.574X R 2 = 蝇毒磷 Y=0.6449X R 2 = Y=0.8549X R 2 = Y=0.5790X R 2 = 醚菊酯 Y=66.699X R 2 = Y=55.829X R 2 = Y=58.857X R 2 = α- 六六六 Y=2.230X R 2 = Y=2.214X R 2 = Y=2.578X R 2 = β- 六六六 Y=3.390X R 2 = Y=2.755X R 2 = Y=3.578X R 2 = 林丹 Y=4.473X R 2 = Y=4.853X R 2 = Y=5.456X R 2 = 五氯硝基苯 Y=1.297X R 2 = Y=1.043X R 2 = Y=1.165X R 2 = δ- 六六六 Y=2.544X R 2 = Y=2.160X R 2 = Y=2.267X R 2 = 百菌清 Y=1.633X R 2 = Y=1.343X R 2 = Y=1.675X R 2 = 七氯 Y=5.324X R 2 = Y=4.651X R 2 = Y=5.347X R 2 = 艾氏剂 Y=4.490X R 2 = Y=4.490X R 2 = Y=4.457X R 2 = 三唑酮 Y=4.981X R 2 = Y=4.551X R 2 = Y=4.057X R 2 = 甲基异柳磷 Y=21.625X R 2 = Y=19.596X R 2 = Y=20.563X R 2 = α- 硫丹 Y=0.4345X R 2 = Y=0.4338X R 2 = Y=0.5567X R 2 = DDE-p,p' Y=14.490X R 2 = Y=12.883X R 2 = Y=14.634X R 2 = β- 硫丹 Y=0.1343X R 2 = Y=0.1316X R 2 = Y=0.1257X R 2 = DDD-p,p' Y=32.752X R 2 = Y=32.325X R 2 = Y=30.245X R 2 = DDT-o,p' Y=32.074X R 2 = Y=32.947X R 2 = Y=30.222X R 2 = DDT-p,p' Y=28.119X R 2 = Y=25.159X R 2 = Y=26.663X R 2 = 联苯菊酯 Y=67.808X R 2 = Y=58.138X R 2 = Y=56.573X R 2 = 甲氰菊酯 Y=7.456X R 2 = Y=6.348X R 2 = Y=6.532X R 2 = 灭蚁灵 Y=17.203X R 2 = Y=17.235X R 2 = Y=16.474X R 2 = γ- 高效氯氟氰菊酯 Y=0.2641X R 2 = Y=0.1833X R 2 = Y=0.2444X R 2 = 高效氯氟氰菊酯 Y=0.2424X R 2 = Y=0.178X R 2 = Y=0.2134X R 2 = 生物氯菊酯 Y=3.443X R 2 = Y=2.585X R 2 = Y=3.223X R 2 = 氯菊酯 - 反式 Y=3.822X R 2 = Y=22.710X R 2 = Y=3.028X R 2 = 氟氯氰菊酯 Y=2.608X R 2 = Y=2.107X R 2 = Y=2.112X R 2 = 氟氰戊菊酯 Y=7.424X R 2 = Y=8.557X R 2 = Y=7.228X R 2 = 氰戊菊酯 Y=8.979X R 2 = Y=5.433X R 2 = Y=8.257X R 2 = 氟胺氰菊酯 Y=1.560X R 2 = Y=1.060X R 2 = Y=1.245X R 2 = 溴氰菊酯 Y=3.323X R 2 = Y=1.699X R 2 = Y=3.678X R 2 = 嘧菌环胺 Y=8.971X R 2 = Y=8.085X R 2 = Y=8.167X R 2 = 地虫硫磷 Y=7.572X R 2 = Y=5.670X R 2 = Y=7.111X R 2 = 伏杀硫磷 Y=8.416X R 2 = Y=10.466X R 2 = Y=8.245X R 2 = 毒死蜱 Y=9.047X R 2 = Y=7.833X R 2 = Y=8.137X R 2 = 咪鲜胺 Y=1.590X R 2 = Y=1.250X R 2 = Y=1.357X R 2 = 水胺硫磷 Y=6.602X R 2 = Y=5.856X R 2 = Y=6.180X R 2 =0.9977

7 第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1303 Table 4 表 4 大米中各农药标准品的保留时间加标回收率精密度和检出限 Retention time, recovery rate, precision and detection limit of standard pesticides in rice 序号标准物质保留时间 (min) 添加量 20 ng/kg 添加量 40 ng/kg 添加量 200 ng/kg 检出限回收率 % RSD% 回收率 % RSD% 回收率 % RSD% (S/N 3, mg/kg) 1 敌敌畏灭线磷治螟磷甲拌磷特丁硫磷二嗪磷甲基对硫磷杀螟硫磷马拉硫磷对硫磷二甲戊灵氟虫腈杀扑磷苯线磷双甲脒蝇毒磷醚菊酯 α- 六六六 β- 六六六林丹五氯硝基苯 δ- 六六六百菌清七氯艾氏剂三唑酮甲基异柳磷 α- 硫丹 DDE-p,p' β- 硫丹 DDD-p,p' DDT-o,p' DDT-p,p' 联苯菊酯甲氰菊酯灭蚁灵 γ- 高效氯氟氰菊酯高效氯氟氰菊酯生物氯菊酯氯菊酯 - 反式氟氯氰菊酯氟氰戊菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯嘧菌环胺地虫硫磷伏杀硫磷毒死蜱咪鲜胺水胺硫磷

8 1304 食品安全质量检测学报第 9 卷序号 Table 5 标准物质表 5 韭菜中各农药标准品的保留时间加标回收率精密度和检出限 Retention time, recovery rate, precision and detection limit of standard pesticides in garlic chives 保留时间 (min) 添加量 20 ng/kg 添加量 40 ng/kg 添加量 200 ng/kg 检出限回收率 % RSD% 回收率 % RSD% 回收率 % RSD% (S/N 3, mg/kg) 1 敌敌畏灭线磷治螟磷甲拌磷特丁硫磷二嗪磷甲基对硫磷杀螟硫磷马拉硫磷对硫磷二甲戊灵氟虫腈杀扑磷苯线磷双甲脒蝇毒磷醚菊酯 α- 六六六 β- 六六六林丹五氯硝基苯 δ- 六六六百菌清七氯艾氏剂三唑酮甲基异柳磷 α- 硫丹 DDE-p,p' β- 硫丹 DDD-p,p' DDT-o,p' DDT-p,p' 联苯菊酯甲氰菊酯灭蚁灵 γ- 高效氯氟氰菊酯高效氯氟氰菊酯生物氯菊酯氯菊酯 - 反式氟氯氰菊酯氟氰戊菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯嘧菌环胺地虫硫磷伏杀硫磷毒死蜱咪鲜胺水胺硫磷

9 第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1305 序号标准物质 Table 6 表 6 茶叶中各农药标准品的保留时间加标回收率精密度和检出限 Retention time, recovery rate, precision and detection limit of standard pesticides in tea 保留时间 (min) 添加量 20 ng/kg 添加量 40 ng/kg 添加量 200 ng/kg 检出限回收率 % RSD% 回收率 % RSD% 回收率 % RSD% (S/N 3, mg/kg) 1 敌敌畏灭线磷治螟磷甲拌磷特丁硫磷二嗪磷甲基对硫磷杀螟硫磷马拉硫磷对硫磷二甲戊灵氟虫腈杀扑磷苯线磷双甲脒蝇毒磷醚菊酯 α- 六六六 β- 六六六林丹五氯硝基苯 δ- 六六六百菌清七氯艾氏剂三唑酮甲基异柳磷 α- 硫丹 DDE-p,p' β- 硫丹 DDD-p,p' DDT-o,p' DDT-p,p' 联苯菊酯甲氰菊酯灭蚁灵 γ- 高效氯氟氰菊酯高效氯氟氰菊酯生物氯菊酯氯菊酯 - 反式氟氯氰菊酯氟氰戊菊酯氰戊菊酯氟胺氰菊酯溴氰菊酯嘧菌环胺地虫硫磷伏杀硫磷毒死蜱咪鲜胺水胺硫磷

10 1306 食品安全质量检测学报第 9 卷以其定量离子色谱峰的信噪比 (S/N) 3 确定 51 种农药标准品的检出限为 ~0.02 mg/kg 3.6 实际样品的测定应用本实验室所建立的分析方法, 对市场上销售的 10 份大米韭菜茶叶样品分别进行 51 种农药的筛查检测, 其中 2 份韭菜检测出毒死蜱农药, 残留量分别为 0.05 mg/kg 和 0.08 mg/kg, 1 份韭菜检测出二甲戊灵农药, 残留量为 0.12 mg/kg, 均低于食品安全国家标准 GB 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 [17] 规定的最大残留量 0.1 mg/kg 和 0.2 mg/kg; 6 份茶叶检测出联苯菊酯农药, 残留量分别为 mg/kg, 低于 GB 规定的最大残留量 5 mg/kg 4 结论本实验建立了大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药快速灵敏准确高通量的 QuEChERS-GC-MS/MS 检测方法将此方法应用于实际大米韭菜茶叶样品监测中, 结果良好在低浓度的添加水平下, 化合物的响应好, 除双甲脒回收率在 14.61%~35.56% 外, 回收率均在 51.5%~129% 之间, 表明该方法适用于大米韭菜茶叶中多农药残留量的快速筛查和定性确证检测参考文献 [1] 徐娟, 陈捷, 王岚, 等. QuEChERS 提取与超高效液相色谱 - 电喷雾电离串联质谱联用法检测果蔬中的 230 种农药残留 [J]. 分析测试学报. 2013, 32(3): Xu J, Chen J, Wang L, et al. Large-scale analysis of pesticides in fruits and vegetables by liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry with QuEChERS as cleanup step [J]. J Instrum Anal, 2013, 32(3): [2] 党富民, 向晓黎, 罗瑞峰, 等. 气相色谱法快速测定有机磷农残方法的研究 [J]. 食品工业, 2017, 38(10): Dang FM, Xiang XL, Luo RF, et al. Determination of organophosphorous pesticides with gas chromatography [J]. Food Ind, 2017, 38(10): [3] 翟硕莉, 张秀丰. 固相萃取 - 气相色谱法检测草莓中农药残留量 [J]. 现代食品科技. 2013, 29(6): Zhai SL, Zhang XF. Determination of rganophosphorus pesticides in strawberry by GC-SPE [J]. Mod Food Sci Technol, 2013, 29(6): [4] 吴巍, 刘丹, 孙静, 等. 气相色谱法测定人参提取物中 3 种农药残留 [J]. 食品研究与开发, 2017, 38(8): Wu W, Liu D, Sun J, et al. Determination of three kinds of pesticide residues in ginseng extract by gas chromatography [J]. Food Res Dev, 2017, 38(8): [5] 王锦云, 王恒, 蒋梅峰, 等. 气相色谱测定小麦中 8 种有机氯农药残留量 [J]. 农产品加工, 2017(11): 1 2. Wang JY, Wang H, Jiang MF, et al. Gas chromatography determination of 8 kinds of organochlorine pesticide residues in wheat [J]. Agric Process, 2017(11): 1 2. [6] 赵丽, 洪雪花, 荣国琼, 等. 气相色谱法测定水果中氟虫腈农药残留 [J]. 食品安全质量检测学报, 2017, 8(10): Zhao L, Hong XH, Rong GQ, et al. Determination of pesticide residues in fruit by gas chromatography [J]. J Food Saf Qual, 2017, 8(10): [7] 赖青海, 王琳琳, 石垚, 等. QuEChERS 结合气相色谱 - 质谱快速测定人参提取物中 25 种农药残留 [J]. 中国实验方剂学杂志, 2015, 21(11): Lai QH, Wang LL, Shi Y, et al. Fast pesticide multiresidue analysis in panax ginseng extract by gas chromatography mass spectrometry with QuEChERS [J]. Chin J Exp Tradit Med Formul, 2015, 21(11): [8] 王东, 侯传金, 赵尔成. 等. 分散液液微萃取 / 气相色谱 - 质谱法测定蜂蜜中六六六和滴滴涕类农药残留 [J]. 色谱, 2015, 33(1): Wang D, Hou CJ, Zhao EC, et al. Determination of hexachlorocyclohexane and dichlorodi-pheyltrichloronethane residues in honey by gas chromatography-mass spectrometry combined with dispersive liquid-liquid microextraction [J]. Chin J Chromatogr, 2015, 33(1): [9] 黄佩 ; 赵建国. 气相色谱串联质谱同时测定牛乳中多种农药残留物定量方法的研究 [J]. 生命科学仪器, 2017, 15(4): Huang P, Zhao JG. Simultaneous determination of multiple pesticide residues in milk by gas chromatography tandem mass spectrometry [J]. Sci Instrum, 2017, 15(4): [10] 吴延灿, 商鲁宁, 戚传勇. 等. QuEChERS- 气相色谱 - 串联质谱法测定香菇中 29 种农药残留 [J]. 食品安全质量检测学报, 2017, 8(9): Wu YC, Shang LN, Qi CY, et al. Determination of 29 pesticide residues in shiitake was determined by QuEChERS-gas chromatography- tandem mass spectrometry [J]. J Food Saf Qual, 2017, 8(9): [11] 高尧华, 滕爽, 周婷婷, 等. 气相色谱 - 串联三重四极杆质谱法测定辛辣食品中 25 种有机磷农药残留 [J]. 化学试剂, 2017, 39(10): Gao YH, Teng S, Zhou TT, et al. Determination of 25 kinds of organophosphorus pesticide residues in spicy food by GC-series triple four-level bar mass spectrometry [J]. Chem Reag, 2017, 10: [12] 田菲菲, 张曦, 马金凤, 等. 气相色谱 - 串联质谱法同时分析葡萄基质中 196 种农药残留 [J]. 食品安全质量检测学报, 2016, 7(3): Tian FF, Zhang X, Ma JF, et al. Determination of the residue of 196 pesticides in the grape matrix by gas chromatography-tandem mass spectrometry [J]. J Food Saf Qual, 2016, 7(3): [13] 王连珠, 周昱, 陈泳, 等. QuEChERS 样品前处理 - 液相色谱 - 串联质谱法测定蔬菜中 66 种有机磷农药残留量方法评估 [J]. 色谱, 2012, 30(2): Wang LZ, Zhou Y, Chen Y, et al. Evaluation of QuEChERS methods for the analysis of 66 organophosphorus pesticide residues in vegetables by liquid chromatography-tandem mass spectrometry [J]. Chin J Chromatogr, 2012, 30(2): [14] 刘畅. 超高效液相色谱串联质谱法快速检测粮谷中 8 种农药残留 [J]. 北方农业学报, 2017, 45(5): Liu C. Rapid detection of eight kinds of pesticide residues in cereal grains by ultra high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry [J]. J Northern Agric, 2017, 45(5): [15] 董亚蕾, 刘文婧, 曹进. 等. QuEChERS- 超高效液相色谱 - 串联质谱法

第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1307 测定坚果中 38 种农药残留 [J]. 分析化学, 2017(9): 1397 1404. Dong YL, Liu WJ, Cao J, et al.

11 第 6 期朱作为, 等 : 气相色谱 - 三重四极杆串联质谱法测定大米韭菜茶叶 3 种基质中 51 种农药残留的研究 1307 测定坚果中 38 种农药残留 [J]. 分析化学, 2017(9): Dong YL, Liu WJ, Cao J, et al. Determination of 38 pesticide residues in nuts by QuEChERS- super high performance liquid chromatographytandem mass spectrometry [J]. Anal Chem, 2017(9): [16] 李艳, 丁立彤, 徐春奎, 等. 液相色谱三重四极杆串联质谱法检测多农残方法探究 [J]. 农业与技术, 2016, 36(11): Li Y, Ding LT, Xu CK, et al. Research on pesticide residues by UPLC-MS/MS [J]. AgricTechnol, 2016, 36(11): [17] GB 食品安全国家标准食品中农药最大残留限量 [S]. GB National food safety standard-maximum pesticide residue limit in food [S]. ( 责任编辑 : 姜姗 ) 作者简介朱作为, 工程师, 主要从事食品检验工作和研究 @qq.com 张文中, 高级工程师, 主要从事食品检验工作和研究 @qq.com 油脂加工与质量安全专题征稿函油脂是油和脂肪的统称油脂类食品在人们日常饮食中占据着非常重要的主导地位, 特别是对中国以植物类食品为主的国家来说, 具有无可替代的作用油脂产品质量安全关系到每个人的日常生活, 具有十分重要的意义鉴于此, 本刊特别策划了油脂加工与质量安全专题, 由王兴国教授担任专题主编, 主要围绕油脂安全与检测油脂产品研发功能性油脂油脂贮藏与加工方式掺伪技术油脂加工设备油脂的质量与标准等方面或您认为有意义的相关领域展开论述和研究, 本专题计划在 2018 年 6 月出版鉴于您在该领域的成就, 本刊主编吴永宁研究员及专题主编王兴国教授特别邀请您为本专题撰写稿件, 以期进一步提升该专题的学术质量和影响力综述及研究论文均可, 请在 2018 年 4 月 20 日前通过网站或投稿我们将快速处理并优先发表投稿方式 : 网站 : jfoodsq@126.com 食品安全质量检测学报编辑部

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print p 真 (3Cx, 0535-(388435 第 1 页 - w 5 页 1 戊菌隆 0.0125 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 2 甲拌磷 0.00(3 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 3 k 氯硝基苯 0.0125 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 4 地虫硫磷 0.00(3 OI/MI 4//T 19(48-200( :1 5 艾氏剂 0.0125