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1 3246 马兰化学成分及生物活性研究 * 徐菁, 高鸿悦, 马淑丽, 李慧慧, 白丽明 齐齐哈尔大学化学与化工学院, 黑龙江齐齐哈尔 摘要 : 目的研究马兰 Kalimeris indica 全草的化学成分 方法采用硅胶柱色谱 Sephadex LH-20 柱色谱等方法分离纯化, 根据理化性质和波谱数据进行结构鉴定 结果从马兰全草 95% 乙醇中分离得到了 15 个化合物, 分别鉴定为木栓酮 (1) 表木栓醇 (2) 豆甾醇(3) β- 谷甾醇 (4) α- 菠甾醇 (5) 古柯二醇(6) 十八烷酸(7) 梣酮(8) β- 胡萝卜苷 (9) 二十六烷醇 (10) 麦角甾醇(11) 牛防风素(12) 邻苯二甲酸二丁酯(13) 羽扇豆醇乙酸酯(14) 达玛二烯醇乙酸酯 (15) 结论化合物 5 8~13 均为该植物中首次分离得到 化合物 对苹果腐烂病菌和水稻纹枯病菌均有抑制作用 关键词 : 马兰 ; 木栓酮 ; 梣酮 ; 麦角甾醇 ; 牛防风素 ; 邻苯二甲酸二丁酯 ;α- 菠甾醇中图分类号 :R284.1 文献标志码 :A 文章编号 : (2014) DOI: /j.issn Chemical constituents and bioactivity of Kalimeris indica XU Jing, GAO Hong-yue, MA Shu-li, LI Hui-hui, BAI Li-ming School of Chemistry and Chemical Engineering, Qiqihaer University, Qiqihaer , China Abstract: Objective To study the chemical constituents from Kalimeris indica. Methods Chemical constituents were isolated by column chromatography and semi-prepared HPLC, and the structures were elucidated by spectral data and physical-chemical properties. Results Fifthteen compounds were isolated and respectively identified as friedelin (1), epifriedelanol (2), stimasterol (3), β-sitosterol (4), α-spinasterol (5), erythodiol (6), octadecanoic acid (7), fraxinellone (8), β-daucosterol (9), hexacosanol (10), ergoaterol (11), sphondin (12), dibntyl phthalate (13), oleanic acid (14), and dammerdienly acetate (15). Conclusion Compounds 5, 8 13 are isolated from K. indica for the frist time. Compounds 1, 3, 5, 8, and 12 have inhibitory effects on Cytospora sp. and Rhizoctonia solani. Key words: Kalimeris indica (L.) Sch. -Bip.; friedelin; fraxinellone; ergoaterol; sphondin; dibntyl phthalate; α-spinterol 马兰 Kalimeris indica (L.) Sch. -Bip. 属于菊科马兰草属一年生草药, 其资源丰富, 亦常作野菜食用, 主要分布在我国的湖北 江苏 浙江 黑龙江等地 马兰具有清热利湿 凉血解毒 活血散瘀的功效 近期研究表明, 马兰中主要含有三萜类 黄酮类 生物碱类 苯酚衍生物类以及挥发油等成分 [1-2] 其中含有的 4- 羟基 3-[1-( 甲氧基羰基 )- 乙烯基 ]- 苯甲酸和 5-(1- 羧基乙烯氧基 )-2- 羟基苯甲酸对肝癌细胞和表皮癌细胞有一定的抑制作用, 槲皮素具有抗氧化活性, 马兰的乙醇提取液具有抗炎 镇痛和镇咳作用 [3-4] 本实验对马兰全草进行了化学成分研究, 并对分离得到的化合物进行了抑菌活性研究, 从中 得到 15 个化合物, 分别鉴定为木栓酮 (friedelin,1) 表木栓醇 (epifriedelanol,2) 豆甾醇(stimasterol, 3 ) β - 谷甾醇 (β -sitosterol,4) α - 菠甾醇 (α-spinasterol,5) 古柯二醇(erythodiol,6) 十八烷酸 (octadecanoic acid,7) 梣酮(fraxinellone,8) β- 胡萝卜苷 (β-daucosterol,9) 二十六烷醇 (hexacosanol,10) 麦角甾醇(ergoaterol,11) 牛防风素 (sphondin,12) 邻苯二甲酸二丁酯(dibntyl phthalate,13) 羽扇豆醇乙酸酯(oleanic acid,14) 达玛二烯醇乙酸酯 (dammerdienly acetate,15) 其中化合物 5 8~13 均为该植物中首次分离得到 对化合物 1 3~6 8 10~12 进行了植物致病菌 收稿日期 : 基金项目 : 黑龙江省自然科学基金资助项目 (B201314); 黑龙江省教育厅资助项目 ( ) 作者简介 : 徐菁 (1988 ), 黑龙江孙吴人, 硕士研究生, 主要从事天然产物化学研究 Tel: @qq.com * 通信作者白丽明 (1968 ), 黑龙江齐齐哈尔人, 教授, 主要从事天然产物化学研究 Tel: blm68@163.com

2 3247 的抑菌活性筛选, 其中化合物 对苹果腐烂病菌和水稻纹枯病菌均有抑制作用 1 仪器与材料美国 Varian Unity plus-500(600 MHz) 核磁共振仪,Waters 2489 高效液相色谱系统,FTIR 4200 Shimadzu 红外光谱仪 ;Yanako 熔点仪 除高效液相色谱使用的溶剂为色谱纯外, 其他溶剂均为分析纯 苹果腐烂病菌 Cytospora sp. 水稻纹枯病菌 Rhizoctonia solani, 菌种均购于中国农业大学, 葡萄糖购于天津市凯通化学试剂有限公司, 琼脂购于北京博兴生物技术有限责任公司 实验用植物 2012 年 8 月采自齐齐哈尔嫩江边 经齐齐哈尔大学生命学院杨晓杰教授鉴定为菊科植物马兰 Kalimeris indica (L.) Sch. -Bip. 2 提取与分离取干燥的马兰全草 20.0 kg, 用 95% 乙醇浸泡回流提取 4 次, 合并提取液减压回收溶剂, 加适量水分散溶解, 分别用正己烷 醋酸乙酯和正丁醇进行萃取 对正己烷萃取部分进行柱色谱分离, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得到 6 个流分 第 1 流分经硅胶柱色谱, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得化合物 7(11.2 mg) 10(2.3 mg); 第 3 流分经硅胶柱色谱, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得化合物 1(30.2 mg), 2(5.3 mg); 第 4 流分经硅胶柱色谱, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得化合物 4(14.3 mg); 第 5 流分经硅胶柱色谱, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得化合物 3(22.5 mg) 5(42.7 mg); 第 6 流分合并经硅胶柱色谱, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得化合物 6(15.5 mg) 8(17.6 mg) 醋酸乙酯部分, 用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 得到 4 个流分 第 1 流分先用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 再经 HPLC, 以正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 纯化, 得化合物 11(15.9 mg) 12(17.4 mg) 13(19.8 mg); 第 2 流分先用正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 分离后, 再用 HPLC, 以正己烷 - 醋酸乙酯 ( ) 分离纯化, 得化合物 9(12.2 mg) 14(15.5 mg) 15(24.6 mg) 3 结构鉴定化合物 1: 无色针状晶体 ( 醋酸乙酯 ),mp 254~ H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 0.72 (3H, s, H-24), 0.87 (3H, d, J = 6.4 Hz, H-25), 0.95 (3H, s, H-29), 1.02 (3H, s, H-30), 1.01 (3H, s, H-26), 1.05 (3H, s, H-27), 1.18 (3H, s, H-28); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 22.2 (C-1), 41.5 (C-2), (C-3), 58.2 (C-4), 42.1 (C-5), 41.2 (C-6), 18.2 (C-7), 53.0 (C-8), 37.4 (C-9), 59.4 (C-10), 35.6 (C-11), 30.6 (C-12), 39.7 (C-13), 38.3 (C-14), 32.4 (C-15), 36.0 (C-16), 30.1 (C-17), 42.8 (C-18), 35.3 (C-19), 28.2 (C-20), 32.7 (C-21), 39.2 (C-22), 6.8 (C-23), 14.6 (C-24), 17.9 (C-25), 20.2 (C-26), 18.6 (C-27), 32.0 (C-28), 35.0 (C-29), 37.1 (C-30) 以上数据与文献报道基本一致 [5], 故鉴定化合物 1 为木栓酮 化合物 2: 无色晶体 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ),mp 263~265 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 3.74 (1H, brs, H-3), 1.17 (3H, s, H-28), 1.01 (3H, s, H-27), 1.00 (3H, s, H-29), 0.99 (3H, s, H-26), 0.96 (3H, s, H-30), 0.94 (3H, s, H-24), 0.93 (3H, s, H-23), 0.86 (3H, s, H-25); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 15.8 (C-1), 36.1 (C-2), 72.8 (C-3), 49.2 (C-4), 39.3 (C-5), 41.8 (C-6), 17.6 (C-7), 53.2 (C-8), 37.1 (C-9), 61.4 (C-10), 35.4 (C-11), 30.7 (C-12), 37.8 (C-13), 38.4 (C-14), 32.4 (C-15), 35.6 (C-16), 30.0 (C-17), 42.8 (C-18), 35.2 (C-19), 28.2 (C-20), 32.8 (C-21), 39.7 (C-22), 11.6 (C-23), 16.4 (C-24), 18.2 (C-25), 18.7 (C-26), 20.1 (C-27), 32.1 (C-28), 31.8 (C-29), 35.0 (C-30) 以上数据与文献报道一致 [6], 故鉴定化合物 2 为表木栓醇 化合物 3: 无色针晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ),mp 167~168 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 5.14 (1H, m, H-6), 5.02 (1H, dd, J = 8.4, 15.0 Hz, H-22), 5.01 (1H, dd, J = 15.0, 8.4 Hz, H-23), 3.57 (1H, m, H-3), 1.03 (3H, s, H-21), 1.01 (3H, s, H-19), 0.81 (3H, t, J = 2.8 Hz, H-29), 0.79 (3H, s, H-27), 0.54 (3H, s, H-18); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 37.1 (C-1), 31.9 (C-2), 71.8 (C-3), 43.3 (C-4), (C-5), (C-6), 40.2 (C-7), 31.9 (C-8), 50.2 (C-9), 36.4 (C-10), 21.1 (C-11), 39.8 (C-12), 42.2 (C-13), 32.1 (C-14), 25.4 (C-15), 28.5 (C-16), 55.9 (C-17), 12.4 (C-18), 19.2 (C-19), 40.2 (C-20), 21.5 (C-21), (C-22), (C-23), 51.2 (C-24), 31.8 (C-25), 21.4 (C-26), 19.2 (C-27), 25.3 (C-28), 12.2 (C-29) 以上数据与文献报道基本一致 [7], 故鉴定化合物 3 为豆甾醇 化合物 4: 白色针晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ),mp

3 ~171 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 0.68 及 1.02 (3H, s, H-18, 19), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 0.81 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.82 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.84 (3H, t, J = 7.3 Hz, H-29), 3.52 (1H, dd, J = 8.5, 8.5 Hz, H-3), 5.35 (1H, dd, J = 5.0, 2.0 Hz, H-6); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 37.2 (C-1), 31.6 (C-2), 71.8 (C-3), 42.3 (C-4), (C-5), (C-6), 31.9 (C-7), 31.9 (C-8), 50.1 (C-9), 36.5 (C-10), 21.8 (C-11), 39.7 (C-12), 42.3 (C-13), 56.7 (C-14), 24.3 (C-15), 26.0 (C-16), 56.1 (C-17), 11.8 (C-18), 19.3 (C-19), 36.1 (C-20), 18.8 (C-21), 33.9 (C-22), 28.2 (C-23), 45.4 (C-24), 29.1 (C-25), 19.8 (C-26), 19.0 (C-27), 23.1 (C-28), 11.9 (C-29) 以上数据与文 献报道一致 [8], 故鉴定化合物 4 为 β- 谷甾醇 化合物 5: 无色针晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ), mp169~171 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 4.97 (1H, m, H-7), 5.18 (1H, dd, J = 15.0, 8.5 Hz, H-23), 5.35 (1H, dd, J = 15.0, 8.5 Hz, H-23), 3.53 (1H, m, H-3); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 37.3 (C-1), 31.6 (C-2), 71.1 (C-3), (C-4), 40.4 (C-5), 29.8 (C-6), (C-7), (C-8), 49.7 (C-9), 34.3 (C-10), 21.7 (C-11), 39.6 (C-12), 43.4 (C-13), 55.2 (C-14), 23.1 (C-15), 28.4 (C-16), 56.2 (C-17), 12.1 (C-18), 13.1 (C-19), 40.7 (C-20), 21.2 (C-21), (C-22), (C-23), 51.3 (C-24), 31.9 (C-25), 19.2 (C-26), 21.4 (C-27), 25.4 (C-28), 12.2 (C-29) 以上数据与文献报 道一致 [9], 故鉴定化合物 5 为 α- 菠甾醇 化合物 6: 白色针晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ),mp 230~231 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 5.19 (1H, t, J = 3.6 Hz, H-12), 3.56 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-28), 3.23 (1H, t, J = 6.0 Hz, H-3), 3.21 (1H, d, J = 11.2 Hz, H-28), 1.16 (3H, s, H-27), 0.99 (3H, s, H-24), 0.94 (3H, s, H-26), 0.93 (3H, s, H-25), 0.88 (3H, s, H-30), 0.86 (3H, s, H-29), 0.78 (3H, s, H-23); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 23.2 (C-30), 33.1 (C-29), 69.8 (C-28), 25.9 (C-27), 16.8 (C-26), 15.5 (C-25), 15.6 (C-24), 28.0 (C-23), 31.2 (C-22), 34.1 (C-21), 30.9 (C-20), 46.4 (C-19), 42.3 (C-18), 47.5 (C-17), 21.8 (C-16), 25.4 (C-15), 41.6 (C-14), (C-13), (C-12), 23.5 (C-11), 36.9 (C-10), 47.5 (C-9), 39.7 (C-8), 32.5 (C-7), 18.3 (C-6), 55.1 (C-5), 38.7 (C-4), 79.3 (C-3), 27.1 (C-2), 38.5 (C-1) 以上数 据与文献报道一致 [10], 故鉴定化合物 6 为古柯二醇 化合物 7: 白色粉末 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 2.34 (1H, t, J = 7.5 Hz, H-2), 1.62 (2H, m, H-3), 1.26 (28H, m, H-4~17), 0.88 (3H, t, J = 6.5 Hz, H-18) 以上数据与文献报道一致 [11], 故鉴定化合物 7 为十八烷酸 化合物 8: 白色结晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ),mp 115~116 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 7.47 (1H, brs, H-2 ), 7.43 (1H, brs, H-5 ), 6.34 (1H, s, H-4 ), 4.87 (1H, s, H-9), 1.85 (3H, s, H-8), 0.88 (3H, s, H-9); 13 C-NMR (150 MHz CDCl 3 ) δ: (C-1), 83.4 (C-3), 43.0 (C-4), 20.3 (C-5), 31.7 (C-6), (C-7), (C-8), 32.1 (C-9), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), 18.2 (7-CH 3 ), 18.5 (9-CH 3 ) 以上数据与文献报道一致 [12], 故鉴定化合 物 8 为梣酮 化合物 9: 白色颗粒状结晶 ( 甲醇 ),mp 277~ H-NMR (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 5.53 (1H, dd, J = 5.2, 2.0 Hz, H-6), 4.23 (1H, d, J = 8.0 Hz, Glc-H-1), 3.52 (1H, dddd, J = 8.4, 8.4, 4.4, 4.4 Hz, H-3), 2.89 (1H, dd, J = 8.3, 8.3 Hz, Glc-H-2), 3.12 (1H, dd, J = 8.6, 8.3 Hz, Glc-H-3), 3.01 (1H, d, J = 8.6 Hz, Glc-H-4), 3.06 (1H, m, Glc-H-5), 3.47 (1H, m, Glc-H-6a), 3.64 (1H, d, J = 10.2 Hz, Glc-H-6b), 2.29 (1H, ddd, J = 13.0, 4.5, 2.0 Hz, H-4), 1.26 (1H, m, H-23), 0.96 (3H, s, H-19), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-21), 0.84 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-29), 0.83 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-26), 0.81 (3H, d, J = 6.8 Hz, H-27), 0.65 (3H, s, H-18) 以上数据与文献报道一致 [13], 故鉴定 化合物 9 为 β- 胡萝卜苷 化合物 10: 白色鳞状结晶 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ), mp 76~78 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 3.64 (1H, t, J = 6.8 Hz, H-1), 1.58 (2H, m, H-2), 1.34~ 1.25 (46H, brs, H-3~25), 0.88 (3H, t, J = 6.7 Hz, H-26); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 62.2 (C-1), 32.1 (C-2), 14.2 (C-26) 以上数据与文献报道一致 [14], 故鉴定化合物 10 为二十六烷醇 化合物 11: 白色粉末,mp 148~150 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 0.63 (1H, s, H-18), 0.82 (3H, d, J = 6.4 Hz, 26-CH 3 ), 0.84 (3H, d, J = 6.4 Hz, 27-CH 3 ), 0.92 (3H, d, J = 6.8 Hz, 28-CH 3 ), 0.95 (3H, s, 19-CH 3 ), 1.03 (3H, d, J = 6.8 Hz, 21-CH 3 ), 3.96 (1H, m, H-30), 5.14 (1H, dd, J = 15.0, 7.8 Hz, H-23), 5.22 (1H, dd, J = 15.0, 7.8 Hz, H-22), 6.23

4 3249 (1H, m, H-6), 6.51 (1H, m, H-7); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 38.4 (C-1), 28.3 (C-2), 79.3 (C-3), 33.1 (C-4), 39.8 (C-5), 19.6 (C-6), (C-7), (C-8), 46.3 (C-9), 37.1 (C-10), 21.1 (C-11), 39.1 (C-12), 42.8 (C-13), 54.6 (C-14), 23.0 (C-15), 28.2 (C-16), 55.8 (C-17), 12.1 (C-18), 16.3 (C-19), 40.4 (C-20), 19.7 (C-21), (C-22), (C-23), 42.8 (C-24), 33.1 (C-25), 20.0 (C-26), 21.1 (C-27), 17.6 (C-28) 以上数据与文献报道一致 [15], 故鉴定化合 物 11 为麦角甾醇 化合物 12: 淡黄色粉末,mp 188~190 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 7.76 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-4), 7.71 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-2 ), 7.15 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-3 ), 6.77 (1H, s, H-5), 6.37 (1H, d, J = 9.6 Hz, H-3), 4.30 (3H, s, 6-OCH 3 ) 以上数据与文献 报道一致 [16], 故鉴定化合物 12 为牛防风素 化合物 13: 无色油状液体 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 7.30 (1H, dd, J = 5.3, 3.5 Hz, H-4), 7.54 (1H, dd, J = 5.3, 3.5 Hz, H-3), 4.32 (2H, t, J = 6.7 Hz, H-9), 1.72 (4H, m, H-11), 1.44 (4H, m, H-10), 0.96 (6H, t, J = 7.4 Hz, H-12) 以上数据与文献报道一 致 [17], 故鉴定化合物 13 为邻苯二甲酸丁酯 化合物 14: 无色针状晶体 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ), mp 213~215 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 4.68 (1H, s, H-29), 4.61 (1H, s, H-29), 4.51 (1H, dd, J = 12.9, 6.4 Hz, H-3), 2.22 (3H, s, COCH 3 ), 1.67 (3H, s, H-26), 1.05 (3H, s, H-30), 0.99 (3H, s, H-27), 0.93 (3H, s, H-22), 0.88 (3H, s, H-23), 0.87 (3H, s, H-25), 0.86 (3H, s, H-24), 0.85 (3H, s, H-28); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 38.4 (C-1), 23.3 (C-2), 80.8 (C-3), 37.7 (C-4), 55.4 (C-5), 18.2 (C-6), 34.5 (C-7), 39.3 (C-8), 50.4 (C-9), 37.0 (C-10), 21.4 (C-11), 25.5 (C-12), 38.3 (C-13), 42.8 (C-14), 27.6 (C-15), 36.3 (C-16), 42.8 (C-17), 48.7 (C-18), 48.6 (C-19), (C-20), 29.5 (C-21), 40.8 (C-22), 27.9 (C-23), 16.3 (C-24), 16.8 (C-25), 16.5 (C-26), 14.7 (C-27), 18.2 (C-28), (C-29), 19.2 (C-30), (CO), 21.4 (CH 3 COO) 以上数据与文献报道 一致 [17], 故鉴定化合物 14 为羽扇豆醇乙酸酯 化合物 15: 无色针状晶体 ( 正己烷 - 醋酸乙酯 ), mp 264~265 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 5.11 (1H, t, J = 8.8 Hz, H-24), 4.68 (1H, d, J = 9.0 Hz, H-21), 4.48 (1H, m, H-3), 2.03 (3H, m, H-23), 1.67 (3H, s, H-26), 1.62 (3H, s, H-27), 0.99 (3H, s, H-30), 0.93 (3H, s, H-23), 0.87 (3H, s, H-22), 0.86 (3H, s, H-28), 0.84 (3H, s, H-29); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: 37.1 (C-1), 23.7 (C-2), 80.8 (C-3), 55.3 (C-4), 36.7 (C-5), 55.4 (C-6), 18.2 (C-7), 34.5 (C-8), 50.3 (C-9), 38.8 (C-10), (C-11), 27.0 (C-12), 48.6 (C-13), 48.7 (C-14), 31.3 (C-15), 27.9 (C-16), 45.3 (C-17), 16.1 (C-18), 16.5 (C-19), (C-20), (C-21), 34.1 (C-22), 23.6 (C-23), (C-24), (C-25), 25.6 (C-26), 17.7 (C-27), 27.9 (C-28), 15.5 (C-29), 15.9 (C-30), (C-31), 21.6 (32- CH 3 COO) 以上数据与文献报道一致 [18], 故鉴定化合物 15 为达玛二烯醇乙酸酯 4 生物活性筛选采用平板打孔法, 测定化合物 1 3~6 8 10~ 12 对苹果腐烂病菌 水稻纹枯病菌的抑菌作用 选用内径为 8 cm, 外径为 10 cm 的培养皿, 选用处于对数生长期的实验菌种, 试验样品用丙酮试剂溶解 样品质量浓度为 5 mg/ml 实验样品抑菌作用的强弱由其抑菌圈半径的大小体现, 选用无样品为空白样进行对照 通过观察各种抑菌圈半径, 发现化合物 对水稻纹枯病菌和苹果腐烂病菌的抑菌率达到 60% 以上 ; 化合物 6 12 对苹果腐烂致病菌的抑菌率均达到 65% 以上 ; 化合物 10 对水稻纹枯致病菌的抑菌率为 71.2% 参考文献 [1] 刘劲松, 王刚, 王国凯, 等. 马兰三萜类化学成分的研究 [J]. 中成药, 2010, 32(3): [2] 康文艺. 赵超, 穆淑珍, 等. 马兰挥发油成分的研究 [J]. 中草药, 2002, 33(8): [3] 姜晓峰, 甄永苏. 大黄素逆转肿瘤细胞多药抗药性的作用 [J]. 药学学报, 1999, 34(3): [4] 徐庆荣, 张保功, 刘娟, 等. 全叶马兰抗炎镇痛研究 [J]. 中国现代应用杂志, 2002, 19(12): [5] 张茂娟, 刘冰, 安彦峰, 等. 白钩腾的化学成分的研究 [J]. 中草药, 2014, 45(2): [6] 李显伦, 夏龙, 张健, 等. 乌饭树叶的抗补体活性成分研究 [J]. 中草药, 2014, 45(4): [7] 刘旭阳, 谢郁峰, 张慧, 等. 多枝雾水葛化学成分 [J]. 中国实验方剂学杂志, 2014, 20(6): [8] 张军封, 焦华, 张树军, 等. 紫丁香树皮的化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开发, 2007, 19(3): [9] 赵晓雅, 孙汉董, 吴继洲, 等. 冷水七根茎的化学成分研究 [J]. 中国中医杂志, 2005, 30(8): [10] 许文清, 龚小见, 周欣, 等. 马兰化学成分的研究

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