天然药物化学复习题

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1 植物化学复习题 1 什么是有效成分 无效成分 各主要包括哪些化合物 答 有效成分指一般具有一定生理活性 能用一定的分子式或结构式表达 有一定物理常数 的单体化合物 如生物碱 黄酮 蒽醌 强心苷等 无效成分是指与有效成分共存的其他成 分 如植物中普遍存在的无明显生理活性的化合物 如糖类 脂肪 蛋白质 色素 树脂等 2 怎样判断化合物的极性大小 请将各种基团按极性大小排列 答 极性强弱是支持物理吸附过程的主要因素 所谓极性乃是一种抽象概念 用以表示分子 中电荷不对称的程度 并大体上与偶极矩 极化度及介电常数等概念相对应 化合物的极性 由分子中所含功能团的种类 数目及排列方式等综合因素所决定 ①分子量相近的情况下 极性基团越多 极性越大 ②在极性基团的种类 数目相同的情况下 分子量越大 极性越 小 ③分子量相近 极性基团的种类 数目相同的情况下 能形成分子内氢键者极性较小 常见的基团极性由小到大的顺序为 烷烃 烯烃 醚类 硝基化合物 二甲胺 酯类 酮类 醛类 硫醇 胺类 酰胺 醇类 酚类 羧基类 3 中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同 答 中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐 因此有机酸 蛋白质 氨基酸 粘 液质 鞣质 树脂 酸性皂苷 部分黄酮等都能与其生成沉淀 碱性醋酸铅沉淀范围更广 除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外 还可沉淀具有醇羟基 酮基 醛基结构的物质 4 如果某植物含脂溶性的酸性 酚性 碱性 中性等成分和水溶性成分 请设 计提取分离流程 答 植物用乙醇提取 提取液回收乙醇至无醇味 加 PH3 水稀释溶解 用与水不相溶的有 机溶剂萃取 有机相中含脂溶性酸性成分 其中水相加碱调 PH12 用氯仿等与水不相溶的 有机溶剂萃取 有机溶机中含有脂溶性的碱性物质 碱水液中为水溶性成分 有机相分别用 PH9 PH13 的缓冲液萃取 有机相中含有脂溶性的中性物质 各缓冲液分别用酸调 PH3 PH6 后再用与水不相溶的有机溶剂萃取 分别在有机相中得到有机酸和酚类物质 5 比较苷的水解的难易顺序 N-苷 C-苷 O-苷 S-苷 答 C-苷 S-苷 O-苷 N-苷

2 6 何谓苷 原生苷 次生苷 答 苷 由糖或糖的衍生物与非糖物质 通过糖的端基碳原子连接而成的化合物 其中非糖 部分称苷元或配基 原生苷 原存在于植物体内的苷 次生苷 植物体内原存在的低聚糖苷 经过酶水解除去部分糖 所生成的含糖较少的苷类 7 Molish反应有什么用途 其试剂组成及反应阳性结果怎样 答 Molish 反应用于检识糖和苷 其试剂组成为α 萘酚 浓硫酸 结果显紫色环 8 红花的开花初期 中期和后期颜色有什么变化 与所含成分有什么关系 答 红花在开花初期时 由于花中主要含有无色的新红花苷及微量的红花苷 故花冠呈淡黄 色 开花中期由于花中主要含有的是红花苷 故花冠呈深黄色 开花后期或采收干燥过程中 由于红花苷受植物体中酶的作用 氧化变成红色的醌式红花苷 故花冠逐渐变为红色或深红 色 9 如何从槐花中提取芦丁 答 取槐花米压碎 加约 6 倍量的水和适量硼砂 煮沸 在搅拌下加石灰乳至 PH8 煮沸 20~30 分钟 趁热过滤 药渣加 4 倍量水再煮提 20~30 分钟 过滤 合并滤液 在 60~70 下 用盐酸调 PH5~6 静置 抽滤 沉淀用水洗至中性 60 以下干燥 得粗芦丁 用热 水或乙醇重结晶 得芦丁纯品 10 聚酰胺色谱法的原理是什么 其吸附强度与哪些因素相关 答 聚酰胺色谱法的原理是通过聚酰胺分子中酰胺基与黄酮类化合物上的酚羟基形成氢键缔 合而产生吸附作用 其吸附强度主要与以下几方面有关 ①与黄酮类化合物中酚羟基的数目 有关 一般酚羟基数目越多则吸附力越强 ②与酚羟基的位置有关 如酚羟基所处的位置易 形成分子内氢键 则吸附力减少 ③分子内芳香化程度越高 共轭双键越多 则吸附能力越 强 ④不同类型黄酮类化合物 被吸附的强弱顺序为 黄酮醇 黄酮 二氢黄酮 异黄酮 ⑤苷元相同时 苷被吸附的强弱顺序为 苷元 单糖苷 双糖苷 双糖链苷 ⑥与溶剂介质 有关 溶剂分子与聚酰胺或黄酮类化合物形成氢键缔合能力越强 聚酰胺对黄酮类酚性物质 的吸附作用越弱 11 香豆素碱水解时若在碱水长时间加热后 加酸后的最终产物是 D A 顺邻羟基桂皮酸盐 B 反邻羟基桂皮酸盐 C 顺邻羟基桂皮酸 D 反邻羟基桂皮酸

3 12 可用于 6 7-二羟基香豆素和 7-羟基香豆素的反应是 B A FeCl3反应 B Gibbs反应 C 异羟肟酸铁反应 D Molish反应 13 用化学方法区别下列各组化合物 ①七叶内酯和七叶内酯苷 用 Molish 反应 七叶内酯 七叶内酯苷 + ②香豆素和 6-甲氧基香豆素 用 Gibbs 反应 香豆素 + 6-甲氧基香豆素 14 青蒿素属于 ② 化合物 ①单萜 ②倍半萜 ③二萜 ④二倍半萜 15 穿心莲内酯属于 ③ 化合物 ①单萜 ②倍半萜 ③二萜 ④二倍半萜 16 挥发油中的萜类主要成分为 ①② ①单萜 ②倍半萜 ③三萜 ④二萜 17 中药地黄 栀子 玄参中的主要有效成分为 ③ ①皂苷 ②二萜 ③环烯醚萜苷 ④生物碱 18 玄参 地黄炮制后为什么呈黑色 答 玄参 地黄的主要成分为环烯醚萜苷类 这类化合物的苷键在炮制过程中很容易被水解 产生的苷元具有半缩醛结构 性质活泼 容易进一步发生聚合反应 产生黑色沉淀物 故玄 参 地黄炮制后变黑 19 挥发油的提取 分离各有哪些方法 答 挥发油的提取方法有 水蒸汽蒸馏法 溶剂提取法 压榨法 吸收法 超临界萃取法 分离方法有 冷冻法 分馏法 化学分离法 层析法

4 20 三萜皂苷元可分为 四环三萜 和 五环三萜 两类 前者基本骨架主要有 达马烷型 和 羊毛脂甾烷型 后者基本骨架主要有 β-香树脂烷型 α-香树脂 烷型 和 羽扇豆烷型 21 皂苷一般有 溶血性和刺激性 所以不能做成注射剂 22 人参皂苷有三种类型 分别为 人参皂苷二醇型 人参皂苷三醇型 和 齐墩 果酸型 前二者属于 四环三萜 后者属于 五环三萜 23 如何区别三萜皂苷和甾体皂苷 怎样在滤纸上区分三萜皂苷和甾体皂苷 答 可用 Liebermann-Burchard 反应区别三萜皂苷和甾体皂苷 三萜皂苷最后显蓝色 甾体 皂苷最后显污绿色 滤纸上区分可采用三氯乙酸反应 将样品溶液滴在滤纸上 喷三氯乙酸 溶液 然后加热 滴有甾体皂苷滤纸加热至 60 显红色后渐变为紫色 而滴有三萜皂苷 滤纸片则需加热至 100 才显此变化 24 强心苷可以分为 甲型强心苷 和 乙型强心苷 两类 前者的苷元由 23 个碳原子组成 其基本骨架称之 强心甾烯 后者的苷元由 24 个碳原子组成 其基本骨架称之 蟾蜍甾二烯 25 强心苷苷元结构与强心作用有一定的关系 强心苷元母体母核 C17 连接 不 饱和内脂环 及 β 构型是不可缺少的 C14 不论连接羟基还是氢原子 只要 是 β 构型均有效 26 强心苷中糖与苷元连接的方式有哪三种类型 答 Ⅰ型 苷元 2 6-去氧糖 x D-葡萄糖 y Ⅱ型 苷元 6-去氧糖 x D-葡萄糖 y Ⅲ型 苷元 D-葡萄糖 y 27 用化学方法区别下列各组化合物 ①甲型强心苷和乙型强心苷 用 Kedde 反应 甲型强心苷呈阳性反应 显红色 乙型强心苷呈阴性反应 ②葡萄糖和洋地黄毒糖 用占吨氢醇反应 葡萄糖呈阴性反应 洋地黄毒糖呈阳性反应 显红色 28 提取分离强心苷要注意哪些问题

5 答 提取过程中主要注意的问题 如果提取原生苷 必须抑制酶的活性 原料要新鲜 采集 后要低温快速干燥 如果提取次生苷 可利用酶的活性 进行酶解 注意温度控制在 25 ~40 之间 此外 还要注意酸 碱对强心苷结构的影响以及共存杂质 29 生物碱的含义是什么 在生物体内以什么形式存在 它有哪些通性 答 生物碱是指来自于生物的含氮有机化合物 大多数化学结构复杂 N 原子大多存在于环 状结构中 多具有碱性 绝大多数具有显著的生物活性 但也有例外 30 生物碱为什么有碱性 生物碱的碱度的表达方式 物理含义是什么 它们 与碱性的关系如何 答 生物碱中的 N 原子通常具有孤对电子 能接受质子 所以显碱性 碱的碱性强弱取决 于它吸引质子的能力大小 现多用其共轭酸的解离指数 Pka 来衡量该碱的碱性强弱 即 Pka 值越大 生物碱的碱性越强 31 影响生物碱碱性强弱的因素主要有 氮原子杂化方式 诱导效应 共轭效 应 空间效应 及 氢键效应 32 生物碱的沉淀反应一般在 酸性水溶液 中进行 干扰反应的物质有 蛋白 质 多肽 鞣质等 33 脂溶性生物碱的溶剂提取有 酸水提取法 醇类溶剂提取法 亲脂性溶剂提 取法 34 水溶性生物碱可用沉淀法和溶剂法分离精制 前者常用生物碱沉淀试剂 雷 氏铵盐等 使生物碱与其产生沉淀 后者常用 正丁醇 异戊醇或氯仿甲醇混合溶 剂等 从水溶液中抽提水溶性生物碱 35 下列生物碱不易与酸成盐的是 D A 季铵碱 B 叔铵碱 C 仲胺碱 D 酰胺型生物碱 36 游离生物碱可溶于 BCD A 水 B 乙醇 C 酸水 D 氯仿 37 生物碱盐可溶于 AB A 水 B 乙醇 C 乙醚 D 氯仿 38 下列不能用生物碱沉淀试剂检出的是 B

6 A 汉防已甲素 B 麻黄碱 C 轮环藤酚碱 D 苦参碱 39 使生物碱碱性减少的吸电子基团有 BCDE A 烷基 B 羰基 C 醚基 D 酯基 E 苯基 40 属于两性生物碱的是 A A 可待因 B 吗啡 C 莨菪碱 D 秋水仙秋 E 小檗碱 41 其盐酸盐在冷水中溶解度最小的是 A A 小檗碱 B 麻黄碱 C 伪麻黄碱 D 东莨菪碱 E 山莨菪碱 42 Vatali 反应呈阳性结果的是 ABD A 东莨菪碱 B 莨菪碱 C 樟柳碱 D 山莨菪碱 43 可用于区别麻黄碱和甲基麻黄碱的反应有 A A CS2-CuSO4-NaOH B CuSO4-NaOH C HgCl2 D Vitali反应 44 不能用于区别甲型和乙型强心苷的反应是 E A Legal 反应 B Raymond 反应 C Kedde 反应 D Baljet 反应 E K-K 反应 45 只对游离α-去氧糖呈阳性反应的是 A A K-K 反应 B 呫吨氢醇反应 C 过碘酸-对硝基苯胺反应 D 对硝基苯肼反应 E 对二甲氨基苯甲醛反应 46 洋地黄毒苷元的 UV 最大吸收在 B A 270nm B nm C nm

7 D 400nm 以上 E 320nm 47 缩合鞣质经酸处理后生成 D A 没食子酸 B 逆没食子酸 C 儿茶素 D 鞣红 E 表儿茶素 48 鞣质具有的理化性质不包括 B A 水溶性 B 氧化性 C 与蛋白质生成沉淀 D 与醋酸铅生成沉淀 E 与生物碱生成沉淀 49 用离子交换树脂法分离有机酸时 宜用 C A 强酸性阳离子交换树脂 B 弱酸性阳离子交换树脂 C 强碱性阴离子交换树脂 D 弱碱性阴离子交换树脂 E 磺酸型阳离子交换树脂 50 绿原酸的结构是 A A 3-咖啡酰奎宁酸 B 5-咖啡酰奎宁酸 C 4 5-二咖啡酰奎宁酸 D 3 5-二咖啡酰奎宁酸 E 3 4-二咖啡酰奎宁酸 51 氨基酸与麻黄碱共有的反应是 B A 碘化铋钾反应 B 茚三酮反应 C 双缩脲反应 D 吲哚醌反应 E 1 2 萘醌 4 磺酸反应 52 在水溶液中不能被乙醇沉淀的是 E

8 A 蛋白质 B 多糖 C 多肽 D 酶 E 鞣质 53 下列各方法中 提取效率高且省溶剂的是 A A 连续回流 B 回流 C 煎煮 D 浸渍 E 渗漉 54 连续回流法与回流法相比 其优越性是 D A 节省时间且效率高 B 受热时间短 C 提取装置简单 D 节省溶剂且效率高 E 提取量较大 55 可用石油醚提取的成分是 A A 叶绿素 B 鞣质 C 氨基酸 D 黄酮 E 有机酸 56 可用氯仿提取的成分是 B A 生物碱盐 B 游离生物碱 C 皂苷 D 鞣质 E 多糖 57 醇提水沉法可以除去 E A 生物碱盐 B 树胶 C 皂苷 D 鞣质 E 树脂

9 58 酚酸类成分在下列何种条件下大部分易分配于有机溶剂中 B A ph>3 B ph<3 C ph>12 D ph>10 E ph>7 59 下列哪个因素与聚酰胺层析的原理无关 C A 酚羟基数目 B 酚羟基位置 C 甲基数目 D 双键数目 E 双键位置 60 具有升华性的生物碱是 B A 烟碱 B 咖啡碱 C 小檗碱 D 乌头碱 E 苦参碱 61 具有甜味的生物碱是 E A 吗啡 B 秋水仙碱 C 苦参碱 D 麻黄碱 E 甜菜碱 62 下列哪种生物碱是原小檗碱型生物碱 A A 小檗碱 B 莨菪碱 C 麻黄碱 D 苦参碱 E 士的宁 63 能与麻黄碱发生颜色反应的是 A A 二硫化碳-碱性硫酸铜试剂 B 碘化铋钾试剂 C 硅钨酸试剂

10 D 漂白粉 E 都不是 64 麻黄碱与小檗碱的鉴别试验不能用 D A 碘化汞钾反应 B 铜络盐反应 C 二硫化碳一碱性硫酸铜反应 D 氯化汞沉淀反应 E 碘化铋钾反应 65 下列最难水解的是 B A 洋地黄毒苷 B 芦荟苷 C 黄芩苷 D N-苷 E 酯苷 66 下列最易水解的是 A A 洋地黄毒苷 B L-阿拉伯糖苷 C D-葡萄糖苷 D L-鼠李糖苷 E 芸香糖苷 67 提取苷类成分为抑制或破坏酶常加入一定量的 D A H2SO4 B 酒石酸 C NaOH D CaCO3 E Na2CO3 68 与酸及碱均可发生水解反应的苷是 C A C-苷 B 醇-苷 C 酯-苷 D S-苷 E 以上都不是 69 采用铅盐沉淀法分离化学成分时 常用的脱铅方法是 A

11 A 硫化氢 B 石灰水 C 明胶 D 雷氏盐 E 氯化钠 70 能与醋酸铅产生沉淀的是 B A 淀粉 B 氨基酸 C 果糖 D 蔗糖 E 葡萄糖 71 有效成分为黄酮类化合物的提取液 欲除去其中的淀粉 多糖和蛋白质等 杂质 宜用 B A 铅盐沉淀法 B 乙醇沉淀法 C 酸碱沉淀法 D 离子交换树脂法 E 盐析法 72 检查苦杏仁苷 常用的试剂是 C A 三氯化铁 B 茚三酮 C 三硝基苯酚 D 亚硝酰铁氰化钠 E 硫酸铜-氢氧化钠 73 可溶于碳酸钠水溶液的是 D A 丹参醌 I B 丹参醌ⅡA C 丹参醌ⅡB D 丹参新醌甲 E 隐丹参醌 74 大黄中在 UV 灯下呈亮蓝紫色荧光的物质是 C A 大黄酸苷 B 芦荟苷 C 土大黄苷

12 D 番泻苷 E 大黄素 75 专用于鉴别苯醌及萘醌的反应是 B A Feigl 反应 B 无色亚甲蓝显色试验 C Borntrager 反应 D Mg(Ac)2 反应 E Kestttkg-Craven 反应 76 能与碱反应呈红色的化合物是 C A 羟基蒽酮类 B 羟基蒽酚类 C 羟基蒽醌类 D 二蒽酚类 E 二蒽酮类 77 香豆素母核为 A A 苯骈-α-吡喃酮 B 对羟基桂皮酸 C 反式邻羟基桂皮酸 D 顺式邻羟基桂皮酸 E 苯骈-γ-吡喃酮 78 下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是 A A 七叶内脂 B 大黄素 C 麻黄碱 D 甘草酸 E 大豆皂苷 79 异羟肟酸铁反应的现象是 D A 兰色 B 绿色 C 灰色 D 红色 E 黑色 80 Labat 反应呈阳性的功能基是 C

13 A 甲氧基 B 酚羟基 C 亚甲二氧基 D 羧基 E 羟甲基 81 所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液 是由于其结构中存在 C A 甲氧基 B 亚甲二氧基 C 内酯环 D 酚羟基对位活泼氢 E 酮基 82 Labat 反应的试剂组成是 C A 香草醛-浓硫酸 B 茴香醛-浓硫酸 C 浓硫酸-没食子酸 D 浓硫酸-变色酸 E 浓硫酸-铬酸 83 下列化合物可用水蒸汽蒸馏法提取的是 A A 七叶内酯 B 七叶苷 C 厚朴酚 D 五味子素 E 牛蒡子苷 84 下列化合物属于黄酮碳苷的是 B A 芦荟苷 B 葛根素 C 大豆苷 D 芦荟大黄素苷 E 橙皮苷 85 与查耳酮互为异构体的是 B A 黄酮 B 二氢黄酮 C 异黄酮 D 橙酮 E 花色素

14 86 一般情况下为无色化合物的是 D A 黄酮 B 黄酮醇 C 异黄酮 D 二氢黄酮 E 查耳酮 87 Emerson 反应呈阳性的黄酮是 B A 3-羟基黄酮 B 5-羟基黄酮 C 7-羟基黄酮 D 4 -羟基黄酮 E 6-羟基黄酮 88 水溶性最大的黄酮苷元是 C A 黄酮醇 B 查耳酮 C 花色素 D 黄烷 E 黄烷醇 89 下列挥发油的物理或化学常数不能够直接测定出来的是 D A 相对密度 B 沸点 C 酸值 D 酯值 E 皂化值 90 Girard 试剂法主要用于挥发油中哪类成分的分离 C A 碱性成分 B 酸性成分 C 醛 酮类成分 D 醇类成分 E 醚类成分 91 区别三萜皂苷和甾体皂苷的颜色反应是 B A 香草醛-浓硫酸 B 三氯乙酸 C 五氯化锑

15 D 茴香醛-浓硫酸 E 茴香醛-高氯酸 92 甾体皂苷和三萜皂苷的分离用 B A 雷氏盐沉淀法 B 胆甾醇沉淀法 C 亚硫酸氢钠法 D 分馏法 E 丙酮沉淀法 93 甾体皂苷的螺原子是 A A C 22 B C 27 C C 25 D C 3 E C 皂苷的通性不包括 D A 多为无定形粉末 B 多具辛辣味 C 多具吸湿性 D 多呈酸性 E 多为水溶性 95 分离皂苷时常不使用的色谱分离方法是 D A 硅胶吸附色谱法 B 硅胶分配色谱法 C 大孔吸附树脂法 D 离子交换树脂法 E 高效液相色谱法 96 可用于分离甾体皂苷和三萜皂苷的方法是 D A 正丁醇提取法 B 明胶沉淀法 C 分段沉淀法 D 胆甾醇沉淀法 E 乙醇沉淀法 97 鉴别甾体皂苷 C-25 的构型属于 25D 还是 25L 可选用 D

16 A Liebemmnn 反应 B 胆甾醇沉淀法 C UV 光谱 D IR 光谱 E 质谱 98 甲型和乙型强心苷结构的主要区别点是 E A A B 环稠和方式不同 B C D 环稠和方式不同 C 糖链连接位置不同 D 内酯环连接位置不同 E 不饱和内酯环不同 99 水解强心苷不使苷元发生变化用 A A mol L HCl B NaOH 水 C 3 5 HCl D NaHCO3/水 E NaOH EtOH 100 下列化合物哪一个不是二萜 D A 穿心莲内酯 B 银杏内酯 C 雷公藤内酯 D 青蒿素 E 甜菊苷 101 下列不属环烯醚萜苷的是 E A 龙胆苦苷 B 梓苷 C 玄参苷 D 栀子苷 E 苦杏仁苷 102 用溶剂法提得的挥发油 含的杂质主要是 A A 油脂 B 粘液质 C 水 D 树胶 E 分解产物

17 103 检识氨基酸可用 A A 茚三酮反应 B 双缩脲反应 C 雷氏盐反应 D 三氯化铁反应 E 磷酸反应 104 检识蛋白质可用 B A 茚三酮反应 B 双缩脲反应 C 雷氏盐反应 D 三氯化铁反应 E 磷酸反应 105 下列下列不属于鞣质性质的是 E A 可溶于水 B 具还原性 C 与生物碱作用 D 与铁氰化钾氨溶液作用 E 与H2S作用 106 不能区别可水解鞣质和缩合鞣质的是 E A 溴水 B 石灰水 C 乙酸铅 D 稀酸 E 浓硫酸 107 鞣质是 E A 多元酚类 B 复杂的化合物 C 具有涩味的化合物 D 大分子化合物 E 复杂的多元酚类 大分子化合物 108 当用 3 5 的 HCl 加热强心苷 产物可有 D A 苷元 单糖 B 次级苷 单糖 C 苷元 双糖

18 D 脱水苷元 单糖 E 脱水苷元 双糖

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