3467 素 环烯醚萜类化合物, 现代药理研究表明蜘蛛香有中枢神经抑制以及抗肿瘤作用 为进一步阐释蜘蛛香的化学物质基础, 本课题组对蜘蛛香的化学成分进行研究, 从其乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分及正丁醇萃取部分分离得到 13 个化合物, 通过 1 H-NMR 13 C-NMR 等波谱技术确定化合物的结

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1 3466 蜘蛛香化学成分研究 雍妍, 黄青, 王茹静, 李鸿翔, 张海, 冯五文, 殷子晴, 刘宇, 伏航漪, 谭玉柱 * *, 董小萍 成都中医药大学药学院中药材标准化教育部重点实验室四川省中药资源系统研究与开发利用重点实验室 - 省部共建国 家实验室培育基地, 四川成都 摘要 : 目的研究蜘蛛香 Valeriana jatamansi 根的化学成分 方法药材采用乙醇渗漉提取, 利用 ODS 反相柱 硅胶柱 Sephadex LH-20 等色谱技术进行提取分离, 根据波谱分析鉴定化合物结构 结果从蜘蛛香根 75% 乙醇提取物中分离得到 13 个化合物, 分别鉴定为 prinsepoil(1) 8- 羟基松脂醇 (2) 松脂醇(3) 2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol(4) 松柏醛 (5) vibutinal(6) 缬草醛(7) 11-ethoxyviburtinal(8) 5- 羟甲基糠醛 (9) 松脂素-4 -O-β-D- 吡喃葡萄糖苷 (10) (7S,8R)-dehydroconiferyl alcohol-8,5 -dehydroconiferyl aldehyde-4-o-β-d-glucopyranoside(11) 厚朴酚(12) 胡萝卜苷(13) 结论化合物 为首次从败酱科植物中分离得到,5 6 为首次从缬草属植物中分离得到,9 10 为首次从该植物中分离得到 关键词 : 蜘蛛香 ;4- 羟基 -3- 甲氧基肉桂醛 ;5- 羟甲基糠醛 ; 松脂素 -4 -O-β-D- 吡喃葡萄糖苷 ; 厚朴酚中图分类号 :R284.1 文献标志码 :A 文章编号 : (2015) DOI: /j.issn Chemical constituents from rhizomes of saleriana jatamansi YONG Yan, HUANG Qing, WANG Ru-jing, LI Hong-xiang, ZHANG Hai, FENG Wu-wen, YIN Zi-qing, LIU Yu, FU Hang-yi, TAN Yu-zhu, DONG Xiao-ping Key Laboratory of Standardization of Chinese Herbal Medicine, Ministry of Education, State Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Co-construction by Province and Ministry, College of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine, Chengdu , China Abstract: Objective To investigate the chemical constituents from the rhizomes of Valeriana jatamansi. Methods The ethanol percolation extraction was isolated and purified by ODS column, silica gel column, and Sephadex LH-20 chromatography. All compounds were identified on the basis of spectral analysis. Results Thirteen compounds were isolated from the rhizomes of V. jatamansi and identified as prinsepoil (1), 8-hydroxypinoresinol (2), pinoresinol (3), 2,5-Methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol (4), 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal (5), vibutinal (6), baldrinal (7), 11-ethoxyviburtinal (8), 5-hydroxymethyl furfural (9), pinoresinol-4 -O-β-D-glucoside (10), (7S,8R)-dehydroconiferyl alcohol-8,5 -dehydroconiferyl aldehyde-4-o-β-d-glucopyranoside (11), magnolol (12), and daucosterol (13). Conclusion Compounds 11 and 12 are isolated from the plants in Valerianaceae for the first time, compounds 5 and 6 are isolated from the plants of Valeriana L. for the first time, and compounds 9 and 10 are isolated from this plant for the first time. Key words: Valeriana jatamansi Jones; 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal; 5-hydroxymethyl furfural; pinoresinol-4 -O-β-Dglucoside; magnolol 蜘蛛香为败酱科 (Valerianaceae ) 缬草属 Valeriana L. 植物蜘蛛香 Valeriana jatamansi Jones. 的根茎 其药性辛 温, 微苦 可用于理气和中 散寒除湿 活血消肿, 主治脘腹胀痛 呕吐泄泻 小儿疳积 风寒湿痹 脚气水肿 月经不调 跌打损伤 疮疖 [1] 其分布于中国西南地区和印度等地, 生长在海拔 m 以下的山顶草地 林间和溪边 蜘蛛香根和根茎中主要含有挥发油 倍半萜 木脂 收稿日期 : 基金项目 : 国家基础科学人才培养基金项目 (J ); 四川省教育厅重点项目 (15ZA0093); 成都中医药大学科技发展基金 (ZRQN1440) 作者简介 : 雍妍 (1989 ), 女, 硕士在读, 研究方向为中药有效成分及质量标准研究 Tel: @qq.com * 通信作者谭玉柱 (1985 ), 男, 博士在读, 讲师, 研究方向为中药有效成分及质量标准研究 Tel: (028) @qq.com 董小萍 (1957 ), 女, 教授, 博士生导师, 从事中药有效成分及质量标准研究 dongxiaoping11@126.com

2 3467 素 环烯醚萜类化合物, 现代药理研究表明蜘蛛香有中枢神经抑制以及抗肿瘤作用 为进一步阐释蜘蛛香的化学物质基础, 本课题组对蜘蛛香的化学成分进行研究, 从其乙醇提取物的醋酸乙酯萃取部分及正丁醇萃取部分分离得到 13 个化合物, 通过 1 H-NMR 13 C-NMR 等波谱技术确定化合物的结构, 分别鉴定为 prinsepoil(1) 8- 羟基松脂醇 (8- hydroxypinoresinol,2) 松脂醇(pinoresinol,3) 2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol ( 4 ) 松柏醛 [3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-propenal, 5] vibutinal ( 6 ) 缬草醛(baldrinal, 7 ) 11- ethoxyviburtinal(8) 5- 羟甲基糠醛 (5-hydroxymethyl furfural,9) 松脂素-4 -O-β-D- 葡萄糖苷 (pinoresinol- 4 -O-β-D-glucoside, 10 ) (7S,8R)-dehydroconiferyl alcohol-8,5 -dehydroconiferyl aldehyde-4-o-β-d-glucopyranoside(11) 厚朴酚(magnolol,12) 胡萝卜苷 (daucosterol,13) 其中, 化合物 为首次从败酱科植物中分离得到,5 6 为首次从缬草属植物中分离得到,9 10 为首次从该植物中分离得到 1 仪器与材料 Bruker BioSpin GmbH 型超导核磁共振仪 ( 瑞士 Bruker BioSpin 公司 ); 岛津 LC-10AT 型高效液相色谱仪 ( 日本岛津公司 ), 色谱柱为 Waters 公司的 ZO RBAX SB-C 18 反相柱 ; 反相填充材料 RP 18 (40~60 μm) 为 Merck 公司产品 ;Sephadex LH-20 ( 瑞士 Pharmacia 公司 );MCI( 日本三菱化学公司 ) 薄层色谱硅胶 (GF) 和柱色谱硅胶 (200~300 目 ) 为青岛海洋化工厂产品 ; 化学试剂为分析纯 蜘蛛香药材于 2014 年 7 月采购于成都荷花池药材市场, 经成都中医药大学董小萍教授鉴定为缬草属植物蜘蛛香 Valeriana jatamansi Jones. 的根茎 2 提取与分离蜘蛛香根 5 kg, 干燥粉碎后用 75% 乙醇润湿溶胀 24 h, 再用 6 倍量 75% 乙醇渗漉提取, 合并提取液, 减压蒸馏回收, 静置过夜, 之后再分别用石油醚 醋酸乙酯 正丁醇萃取 3 次, 减压回收, 得石油醚部分 220 g 醋酸乙酯部分 170 g 正丁醇部分 160 g 取醋酸乙酯部位 (160 g) 进行硅胶柱色谱分离, 石油醚 - 醋酸乙酯 ( ) 梯度洗脱, 经薄层检测, 合并浓缩后得 14 个部分 (Fr. 1~14) Fr. 2 经硅胶柱色谱, 石油醚 - 醋酸乙酯 (30 1) 等度洗脱, 合并得 29 个组分 (Fr. E1~E29),Fr. E16 经制备 TLC, 石油醚 - 醋酸乙酯 (3 1) 为展开剂, 再经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱纯化, 三氯甲烷 - 甲醇 (7 3) 洗脱, 得化合物 5(3.5 mg) Fr. E14 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 1 1) 硅胶柱色谱( 石油醚 - 丙酮 10 1) 分离, 最后通过制备 HPLC 色谱, 甲醇 - 水 (60 40) 洗脱, 得到化合物 7(10.3 mg) Fr. E12 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 7 3) 硅胶柱色谱( 石油醚 - 醋酸乙酯 10 1) 分离, 最后通过制备 TLC 色谱, 石油醚 - 丙酮 (2 1) 为展开剂, 得到化合物 8(10 mg) Fr. 4 经硅胶柱色谱, 石油醚 - 丙酮 (4 1) 洗脱, 最后 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 1 1) 纯化, 得到化合物 1(500 mg) Fr. 6 经 MCI 柱色谱, 以甲醇 - 水 ( ) 洗脱, 再经硅胶柱色谱, 以石油醚 - 醋酸乙酯 (1 1) 洗脱, 得到化合物 2(100 mg) Fr. 5 经 MCI 柱色谱, 以甲醇 - 水 ( ) 洗脱, 再经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 1 1) 纯化, 得到化合物 4(40 mg) Fr. 7 经 MCI 柱色谱, 以甲醇 - 水 ( ) 洗脱, 再经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 1 1) 纯化, 得到化合物 3(180 mg) Fr. 13 经 MCI 柱色谱, 以甲醇 - 水 ( ) 洗脱, 再经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 1 1) 纯化, 得到化合物 6(100 mg) Fr. 8 经 MCI 柱色谱, 以甲醇 - 水 ( ) 洗脱, 得 5 个馏份 (Fr. A1~ A5),Fr. A3 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱 ( 甲醇洗脱 ), 得 8 个馏份 (Fr. A3-1~A3-8),Fr. A3-4 再经硅胶柱色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 ) 得化合物 10(170 mg),10 个馏份 (Fr. A3-1-1~ A3-1-10),Fr. A3-1-9 经制备 TLC 色谱, 氯仿 - 甲醇 (5 1) 为展开剂, 得化合物 11(45 mg) Fr. A 再经反相 C 18 色谱柱得到化合物 12(13 mg) Fr. A 再经制备 TLC, 三氯甲烷 - 甲醇 - 水 ( ) 为展开剂得到化合物 13(5 mg) 取正丁醇部位 (160 g) 进行硅胶柱色谱分离, 氯仿 - 甲醇 ( ) 梯度洗脱, 经薄层色谱检识, 合并浓缩后得 10 个部分 (Fr. 1~27) Fr. 3-4 经 Sephadex LH-20 凝胶柱色谱, 甲醇洗脱, 经硅胶柱色谱, 以三氯甲烷 - 甲醇 (40 1) 洗脱, 经制备薄层色谱 ( 三氯甲烷 - 甲醇 15 1), 最后经反相 C 18 柱色谱, 甲醇 - 水 (30 70) 洗脱, 得到化合物 9(10 mg)

3 结构鉴定 化合物 1: 白色针晶 ( 甲醇 );ESI-MS m/z: 390 [M-H] 1 H-NMR (400 MHz, CD 3 OD) δ: 7.06 (1H, d, J = 1.5 Hz, H-2), 6.87 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.80 (1H, dd, J = 8.0, 1.5 Hz, H-6), 4.98 (1H, s, H-7), 4.12 (2H, d, J = 9.5 Hz, H-9a, 9 a), 3.98 (2H, d, J = 9.5 Hz, H-9b, 9 b), 3.87 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.86 (3H, s, 3 -OCH 3 ); 13 C-NMR (100 MHz, CD 3 OD) δ: (C-1, 1 ), (C-2, 2 ), (C-3, 3 ), (C-4, 4 ), (C-5, 5 ), (C-6, 6 ), 89.1 (C-7, 7 ), 89.1 (C-8, 8 ), 76.8 (C-9, 9 ), 56.4 (3, 3 -OCH 3 ) 以上数据与 文献报道基本一致 [2], 故鉴定化合物 1 为 prinsepoil 化合物 2: 白色针晶 ( 甲醇 );ESI-MS m/z: 373 [M-H] 1 H-NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 8.95 (1H, s, 4 -OH), 8.83 (1H, s, 4-OH), 6.95 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2 ), 6.94 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2), 6.80 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5), 6.77 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5 ), 6.74~6.68 (2H, dd, J = 8.0, 1.2 Hz, H-6, 6 ), 5.09 (1H, brs, H-7), 4.74 (2H, d, J = 5.2 Hz, H-7 ), 4.49 (1H, s, 8-OH), 4.33 (1H, t, J = 8.5 Hz, H-9 a), 3.91 (1H, d, J = 9.1 Hz, H-9a), 3.70 (1H, d, J = 9.1 Hz, H-9b), 3.75 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.74 (3H, s, 3 -OCH 3 ), 3.60 (1H, dd, J = 8.9, 6.4 Hz, H-9 b), 2.88 (1H, m, H-8 ) ; 13 C-NMR (100 MHz, DMSO-d 6 ) δ: (C-1 ), (C-1 ), (C-2), (C-2 ), (C-3), (C-3 ), (C-4), (C-4 ), (C-5), (C-5 ), (C-6), (C-6 ), 87.2 (C-7), 85.4 (C-7 ), 91.1 (C-8), 60.8 (C-8 ), 74.6 (C-9), 70.3 (C-9 ), 55.6 (3, 3 -OCH 3 ) 以上数据与文献报道 基本一致 [3], 故鉴定化合物 2 为 8- 羟基松脂醇 化合物 3: 褐色粉末 ;ESI-MS m/z: 358 [M-H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 6.90 (2H, d, J = 1.8 Hz, H-2, 2 ), 6.87 (2H, d, J = 8.0 Hz, H-5, 5 ), 6.81 (2H, dd, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6, 6 ), 4.75 (2H, d, J = 4.4 Hz, H-7, 7 ), 4.25 (2H, dd, J = 9.2, 6.8 Hz, H-9a, 9 a), 3.89 (2H, dd, J = 9.2, 3.6 Hz, H-9b, 9 b), 3.87 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.86 (3H, s, 3 -OCH 3 ), 3.12~3.09 (2H, m, H-8, 8 ); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-1, 1 ), (C-2, 2 ), (C-3, 3 ), (C-4, 4 ), (C-5, 5 ), (C-6, 6 ), 85.9 (C-7, 7 ), 54.1 (C-8, 8 ), 71.6 (C-9, 9 ), 56.0 (3, 3 -OCH 3 ) 以上数据 与文献报道基本一致 [4], 故鉴定化合物 3 为松脂醇 化合物 4: 褐色粉末 ;ESI-MS m/z: 212 [M-H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 5.02 (1H, s, 7-OH), 4.98 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-1), 4.85 (1H, d, J = 0.8 Hz, H-11a), 4.77 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-11b), 3.90 (1H, dd, J = 7.2, 3.1 Hz, H-7), 3.40 (3H, s, 1-OCH 3 ), 3.10 (1H, m, H-5), 2.30 (1H, dd, J = 4.6, 3.2 Hz, H-9), 1.85~ 1.79 (2H, m, H-6a, 6b), 1.38 (3H, s, 10-CH 3 ); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-4), (C-11), 97.0 (C-3), 93.6 (C-1), 81.9 (C-8), 79.0 (C-7), 55.2 (12-OCH 3 ), 43.0 (C-9), 42.7 (C-6), 36.4 (C-5), 18.8 (C-10) 以上数据与文献报道基本一致 [5], 故鉴 定化合物 4 为 2,5-methanocyclopenta-1,3-dioxin-7-ol 化合物 5: 红棕色粉末 ;ESI-MS m/z: 178 [M- H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 9.66 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-1), 7.41 (1H, d, J = 15.8 Hz, H-3), 7.13 (1H, dd, J = 8.2, 1.7 Hz, H-6 ), 7.07 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-2 ), 6.97 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5 ), 6.60 (1H, dd, J = 15.8, 7.7 Hz, H-2); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-1), (C-2), (C-3), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ), 56.0 (3 -OCH 3 ) 以上数据与文献报道 基本一致 [6], 故鉴定化合物 5 为松柏醛 化合物 6: 深绿色粉末 ;ESI-MS m/z: 176 [M- H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 9.92 (1H, s, -CHO), 9.18 (1H, s, H-1), 7.93 (1H, s, H-3), 7.87 (1H, brs, H-7), 6.61 (1H, brs, H-6), 4.93 (2H, s, H-11); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6), (C-7), (C-8), (C-9), (C-10), 59.7 (C-11) 以上数据与文献报道基本一致 [7], 故鉴定化合物 6 为 vibutinal 化合物 7: 黄褐色粉末 ;ESI-MS m/z: 218 [M- H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 9.94 (1H, s, H-10), 9.19 (1H, s, H-1), 7.89 (1H, s, H-3), 7.88 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-7), 6.62 (1H, d, J = 3.2 Hz, H-6), 5.26 (2H, s, H-11), 2.13 (3H, s, H-13); 13 C-NMR (101 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6), (C-7), (C-8), (C-9), (C-10), 60.5 (C-11), (C-12), 20.8 (C-13) 以上数据与文献报道基本一致 [8], 故鉴定化合物 7 为缬草醛 化合物 8: 褐绿色粉末 ;ESI-MS m/z: 204 [M- H] 1 H-NMR (400 MHz, CDCl 3 ) δ: 9.93 (1H, s, H-10), 9.20 (1H, s, H-1), 7.87 (1H, s, H-3), 7.85 (1H,

4 3469 d, J = 3.3 Hz, H-7), 6.60 (1H, d, J = 3.3 Hz, H-6), 4.68 (2H, s, H-11), 3.65 (2H, q, J = 7.0 Hz, H-12), 1.30 (3H, t, J = 7.0 Hz, H-13); 13 C-NMR (100 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6), (C-7), (C-8), (C-9), (C-10), 66.9 (C-11), 66.6 (C-12), 22.7 (C-13) 以上数据与文献报道基本一致 [8], 故鉴定化 合物 8 为 11-ethoxyviburtinal 化合物 9: 黄色粉末 ;ESI-MS m/z: 126 [M-H] 1 H-NMR (600 MHz, CDCl 3 ) δ: 9.60 (1H, s, CHO), 7.22 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-3), 6.53 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-4), 4.73 (2H, s, H-6); 13 C-NMR (150 MHz, CDCl 3 ) δ: (C-2), (C-3), (C-4), (C-5), (C-7), 57.8 (6-CH 2 OH) 以上数据与文献报道 一致 [9], 故鉴定化合物 9 为 5- 羟甲基糠醛 化合物 10: 金黄色粉末 ;ESI-MS m/z: 520 [M- H] 1 H-NMR (400 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 8.93 (1H, s, 4-OH), 7.08 (1H, d, J = 8.4 Hz, H-5 ), 6.97 (1H, d, J = 1.2 Hz, H-2 ), 6.88 (1H, dd, J = 8.4, 1.2 Hz, H-6 ), 4.92 (1H, d, J = 7.2 Hz, H-1 ), 4.68 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-7 ), 4.63 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-7), 4.14 (2H, dd, J = 11.3, 6.4 Hz, H-9 a, 9a), 3.78 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.77 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.76 (1H, d, J = 3.6 Hz, H-9b), 3.72 (1H, d, J = 11.3 Hz, H-9b ), 3.30~3.51 (5H, m, sugar-h), 3.05 (2H, m, H-8, 8 ); 13 C-NMR (100 MHz, DMSO-d 6 ) δ: (C-1 ), (C-1), (C-2 ), (C-2), (C-3 ), (C-3), (C-4), (C-4 ), (C-5), (C-5 ), (C-6), (C-6 ), 85.2 (C-7), 84.9 (C-7 ), 53.5 (C-8), 53.7 (C-8 ), 71.0 (C-9 ), 70.0 (C-9), 55.8 (3-OCH 3 ), 55.6 (3 -OCH 3 ), (C-1 ), 73.2 (C-2 ), 76.8 (C-3 ), 69.7 (C-4 ), 77.0 (C-5 ), 60.7 (C-6 ) 以上数据与文 献报道基本一致 [10], 故鉴定化合物 10 为松脂素 -4 - O-β-D- 吡喃葡萄糖苷 化合物 11: 黄色粉末 ;ESI-MS m/z: 518 [M+ Na] + 1 H-NMR (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 9.61 (1H, d, J = 7.8 Hz, H-9 ), 7.65 (1H, d, J = 15.7 Hz, H-7 ), 7.32 (1H, s, H-2 ), 7.31 (1H, s, H-6 ), 7.07 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5), 6.99 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2), 6.85 (1H, dd, J = 8.3, 1.8 Hz, H-6), 6.77 (1H, dd, J = 15.7, 7.8 Hz, H-8 ), 5.64 (1H, d, J = 6.5 Hz, H-7), 4.89 (1H, d, J = 7.4 Hz, H-1 ), 3.85 (3H, s, 3 -OCH 3 ), 3.75 (3H, s, 3-OCH 3 ), 3.68~3.44 (2H, m, H-6 ), 3.29~3.26 (2H, m, H-3, 5 ), 3.24 (1H, m, H-2 ), 3.18 (1H, m, H-4 ); 13 C-NMR (150 MHz, DMSO-d 6 ) δ: (C-7 ), (C-4 ), (C-3), (C-4), (C-3 ), (C-1), (C-5 ), (C-1 ), (C-8 ), (C-6 ), (C-6), (C-5), (C-2 ), (C-2), (glu-c-1 ), 88.2 (C-7), 77.5 (glu- C-3 ), 77.3 (glu-c-5 ), 73.7 (glu-c-2 ), 70.0 (glu- C-4 ), 63.1 (C-9), 61.0 (glu-c-6 ), 56.4 (3-OCH 3 ), 56.2 (3 -OCH 3 ), 53.1 (C-8) 以上数据与文献报道基本一致 [11], 故鉴定化合物 11 为 (7S,8R)- dehydroconiferyl alcohol-8,5 -dehydroconiferyl aldehyde- 4-O-β-D-glucopyranoside 化合物 12: 黄色粉末 ;ESI-MS m/z: 265 [M- H] 1 H-NMR (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 6.95 (2H, d, J = 2.2 Hz, H-6, 6 ), 6.72 (2H, dd, J = 8.1, 2.2 Hz, H-4, 4 ), 6.39 (2H, d, J = 8.1 Hz, H-3, 3 ), 5.93 (2H, m, H-8, 8 ), 5.01~5.04 (2H, dd, J = 16.9, 1.9 Hz, H-9a), 4.95~4.97 (2H, dd, J = 10.1, 1.9 Hz, H-9b), 3.22 (4H, d, J = 6.7 Hz, H-7, 7 ); 13 C-NMR (150 MHz, DMSO-d 6 ) δ: (C-1, 1 ), (C-8, 8 ), (C-1, 1 ), (C-6, 6 ), (C-4, 4 ), (C-5, 5 ), (C-3, 3 ), (C-9, 9 ), 39.7 (C-7, 7 ) 以 上数据与文献报道基本一致 [12], 故鉴定化合物 12 为厚朴酚 化合物 13: 白色粉末 ;ESI-MS m/z: 576 [M- H] 1 H-NMR (600 MHz, DMSO-d 6 ) δ: 5.33 (1H, d, J = 5.1 Hz, H-6), 4.90 (1H, d, J = 4.8 Hz, H-1 ), 3.66~3.63 (2H, m, H-6 ), 0.96 (3H, s, H-19), 0.90 (3H, d, J = 6.5 Hz, H-21), 0.82 (3H, t, J = 7.2 Hz, H-29), 0.81~0.79 (6H, d, J = 6.8 Hz, H-26, 27), 0.65 (3H, s, H-18); 13 C-NMR (150 MHz, DMSO-d 6 ) δ: (C-5), (C-6), (C-1 ), 77.4 (C-3 ), 77.3 (C-5 ), 77.2 (C-3), 73.9 (C-2 ), 70.6 (C-4 ), 61.6 (C-6 ), 56.6 (C-14), 55.9 (C-17), 50.1 (C-9), 45.6 (C-24), 42.3 (C-13), 40.5 (C-12), 38.8 (C-10), 37.3 (C-1), 36.7 (C-20), 35.9 (C-22), 31.9 (C-7), 31.8 (C-7), 29.7 (C-2), 29.2 (C-25), 28.3 (C-16), 25.9 (C-23), 24.3 (C-15), 23.1 (C-28), 21.1 (C-11), 20.2 (C-26), 19.6 (C-19), 19.4 (C-27), 19.1 (C-27), 12.3 (C-29), 12.2 (C-18) 以上数据与文献报道基本一致 [13], 故鉴定化合物 13 为胡萝卜苷 参考文献 [1] 南京中医药大学. 中药大辞典 ( 下册 ) [M]. 第二版. 上

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®

® 中草药 Chinese Traditional and Herbal Drugs 第 46 卷第 1 期 2015 年 1 月 33 伸筋草的化学成分研究 李墨娇, 刘杰, 张玉波, 陈能花, 王国才 *, 李药兰 暨南大学中药及天然药物研究所中药药效物质基础及创新药物研究广东省高校重点实验室, 广东广州 510632 摘要 : 目的研究伸筋草 Lycopodii Herba( 石松 Lycopodium

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