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屐攀祢
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1 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月 67 肉豆蔻的化学成分研究季霄 1, 吴士龙 1, 贾天柱, 郭正红 1, 高慧媛 1. 沈阳药科大学中药学院, 教育部基于靶点药物设计与研究重点实验室, 辽宁沈阳辽宁中医药大学药学院, 辽宁大连 * 摘要 : 目的对生品肉豆蔻 Myristicae Semen 的化学成分进行研究方法采用硅胶柱色谱 Sephadex LH-0 柱色谱和制备型 HPLC 等方法进行分离纯化, 结合波谱数据分析鉴定化合物结构结果从肉豆蔻 7% 醇提物的醋酸乙酯萃取物中分离得到 18 个化合物, 分别鉴定为香草酸 (1) 紫铆因 () (R)--(,, - 三甲氧基苯基 )-1, - 丙二醇 () 硫磺菊素 () - 甲氧基 -, - 亚甲二氧基肉桂酸 () 7,, - 三羟基黄酮 (6) 7- 羟基色原酮 (7) verrucosin(8) (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7- 羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 () ( )- 赤 -(7R, 8S)-Δ 8-7- 乙酰基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 (10) nectandrin B(11) ( )-(7S, 7 R, 8S, 8 R)-, - 二羟基 -,, - 三甲氧基 -7, 7 - 环氧木脂素 (1) fragransin B (1) fragransin B 1 (1) ( )-enantiomer(1) ( )- 赤 -(7R, 8S)-Δ 8-7- 羟基 -,,,, - 五甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 (16) (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7, - 二羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 (17) (+)-- 甲氧基脱氢二异丁香酚 (18) 结论化合物 ~7 为从肉豆蔻属植物中首次分离得到, 化合物 1 为从该植物中首次分离得到关键词 : 肉豆蔻 ; 紫铆因 ; 硫磺菊素 ;- 甲氧基 -, - 亚甲二氧基肉桂酸 ;7- 羟基色原酮 ; 新木脂素中图分类号 :R8.1 文献标志码 :A 文章编号 :0-670(01) I: /j.issn Study on chemical constituents of Myristicae Semen JI Xiao 1, WU Shi-long 1, JIA Tian-zhu, GU Zheng-hong 1, GA Hui-yuan 1 1. Key Laboratory of Structure-Based rug esign & iscovery, Ministry of Education, Shenyang Pharmaceutical University, Shenyang , China. College of Pharmacy, Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, alian 1100, China Abstract: bjective To study the chemical constituents in the dry mature seeds of Myristica fragrans (Myristicae Semen). Methods Compounds were isolated and purified from the ethyl acetate layer of 7% alcohol extract by means of the silica gel column chromatography, Sephadex LH-0 column chromatography, and preparative HPLC isolation methods. Compound structures were identified by analyzing and comparing the spectral data with those for them in the reference. Results Eighteen compounds were obtained from the ethyl acetate layer of 7% ethanol extract in Myristicae Semen. n the basis of spectral data and combined with the references, these compounds had been identifited as: vanilic acid (1), butein (), (R)--(,, -trimethoxyphenyl)-1, - propanediol (), sulphuretin (), -methoxy-, -methylenedioxy-cinnamic acid (), 7,, -trihydroxyflavanone (6), 7-hydroxy- -benzopyrone (7), verrucosin (8), (+)-erythro-(7s, 8R)-Δ 8-7-hydroxy-,,, -tetramethoxy-8-- -neolignan (), ( )-erythro-(7r, 8S)-Δ 8-7- acetoxy-,,, -tetramethoxy-8-- -neolignan (10), nectandrin B (11), ( )-(7S, 7 R, 8S, 8 R)-, -dihydroxy-,, -trimethoxy-7, 7 -epoxylignan (1), fragransin B (1), fragransin B 1 (1), ( )-enantiomer (1), ( )-erythro-(7r, 8S)-Δ 8-7-hydroxy-,,,, -pentamethoxy-8-- -neolignan (16), (+)-erythro-(7s, 8R)-Δ 8-7, -dihydroxy-,,, -tetramethoxy-8-- -neolignan (17), and (+)--methoxydeydrodiisoeugenol (18). Conclusion Compounds and -7 are isolated from the plants of Myristica Gronov. for the first time. Compound 1 is isolated from this plant for the first time. Key words: Myristicae Semen; butein; sulphuretin; -methoxy-, -methylenedioxy-cinnamic acid; 7,, -trihydroxyflavanone; neolignan 肉豆蔻 Myristicae Semen 是肉豆蔻科 (Nutmeg) 肉豆蔻属 Myristica Gronov. 植物肉豆蔻 Myristica fragrans Houtt. 的干燥成熟种仁, 又名迦拘勒豆蔻肉果顶头肉等, 分布于马来西亚印度尼西收稿日期 :01-0- 基金项目 : 校优先资助计划作者简介 : 季霄 (18 ), 女, 硕士研究生 * 通信作者高慧媛, 博士, 副教授, 主要从事中药及中药复方天然药物活性成分研究 Tel: (0) sypugaohy@16.com

2 68 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月亚西印度群岛等地, 我国台湾广东云南等地有引种栽培中医认为肉豆蔻具有温中行气涩肠止泻之功效, 用于脾胃虚寒久泻不止脘腹胀痛食少呕吐等症现代药理学研究表明, 肉豆蔻具有抗菌消炎镇静抗肿瘤等作用, 但因种仁的油中富含有可致幻性的黄樟醚 (safrol, 质量分数 > %) 肉豆蔻醚(myristicin, 质量分数 >7%) 等毒性物质, 需经炮制后入药, 其炮制作用在于减毒增效 [1], 用于治疗呕吐腹泻风湿病霍乱胃胀气等肉豆蔻中除富含挥发油脂肪油外, 还含有苯丙素及木脂素等其他极性组分, 国内外对生制品的挥发性组分研究报道较多 [], 但对中等及大极性组分尤其是炮制前后这些成分变化与药效的 [] 相关性等研究还十分有限杨秀伟等从生品肉豆蔻中分离出多个新木脂素衍生物, 也进一步说明肉豆蔻的其他药效组分还有待深入认识, 这也是对其炮制原理进行深入认识的必要前提本课题组在前期对生品肉豆蔻进行脱脂处理后, 对其中大极性组分进行了化学成分研究, 为深入研究其化学成分, 本实验对生品肉豆蔻脱脂后的 7% 乙醇提取物进行了进一步的化学成分分离, 结合理化性质及谱学分析鉴定出 18 个化合物, 分别为香草酸 (vanilic acid,1) 紫铆因(butein,) (R)--(,, - 三甲氧基苯基 )-1, - 丙二醇 [(R)-- (,, -trimethoxyphenyl)-1, -propanediol,] 硫磺菊素 (sulphuretin,) - 甲氧基 -, - 亚甲二氧基肉桂酸 (-methoxy-, -methylenedioxy-cinnamic acid, ) 7,, - 三羟基黄酮 (7,, -trihydroxyflavanone, 6 ) 7- 羟基色原酮 (7-hydroxy-- benzopyrone,7) verrucosin(8) (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7- 羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 [(+)-erythro-(7s, 8R)-Δ 8-7-hydroxy-,,, - tetramethoxy-8-- -neolignan,] ( )- 赤 -(7R, 8S)- Δ 8-7- 乙酰基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 [(+)-erythro-(7r, 8S)-Δ 8-7-acetoxy-,,, - tetramethoxy-8-- -neolignan, 10] nectandrin B (11) ( )-(7S, 7 R, 8S, 8 R)-, - 二羟基 -,, - 三甲氧基 -7, 7 - 环氧木脂素 [( )-(7S, 7 R, 8S, 8 R)-, -dihydroxy-,, -trimethoxy-7, 7 -epoxylignan, 1] fragransin B (1) fragransin B 1 (1) ( )-enantiomer(1) ( )- 赤 -(7R, 8S)-Δ 8-7- 羟基 -,,,, - 五甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 [( )-erythro- (7R, 8S)-Δ 8-7-hydroxy-,,,, -pentamethoxy neolignan,16] (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7, - 二羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素 [(+)-erythro-(7s, 8R)-Δ 8-7, -dihydroxy-,,, - tetramethoxy-8-- -neolignan,17] (+)-- 甲氧基脱氢二异丁香酚 [(+)--methoxy-deydrodiisoeugenol, 18] 在分离得到的化合物中, 化合物 8~18 为木脂素类, ~7 为从肉豆蔻属植物中首次分离得到, 化合物 1 为从该植物中首次分离得到, 结构见图 1 1 仪器与试药 YUNGLIN Acme 000 高效液相色谱仪 ; Bruker ARX 00 型 /AV 600 型核磁共振仪 ( 瑞士 C H ' 1 ' 6 6' H C 1' ' 6 7 ' 6 1 ' ' 1 ' 1 ' ' 7 ' 1' ' 6' H ' C 1' 6' 8 1' 6' 6 CH 10 CH ' CH R 1 H ' ' ' 1' 1 7 7' 7 8 H C H C CH 8 6' 7' ' CH 1 7 1' 6 H 8' 1 ' 10 H C 6 ' 6' R 1 ' 6 ' R ' ' 6 6' 7' ' H C CH R H 1' H C 8' 7 18 R 1 8 R 1 =H 8'(S) R =H R 1 =- R =H R =- 7(S) 8(R) 11 R 1 =H 8'(R) R =H 10 R 1 =- R =H R =-Ac 7(R) 8(S) 1 R 1 =H 8'(R) R =-CH 1 R 1 =- R =H R =- 7(R) 8(S) 1 R 1 =-CH 8'(S) R =-CH 16 R 1 =-CH R =-CH R =- 7(R) 8(S) 1 R 1 =-CH 8'(R) R =-CH 17 R 1 =- R =-CH R =- 7(S) 8(R) 图 1 化合物 1~18 的结构 Fig. 1 Structures of compounds 1 18

3 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月 6 Bruker 公司 ); 分析色谱柱 :RP 18 (0 mm.6 mm, μm);sephadex LH-0(Pharmacia Biotech, 美国 ); KQ 0B 型数控超声波清洗器 ( 昆山市超声仪器有限公司 ); 柱色谱用硅胶薄层色谱用硅胶 ( 青岛海洋化工有限公司 ); 色谱甲醇色谱乙腈 ( 天津康科德科技有限公司 ); 常规试剂均为分析纯 ( 沈阳试剂厂 ) 肉豆蔻于 011 年购于河北安国药材市场, 经沈阳药科大学袁久志副教授鉴定为肉豆蔻 Myristica fragrans Houtt. 干燥成熟种仁, 样品标本保存于本教研室提取与分离肉豆蔻药材 10. kg, 粉碎成小块状, 先用 8 倍量的石油醚 ( 沸程 60~0 ) 回流提取次, 每次 h, 以除去种油, 残渣再用 8 倍量的体积分数为 7% 乙醇回流提取次, 每次 h, 减压回收溶剂得浸膏 860 g 浸膏用蒸馏水分散后, 依次用醋酸乙酯正丁醇进行萃取, 得醋酸乙酯提取物 8 g 正丁醇提取物 100 g 水层 8 g 取醋酸乙酯萃取物 00 g 经硅胶柱色谱分离, 二氯甲烷 - 甲醇 ( ) 梯度洗脱, 得到个流分 (Fr. 1~) Fr. 1(. g) 经过反复硅胶柱色谱法, 以石油醚 - 醋酸乙酯为洗脱剂, 经重结晶纯化, 得到化合物 18(8.7 mg); Fr. (11. g) 经硅胶柱色谱再分离, 以石油醚 - 醋酸乙酯为洗脱剂, 得到的流分经制备型 HPLC 分离纯化, 以甲醇 - 水系统为流动相进行梯度洗脱, 得到化合物 8( mg) (. mg) 10(0. mg) 11(. mg);fr. (1.7 g) 经硅胶柱色谱再分离, 以二氯甲烷 - 甲醇为洗脱剂, 得到的流分经 Sephadex LH-0 以甲醇为洗脱剂除掉色素, 继而用制备型 HPLC 分离纯化, 以甲醇 - 水为流动相进行制备分离, 得到化合物 1(17.8 mg) 1(1.6 mg) 1 (1.7 mg) 17(10. mg);fr. (0.8 g) 经 HPLC 分离纯化, 以甲醇 - 水为流动相, 得到化合物 7(7.8 mg) 1(1. mg) 16(16.6 mg);fr. 7(10. g) 经硅胶柱色谱再分离, 以二氯甲烷 - 甲醇为洗脱剂, 继而用制备型 HPLC 分离纯化 ( 流动相为甲醇 - 水 ), 制得化合物 1(.8 mg) (. mg) (10.1 mg) (6.7 mg) (. mg) 6(8.6 mg) 结构鉴定化合物 1: 白色结晶 ( 甲醇 ), 分子式 C 8 H 8 1 H-NMR (00 MHz, MS-d 6 ) δ:.80 (H, s, -CH ), 6.8 (1H, d, J =.0 Hz, H-6), 7. (1H, d, J = 1. Hz, H-), 7. (1H, dd, J =.0, 1. Hz, H-) 以上数据与文献报道一致 [], 故鉴定化合物 1 为香草酸化合物 : 黄色粉末, 分子式 C 1 H 1 1 H-NMR (00 MHz, MS-d 6 ) δ: 6. (1H, d, J = 1.7 Hz, H-), 6.0 (1H, dd, J =.0, 1.7 Hz, H-), 6.8 (1H, d, J = 8.1 Hz, H- ), 7.18 (1H, d, J = 8.1 Hz, H-6 ), 7.6 (1H, brs, H- ), 7.60 (1H, d, J = 1.0 Hz, H-α), 7.66 (1H, d, J = 1.0 Hz, H-β), 8.08 (1H, d, J =.0 Hz, H-6); 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 10.6 (C-), 108. (C-), 11.0 (C-1), 11.8 (C- ), 11. (C- ), 117. (C-α), 1. (C-6 ), 16. (C-1 ), 1. (C-6), 1.8 (C-β), 1.7 (C- ), 10.0 (C- ), 16.0 (C-), 16.8 (C-), 11. (C=) 以上数据与文献报道一致 [], 故鉴定化合物为紫铆因化合物 : 白色粉末, 分子式 C 1 H 18 HR-ESI-MS m/z: [M+Na] +,[α] 0.0 (c 0.0, CHCl ) 1 H-NMR (600 MHz, MS-d 6 ) δ:. (1H, dd, J = 1., 7.8 Hz, H-α),.6 (1H, dd, J = 1., 6.0 Hz, H-β),. (H, m, H-1),.61 (H, s, -CH ),.6 (1H, m, H-),.7 (6H, s,, -CH ),. (1H, m, 1-),. (1H, m, -), 6.1 (H, brs, H-, 6 ) ; 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 0.1 (C-),.7 (, -CH ),. ( -CH ), 6. (C-1), 7. (C-), 106. (C-, 6 ), 1. (C-1 ), 1.6 (C- ), 1. (C-, ), 以上数据与文献报道一致 [6], 故鉴定化合物为 (R)--(,, - 三甲氧基苯基 )-1, - 丙二醇化合物 : 黄色结晶 ( 甲醇 ), 分子式 C 1 H 10 1 H-NMR (600 MHz, MS-d 6 ) δ: 6.6 (1H, s, H-10), 6.70 (1H, brd, J = 7. Hz, H-), 6.7 (1H, brs, H-7), 6.8 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-), 7. (1H, brd, J = 8.0 Hz, H-6 ), 7. (1H, brs, H- ), 7. (1H, d, J = 8. Hz, H- ); 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 8. (C-7), 111. (C-10), 11. (C-), 11. (C-), (C- ), (C- ), 1. (C-1 ), 1. (C-6 ), 1.7 (C-), 1. (C-), 1.6 (C- ), 18.0 (C- ), 166. (C-6), 167. (C-8), (C-) 以上数据与文献报道一致 [7], 故鉴定化合物为硫磺菊素化合物 : 白色粉末 1 H-NMR (600 MHz, MS-d 6 ) δ:.8 (H, s, -CH ), 6.0 (H, s, -CH -), 6. (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 7.0 (H, brs, H-, 6), 7.8 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-7), 1.1

4 70 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月 (1H, brs, -C); 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 6. (-CH ), 101. (-CH -), (C-6), 10. (C-8), (C-), 1.1 (C-1), 16.7 (C-), 1. (C-7), 1.0 (C-), 18. (C-), (C-) 以上数据与文献报道一致 [8], 故鉴定化合物为 - 甲氧基 -, - 亚甲二氧基肉桂酸化合物 6: 黄色粉末, 分子式 C 1 H 10 1 H-NMR (600 MHz, MS-d 6 ) δ: 6.60 (1H, s, H-), 6.8 (H, m, H-6,, 6 ), 7.8 (1H, brs, H-8), 7. (1H, brs, H- ), 7.8 (1H, d, J = 8. Hz, H-); 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 10. (C-8), 10. (C-), 11. (C-6), 11.8 (C- ), (C-10), (C- ), 118. (C-6 ), 1.1 (C-1 ), 16. (C-), 1.7 (C- ), 1.1 (C- ), 17. (C-), 16. (C-7), 16.6 (C-), 176. (C-) 以上数据与文献报道一致 [], 故鉴定化合物 6 为 7,, - 三羟基黄酮化合物 7: 黄色粉末, 分子式 C H 6 1 H-NMR (600 MHz, MS-d 6 ) δ: 6.0 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-), 6.8 (1H, d, J =.0 Hz, H-8), 6.0 (1H, dd, J = 8.,.0 Hz, H-6), 7.86 (1H, d, J = 8. Hz, H-), 8.1 (1H, d, J = 6.0 Hz, H-), 10.8 (1H, s, 7-); 1 C-NMR (10 MHz, MS-d 6 ) δ: 10. (C-8), 111. (C-), 11.1 (C-6), (C-10), 16.7 (C-), 16.1 (C-), 17.8 (C-), 16.7 (C-7), 17.6 (C-) 以上数据与文献报道一致 [], 故鉴定化合物 7 为 7- 羟基色原酮化合物 8: 淡黄色油状物, 香草醛浓硫酸显紫红色, 分子式 C 0 H,[α] (c 0.06, CHCl ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 0.66 (H, d, J = 7.0 Hz, H- ), 1.06 (H, d, J = 6. Hz, H-), 1.78 (1H, m, H-8),. (1H, m, H-8 ),.86 (H, s, -CH ),. (H, s, -CH ),.0 (1H, d, J =. Hz, H-7),.11 (1H, d, J = 8. Hz, H-7 ),.8 (1H, s, -),.6 (1H, s, -), 6.8 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6 ), 6.8 (1H, d, J = 1.6 Hz, H- ), 6.8 (1H, d, J = 8.0 Hz, H- ), 6. (1H, d, J = 8.0 Hz, H-), 7.00 (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6), 7.0 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1.0 (C-, ), 6.0 (C-8 ), 7.7 (C-8),.8 ( -CH ),. (-CH ), 8.1 (C-7 ), 87. (C-7), 10. (C-), 10.7 (C- ), 11. (C- ), 11. (C-), 11. (C-6), 11. (C-6 ), 1.8 (C-1 ), 1. (C-1), 1.6 (C- ), 1. (C-), 16. (C- ), 16. (C-) 以上数据与文献报道一致 [10], 故鉴定化合物 8 为 verrucosin 化合物 : 无色油状物, 分子式 C H 8 6,[α] (c 0.1, CHCl ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.1 (H, d, J = 6.6 Hz, H-),.7 (H, d, J = 6.6 Hz, H-7 ),.86 (H, s, -CH ),.88 (6H, s,, -CH ),.8 (H, s, -CH ),. (1H, dq, J = 6.6,.6 Hz, H-8),.81 (1H, d, J =.6 Hz, H-7),.8 (1H, m, H-8 ), 6.6 (H, brs, H-, 6 ),.11~.16 (H, m, H-), 6.76 (1H, dd, J = 8., 1. Hz, H-6), 6.80 (1H, d, J = 8. Hz, H-), 6. (1H, d, J = 1. Hz, H-); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1.8 (C-), 0.6 (C-7 ), 6.1 (, -CH ),.8 (-CH ),. (-CH ), 7.8 (C-7), 8. (C-8), 10. (C-, 6 ), 10. (C-), (C-), 116. (C- ), (C-6), 1.6 (C-1), 1. (C-1 ), 16.1 (C- ), 17.1 (C-8 ), 17. (C-), 18.8 (C-), 1. (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [11], 故鉴定化合物为 (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7- 羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素化合物 10: 无色油状物, 分子式 C H 0 7,[α] 0. (c 0.6, CHCl ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1. (H, d, J = 6. Hz, H-),.18 (H, s, 7-CCH ),. (H, d, J = 6. Hz, H-7 ),.78 (6H, s,, -CH ),.8 (H, s, -CH ),.86 (H, s, -CH ),. (1H, dq, J = 6.,. Hz, H-8),.08~.1 (H, m, H- ),.86 (1H, d, J =. Hz, H-7),.6 (1H, m, H-8 ), 6. (H, brs, H-, 6 ), 6.8 (1H, dd, J = 8., 1. Hz, H-6), 6.80 (1H, d, J = 8. Hz, H-), 6.88 (1H, d, J = 1. Hz, H-); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-), 1. (7-CCH ), 0. (C-7 ), 6.8 (, -CH ),. (, -CH ), 7.6 (C-7), 80. (C-8), 10. (C-, 6 ), 110. (C-), (C-), 11. (C- ), 11. (C-6), 10. (C-1), 1.7 (C-1 ), 1.7 (C- ), 17. (C-8 ), 18. (C-), 18.7 (C-), 1. (C-, ), (7-CCH ) 以上数据与文献报道一致 [11], 故鉴定化合物 10 为 ( )- 赤 -(7R, 8S)-Δ 8-7- 乙酰氧基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素化合物 11: 无色油状物, 分子式 C 0 H, HR-ESI-MS m/z: [M+Na] +,[α] (c 0.06, CH ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.0 (6H, d, J = 6.6 Hz, H-, ),. (H, m, H-8, 8 ),.88 (6H, s,, -CH ),.1 (H, brd, J = 6.6 Hz, H-7, 7 ),.6 (H, s,, -), 6.0 (H, d, J = 8.0

5 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月 71 Hz, H-, ), 6. (H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6, 6 ), 6.7 (H, d, J = 1.6 Hz, H-, ); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-, ),. (C-8, 8 ),.8 (, -CH ), 87. (C-7, 7 ), 10. (C-, ), 11.1 (C-, ), 11. (C-6, 6 ), 1. (C-1, 1 ), 1.0 (C-, ), 16. (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 11 为 nectandrin B 化合物 1: 无色油状物, 分子式 C 1 H 6 6,[α] 0. (c 0.1, CH ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.0 (H, d, J = 6.8 Hz, H- ), 1.06 (H, d, J = 6.8 Hz, H-),. (H, m, H-8, 8 ),.8 (H, s,,, -CH ),. (H, t, J =. Hz, H-7, 7 ), 6.66 (H, brs, H-, 6 ), 6.1 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-), 6. (1H, dd, J = 8.0, 1.6 Hz, H-6), 6.7 (1H, d, J = 1.6 Hz, H-); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1.0 (C-), 1. (C- ),. (C-8),.6 (C-8 ), 6.0 (-CH ), 6. (, -CH ), 87. (C-7 ), 87.7 (C-7), 10. (C-, 6 ), 10. (C-), 11. (C-), 11. (C-6), 1.6 (C-1 ), 1.1 (C-1), 1. (C- ), 1. (C-), 16.6 (C-), 17.1 (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 1 为 ( )-(7S, 7 R, 8S, 8 R)-, - 二羟基 -,, - 三甲氧基 -7, 7 - 环氧木脂素化合物 1: 无色油状物, 分子式 C H H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 0.68 (H, d, J = 7.0 Hz, H- ), 1.0 (H, d, J = 7.0 Hz, H-), 1.77 (1H, m, H-8),. (1H, m, H-8 ),.87 (6H, s,, -CH ),. (6H,, -CH ),. (1H, d, J =. Hz, H-7),.11 (1H, d, J = 8.6 Hz, H-7 ),.7 (1H, s, -),. (1H, s, -), 6.7 (H, brs, H-, 6 ), 6.6 (H, brs, H-, 6); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1.0 (C- ), 1. (C-), 6. (C-8 ), 7. (C-8), 6. (,,, -CH ), 8. (C-7 ), 87.6 (C-7), 10.0 (C-), 10. (C-6), 10. (C-, 6 ), 1.1 (C-1), 1. (C-1 ), 1. (C- ), 1. (C-), 16. (C-, ), 17. (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 1 为 fragransin B 化合物 1: 白色粉末, 分子式 C H 8 7,[α] (c 0.06, CH ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.06 (6H, d, J = 6.6 Hz, H-, ),. (H, m, H-8, 8 ),.8 (1H, s,, -CH ),.1 (H, brd, J = 6.0 Hz, H-7, 7 ),. (H, s,, -), 6.67 (H, d, J = 1.6 Hz, H-,, 6, 6 ); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-, ),. (C-8, 8 ), 6. (,,, -CH ), 87.6 (C-7, 7 ), 10. (C-, 6,, 6 ), 1. (C-1, 1 ), 1. (C-, ), 17.7 (C-,,, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 1 为 fragransin B 1 化合物 1: 无色油状物, 分子式 C 1 H 6 6,[α] (c 0.8, CHCl ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.1 (H, d, J = 6. Hz, H-),.7 (H, d, J = 6. Hz, H-7 ),.88 (6H, s,, -CH ),.8 (H, s, -CH ),. (1H, dq, J = 6.,.7 Hz, H-8),.7 (1H, d, J =.6 Hz, H-7),.11~.16 (H, m, H- ),. (1H, brs, -),. (1H, m, H-8 ), 6.6 (H, brs, H-, 6 ), 6.68 (1H, dd, J = 8., 1. Hz, H-6), 6.8 (1H, d, J = 8. Hz, H-), 6.7 (1H, d, J = 1. Hz, H-); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-), 0.7 (C-7 ), 6.1 (-CH ), 6. (, -CH ), 7. (C-8), 8. (C-7), 10.6 (C-, 6 ), (C-), 11.0 (C-), 116. (C- ), 118. (C-6), 1. (C-1), 1.1 (C- ), 16. (C-1 ), 17. (C-8 ), 1.6 (C-), 16.6 (C-), 1.6 (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 1 为 ( )-enantiomer 化合物 16: 白色粉末, 分子式 C H 0 7,[α] (c 0.06, CH ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.1 (H, d, J = 6. Hz, H-),.8 (H, d, J = 6.7 Hz, H-7 ),.8 (H, s, -CH ),.8 (6H, s,, -CH ),.88 (6H, s,, -CH ),. (1H, m, H-8),.7 (1H, brs, H-7),.1 (H, m, H- ),. (1H, m, H-8 ), 6.7 (H, brs, H-, 6 ), 6. (H, brs, H-, 6); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-), 0.7 (C-7 ), 6. (,,, -CH ), 61.0 (-CH ), 7. (C-8), 8. (C-7), 10.0 (C-, 6 ), 10.6 (C-, 6), 116. (C- ), 1.0 (C- ), 1.8 (C-, 1 ), 16. (C-8 ), 17.1 (C-1), 1. (C-, ), 1.6 (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [1], 故鉴定化合物 16 为 ( )- 赤 -(7R, 8S)-Δ 8-7- 羟基 -,,,, - 五甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素化合物 17: 无色油状物, 分子式 C H 7,[α] (c 0., CHCl ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.1 (H, d, J = 6. Hz, H-),.7 (H, d, J = 6.7 Hz, H-7 ),.86 (6H, s,, -CH ),.88 (6H, s,, -CH ),. (1H, m, H-8),.78 (1H, brs, H-7),.11~.16 (H, m, H- ),.7 (1H, brs, -),.8 (1H, m, H-8 ), 6.6 (H, brs, H-, 6 ), 6. (H, brs, H-, 6); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 1. (C-), 0.7 (C-7 ), 6. (, -CH ), 6. (, -CH ), 7.1

6 7 中草药 Chinese Traditional and Herbal rugs 第卷第期 01 年 1 月 (C-8), 8. (C-7), 10.8 (C-, 6), 10.6 (C-, 6 ), 116. (C- ), 11. (C-8 ), 1.1 (C-1), 1.6 (C- ), 16. (C-1 ), 17.1 (C-), 17.0 (C-, ), 1.6 (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [16], 故鉴定化合物 17 为 (+)- 赤 -(7S, 8R)-Δ 8-7, - 二羟基 -,,, - 四甲氧基 -8- 氧代 - - 新木脂素化合物 18: 淡黄色油状物, 分子式 C 1 H, [α] (c 0.0, CH ) 1 H-NMR (00 MHz, CCl ) δ: 1.0 (H, d, J = 6. Hz, H-), 1.88 (H, m, H- ),.7 (1H, dq, J =., 6.8 Hz, H-8),.8 (6H, s,, -CH ),.1 (H, s, -CH ),.08 (1H, d, J =. Hz, H-7),. (1H, s, -), 6.1 (1H, m, H-8 ), 6.6 (1H, d, J = 1. Hz, H-7 ), 6.67 (H, brs, H-, 6), 6.77 (1H, brs, H- ), 6.80 (1H, brs, H-6 ); 1 C-NMR (100 MHz, CCl ) δ: 17.6 (C-), 18. (C- ),.7 (C-8),. ( -CH ), 6. (, -CH ),.1 (C-7), 10. (C-, 6), 10. (C- ), 11. (C-6 ), 1.6 (C-8 ), 10.7 (C-7 ), 11. (C-1 ), 1. (C- ), 1. (C-1), 1.8 (C-), 1. (C- ), 16. (C- ), 17.0 (C-, ) 以上数据与文献报道一致 [17], 故鉴定化合物 18 为 (+)-- 甲氧基脱氢二异丁香酚参考文献 [1] 代冬梅, 贾天柱, 徐洪亮, 等. 肉豆蔻炮制及现代研究进展 [J]. 中成药, 00, 7(1): [] 王莹, 杨秀伟. 印度尼西亚产肉豆蔻挥发油成分的 GC-MS 分析 [J]. 中华中医药杂志, 007, (): [] 杨秀伟, 黄鑫, 艾合买提买买提. 肉豆蔻中新的新木脂素类化合物 [J]. 中国中药杂志, 008, (): 7-0. [] 李陆军, 宋杰, 冯丽彬. 变叶树参根醋酸乙酯部位化学成分研究 [J]. 现代药物与临床, 01, 8(): [] 赵爱华, 赵勤实, 彭丽艳, 等. 鬼针草中一个新的查耳酮甙 [J]. 云南植物研究, 00, 6(1): [6] Ren X F, She X G, Peng K. First enantioselective synthesis of the neolignans rhaphidecursinol A and virolongin B [J]. J Chin Chem Soc, 00, 1(A): 6-7. [7] Li Y L, Li J, Wang N L, et al, Flavonoids and a new polyacetylene from Bidens parviflora Wild. [J]. Molecules, 008, 1(8): [8] 陈若云, 于德泉. 新疆藁本有效成分研究 [J]. 药学学报, 1, 0(7): 6-0. [] 李俊平, 王彩芳, 刘婷, 等. 河南蹄叶橐吾根的化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开发, 011, (6): [10] Enríquez R G, Chávez M A, Reynold W F. Phytochemical investigations of plants of the genus Aristolochia, 1. Isolation and NMR spectral characterization of eupomatenoid derivatives [J]. J Nat Prod, 18, 7(): [11] uan L, Tao H W, Hao X J, et al. Cytotoxic and antioxidative phenolic compounds from the traditional chinese medicinal plant, Myristica fragrans [J]. Planta Med, 00, 7(11): [1] 史辑, 赵启苗, 贾天柱. 长形肉豆蔻 Myristica argentea Warb 的化学成分研究 [J]. 天然产物研究与开发, 010, (6): [1] Hattori M, Hada S, Kawata Y, et al. New, -bis-aryl-, -dimethyltetrahydrofuran lignans from the aril of myristica fragrans [J]. Chem Pharm Bull, 187, (8): 1-1. [1] Pu J X, Gao X M, Lei C, et al Three new compounds from Kadsura longipedunculata [J]. Chem Pharm Bull, 008, 6(8): [1] Kasahara H, Miyazawa M, Kameoka H, Absolute configuration of 8-- -neolignans from Myristica fragrans [J]. Phytochemistry, 1, 0(): [16] Zacchino S A, Badano H. Synthesis of absolute configuration assignment of erythro-(,, -trimethoxy- 7-hydroxy-1 -allyl-, 6 -dimethoxy)-8-- -neolignan [J]. J Nat Prod, 188, 1(6): [17] Sy L K, Saunders R K, Brown G. Phytochemistry of illiciumdunnianumi and the systematic position of the illiciaceae [J]. Phytochemistry, 17, (6):

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Microsoft Word - Supporting Information clear Supporting Information Galanthamine, Plicamine, and Secoplicamine Alkaloids from Zephyranthes candida and Their Anti-acetylcholinesterase and Anti-inflammatory Activities Guanqun Zhan, Junfei Zhou, Rong