. 昆明理工大学学报自然科学版第卷三萜苷. 个新的克罗烷型二萜和个新的倍半萜苷 * 为进一步开发东紫苏的食用与药用价值充分利用云南特有的植物资源优势我们对采自云南省红河州的东紫苏全草进行了系统的化学成分研究 *. 仪器与材料.. 实验仪器与材料 =- 和 =- : 在 8?$ = 7

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纱非衡
7 years ago
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1 第卷第期年月昆明理工大学学报自然科学版 ) * +!" #$ %&' $ $ $!' & $ $( &, &* *1.1 * % * -2*** 东紫苏的化学成分研究钟金栋冯峰李洪梅李海舟李蓉涛昆明理工大学生命科学与技术学院云南昆明. 摘要从东紫苏 %) 89): 9'0) & 的 5 丙酮水提取物中共分离得到个化合物根据理化性质和光谱数据分别鉴定为 : % % $8. % $( / /22/2- 三羟基薄荷烷 2 2 /2-& ' 2'-$ & $ 迷迭香酸 % 迷迭香酸甲酯 % $& ' $%&$ 6 迷迭香酸乙酯 % $& ' $%&$ $ $& 8 咖啡酸 $ 咖啡酸甲酯 :$& ' $ &$@, $%4 % 6. 原儿茶醛 3 & &$< $ ' $.. 和 / - 二羟基 - - 甲氧基苯甲醛 / - ' 2'- -$& 2'-4$ $< './* 其中化合物. 和 6./ 为首次从该属植物中分离得到 * 关键词唇形科东紫苏化学成分中图分类号 /+ 文献标识码 6 文章编号 $# '!!(!' "# + #! "!1 % % 2# ' 9 &' $ $ $ $!'!" #$ %&' $ $ $!'!. '!"! $ #$ % $ % &$ & $ 5 $& $< &$ $2& & & $%&$% %) 89): 9'0 ) &*8 %$ '% $ $ &$% % $ & % $# $ $% & $ %& & $% $& $ $ & $ $< % $ &#$ ' %: % % $8. % $( / / 2 2 /2<& ' 2'<$ & $ % % $& ' $%&$ 6 % $& ' $%&$ $ $& 8 $ :$& ' $ &$@, $%4 % 6. 3 & &$ $ ' $.. /< ' 2'- -$& 2'< 4$ $ './* %. 6./ $ % &$ & $!$ %%) 89): & $ %&&$* - *#" ' $ $ %) 89): 9'0) & $ %&& $ & 引言东紫苏 %) 89): 9'0) & 为唇形科 $ $ 香薷属 %) 89): 植物又名凤尾茶小山茶云松茶牙刷草野山茶铁线夏枯草鸭子草半边红花小香茶小松毛茶土茶山茶等主要分布于我国的云南省贵州省西部四川甘肃青海等地区也有分布 * 东紫苏全草入药味辛性平有发散解表清热利湿理气和胃的功能用于外感风寒感冒发热头疼身痛咽喉痛虚火牙痛消化不良急性结膜炎尿闭及肝炎等症 * 嫩尖可当茶饮有清热解毒功效 * 在滇南一带以及滇中滇西部分地区东紫苏的嫩叶或全株在民间被用来泡水或煮水当茶饮已有悠久的历史是云南民间重要的民族药和保健饮品 * 作为蜜源植物代茶饮品和民间药物东紫苏具有良好的开发利用价值 * 前人已经对该植物的化学成分进行了一定的研究工作 * 朱伟明等从中分离得到了个新的齐墩果烷型三萜苷李蓉涛等从中分离得到了个新的 1 开环的三萜苷以及个新的黄酮类化合物 / 李海舟等从中分离得到了两个新的齐墩果烷型三萜苷胡浩斌等从中分离得到了个新的齐墩果烷型收稿日期 - - * 基金项目国家自然科学基金..* 作者简介钟金栋 1 - 男博士研究生 * 主要研究方向天然药物化学 *-? %&! * 通信作者李蓉涛 1 - 女博士教授 * 主要研究方向天然药物化学 *-!&?! *

2 . 昆明理工大学学报自然科学版第卷三萜苷. 个新的克罗烷型二萜和个新的倍半萜苷 * 为进一步开发东紫苏的食用与药用价值充分利用云南特有的植物资源优势我们对采自云南省红河州的东紫苏全草进行了系统的化学成分研究 *. 仪器与材料.. 实验仪器与材料 =- 和 =- : 在 8?$ = 7- 及 6:-/ 核磁共振仪上测定 : 作内标为为 ; 8?$ 8! $ '( -: 在 63 %& 3 % 质谱仪上测定 6 $ 8%'%&$ < & ;3 分析及半制备在 6! $ & 型高效液相色谱仪上完成分析柱为 /+. B 柱半制备柱为 / B 柱 6! $ &" 6* 柱色谱采用的材料包括目正相硅胶青岛海洋化工厂 =- 型大孔吸附树脂山东鲁抗医药股份有限公司反相填充材料 $ :$?= & & $ ' $ $2 ;-6$ % 8% $ $%68" % $ $ : -!$ : &% 4 % $ &?' * 采用 9 / 型和型薄层正相硅胶板青岛海洋化工厂显色剂为 5 ;, / -(&,; 溶液喷洒后适当加热 *. / 植物来源东紫苏干重共?! 于年月购于云南省昆明市菊花村药材市场采自云南省红河州植物标本由昆明理工大学李海舟副教授鉴定 * 样品标本存放于昆明理工大学生命科学与技术学院药学与制药工程技术研究中心中药化学与中药现代化实验室标本编号为 * / 提取与分离干燥东紫苏全草?! 经粉碎后用 5 丙酮水溶液室温提取 B 每次 / 合并提取液减压浓缩至无丙酮味静置过夜过滤除去沉积色素以石油醚氯仿乙酸乙酯和正丁醇依次对其进行萃取得乙酸乙酯浸膏!* 乙酸乙酯部分用.! 硅胶拌样 +?! 硅胶进行硅胶柱层析氯仿丙酮 II 梯度洗脱监测合并相同部分得到个部分 9 +*9 + 纯氯仿段少量为油状物主要含挥发油色素类成分因此未对其进行进一步研究 *9 + 氯仿丙酮 1I 和 I 段 /+! 极性较小根据及 ;3 分析可能含有萜类成分先后经 : 柱层析硅胶柱层析,= 和凝胶柱层析分离纯化再重结晶得到化

3 第期钟金栋冯峰李洪梅等东紫苏的化学成分研究合物 +!*9 + 氯仿丙酮 I+! 先后经过 : 柱层析硅胶柱层析凝胶柱层析和 ;3 半制备得到化合物..1+! 和.//+!*9 +/ 氯仿丙酮.I/+! 经过反复硅胶柱层析,= 凝胶柱层析和 ;3 半制备得到化合物 +!6//+! +! 和.+!*9 + 氯仿丙酮 I 和 /I. 段 +! 经分析初步判断其主要含有机酸类成分因此未对其进行进一步的分离纯化 *9 +. 氯仿丙酮 I +! 采用 $ $2 ;- 除去黄酮后经过中压,= 柱 $ $2 ;- 和硅胶柱反复分离纯化而后采用 ;3 半制备得到化合物.+! 和 //+!* 结构鉴定化合物. 白色不定形粉末甲醇 ;, * ;- : =,=/ :; ; +; E + ; ;-+//;4 E+/ ; ;-+/; E+/+/ ; ;- + /; E+/ + ; ;-4.+1;4 %;-/+;& E + ; ;- + 1; & E +.+ ; ;-4+;& E.+ ; ;-.+ ;4 %;-. + ; E+ ; ;- +. ; E + ; ;-.+1/; E ++ ; ;-. +;% -, ; +;%; - /+;4 %;- + ; E+.1+. ; ;- +/;4 %;-/ +;< #$ ;- +; E.+ ; ;-. - : =,= :; /1+ -/ /+1 - /.+/ /.+/ -/ / -, ; +/ / *( -: : :C - * 以上数据与文献 1 报道一致因此鉴定化合物. 为 : % % $8* 化合物 / 白色不定形粉末甲醇. ; /, * ;- : =,=/ :; ; +; E +1 ; ;-+/;4 E+/ ; ;-+; E+/+/ ; ;- + ; E+/ + ; ;-4.+ ;4 %;-/+.;& E + ; ;- +; & E +.+ ; ;-4+.;& E.+ ; ;-.+ ;4 %;-. +; E+ ; ;- + ; E +1 ; ;-.+1; E +1+ ; ;-. +.;% -, ; + 1;% -, ; +; E+ ; ;- /+.; E+ ; +. ; ;- + ; E ; ;- +/;4 %;-/ +;#$ ;- +; E.+ ; ;-. - : =,= :; /1+. - / /+ -./+ - / /.+ -/ / -, ;.+ -, ; / * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物 / 为 % $( / * 化合物白色针晶甲醇 ;, * ;- : =,=/ :; ; +;;- +1; E++ ; ;- +1/;;-4+/; E++ ; ;- +; E++ ; ;-4+/;;-. +1.;;-.4+;%;- +.; E.+1 ; ;-+1; E.+1 ; ;-1+1; E.+1 ; ;- - : =,=/ :; / /+/ * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物为 / - 三羟基薄荷烷 22/2-& ' 2'-$ & $* 化合物黄色油状物甲醇 ;., * ;- : =,=/ :; ;.+ ; E+ ; ;-.+.; E+ ; ;-.+ ; E++ ; ;-.+1 ;;-

4 昆明理工大学学报自然科学版第卷 +;;- +/; E+ ; ;-.+.; E+ ; ;-.+1/; E + ; + ; ;-. +; E+ ; ;-.+.; E+ ; ;- - : =,= :; /+ -/.+ -/ / /+ - /.+ - /1+ -/ / * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物为迷迭香酸 * 化合物 6 浅黄色油状物甲醇 1 ;, * ;- : =,=/ :; ;.+ ; E + ; ;-.+.; E+ ; ;-.+ ; E+ ; + ; ;-.+1 ;; - +;;- +; E+ ; ;-.+ ; E+ ; ;-.+1/; E++ ; ;-. +; E+ ; ;-.+.; E+ ; ;- +. ;% -, ; - : =,= :; /+/ - /.+ -/ / , ; + - /+ - /.+ - /1+ -/ / / -1 * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物 6 为迷迭香酸甲酯 * 化合物黄色油状物甲醇 ;, * ;- : =,=/ :; ;.+.1; E+ ; ;-.+ ; E+ ; ;-.+; E+ + ; ;-.+11; E+ /+ ; ;- +; E/+./+ ; ;- 4+1; E/+.+ ; ;-/+; E + ; -, ; ; +;& E + ; -, ; ; +; E+ ; ;-.+ ; E+ ; ;-.+1; E++ ; ;-. +; E.+ ; ;-.+; E.+ ; ;- - : =,= :; /.+ -/.+ -/ / , ; ; +1 -, ; ; + - /+ - /.+ - /1+ -/ / * 以上数据与文献 / 报道一致因此鉴定化合物为迷迭香酸乙酯 * 化合物浅黄色油状物甲醇 ; /,. * ;- : =,=/ :; ; +; E + ; ;-.+ ; E+ ; ;-.+; E++ ; ;-. + ; E + ; ;- +/; E+ ; ;- +1; E+ ; ;-.+1; E+ ; ;- +/; E+ ; + ; ;-. +.; E+ ; ;- +; E + ; ;- - : =,= :; / /.+ -+/ -./ /.+ - /.+ -/ * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物为 $ $& 8* 化合物黄色结晶甲醇 1 ;, / * ;- : =,=/ :; ;.+1; E+ ; ;-.+ ; E+. ; ;-.+1; E++.; ;-. +.; E+ ; ; -.+; E+ ; ;- - : =,= :; /.+1 -/1+ / / * 以上数据与文献. 报道一致因此鉴定化合物为咖啡酸 * 白色晶体甲醇 ;, / * ;- : =,=/ :; ; +; E+ ; ;-.+.; E+ ; ;-.+1; E++ ; ;-. +; E.+ ; ;-.+ ; E.+ ; ;-+ ;% -, ; - : =,= :; / -/1+. -/.+1 -/ /.+ - / , ; * 以上数据与文献报道一致为咖啡酸甲酯 *

5 第期钟金栋冯峰李洪梅等东紫苏的化学成分研究 1 化合物. 白色不定形粉末甲醇 ;, * ;- : =,=/ :; ; /+1; E +/+ ; ;-+1; E/++ ; ;- + 1; E/+ +/ ; ;-4 +.;% -, ;.+.; E+ ; ;-.+. ; E+ ; ;-.+; E ++ ; ;-. - : =,= :; + - +/ -/ , ; /.+ - /+ -/ * 以上数据与文献报道一致因此鉴定化合物. 为, $%4 % 6* 化合物.. 白色片状结晶 ;., * ;- : =,=/ :; ; +1; E+ ; ; -.+1; E+ ; ;- +; E++ ; ;-.1+.;% - ;, - : =,= :; / + -/ * 以上数据与文献 1 报道一致因此鉴定化合物.. 为原儿茶醛 * 化合物./ 白色片状结晶 ;, / * ;- : =,=/ :; ;.+ ;%;-.+1 ;%;-.+ ;% -, ; 1+ ;% - ;, - : =,= :; /1+ -/.+1 -/ ;,+ -, ; * 以上数据与与文献报道一致因此鉴定化合物./ 为 / - 二羟基 - - 甲氧基苯甲醛 / - ' 2'- -$& 2'-4$ $ ' * 结论本研究对采自云南省红河州的东紫苏全草进行了系统的化学成分研究从其 5 丙酮水提取物中共分离鉴定了个已知化合物分别被鉴定为 : % % $8. % $(// / - 三羟基薄荷烷迷迭香酸迷迭香酸甲酯 6 迷迭香酸乙酯 $ $& 8 咖啡酸 $%4 % 6. 原儿茶醛.. 和 / - 二羟基 - - 甲氧基苯甲醛./* 结构类型涉及木脂素苷单萜和酚性成分其中化合物. 和 6./ 共个化合物首次从该属植物中分离得到 * 致谢化合物的波谱数据由中国科学院昆明植物研究所植物化学与西部资源持续利用国家重点实验室仪器组测定在此表示感谢参考文献江苏新医学院 * 中药大辞典下册 :* 上海上海科技出版社 1* 0 > : ;$;3!> $& * $ &$ $! ' % $% ( % & 4 $ ) &* $%$ $ $&$ % -* >! $& * $ $-%$ % $! ' % $% 8 % $%6 8 % &$ ( % & 4 $ *;$ #$& 6 & - * / >! $& * $$ $ #! ' % $%% &$ ( % & 4 $ * $ 3 < $ & 8 $&. / 1-1/* ;0 9 0 ;: $& * $ $ $& &$ $ % % ( % & 4 $ *3 '& $%& ' $&< &$ % *. ; ;8 0 $!7= ; ; $& * &$ $ % % ( % & 4 $ *8 $& -? $ $ $&' 1 1* ; ;8 9 0 $!7= $& * $$%$% &$ $ $! ' % $% ( % & 4 $ *8 $& - $ $< $& /. * ; ; ; $& * $ $ $ &$ $! % $% & $ %&& $ &% & $ &% ( % & 4 < $ ) &* $%& ' $ & 8,!!$ /..* 1 $ >!0 7 ;;*6 $ &! '&&2 $& ' &$ # $! ' % $ 3 $ $#$& *8 <! G:$ $%& ' $&$ % 1 -* 下转第页

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中国科学技术大学材料工程 05 校外调剂 0870 化学工程吉林大学应用化学 05 校外调剂 0870 化学工程四川大学制药 045700000787 东北大学 07030 分析化学 05 校外调剂 07030 无机化学 68 66 94 04 34 063700000004 沈阳药科大学 07030 分析化学 04 校内跨专业调剂 070303 有机化学 73 56 9 00 30 0007008903 北京大学 0780Z 药学类 05 校外调剂 070303 有机化学 75 67 09 8 4 085750830 苏州大学