2012 年 4 月第 14 卷第 4 期中国现代中药 ModernChineseMedicine Apr 2012 Vol 14 No 4 表 1 金银花挥发油的萜类成分编号类别化学成分文献编号类别化学成分文献 1 链状芳樟醇 linalool [7] 25 2,3 二氢金合欢醇

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翁赵
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1 年月第卷第期ＣＭ中国现代中药Ｍ金银花化学成分的研究进展ＡＶＮ夏远李弟灶裴振昭张艳玲内蒙古大学化学化工学院内蒙古呼和浩特南开大学药学院天津河北工程大学理学院河北邯郸摘要查阅国内外报道金银花化学成分的研究文献并对报道的各类型化合物进行分类整理发现从金银花中分离得到了挥发油萜类环烯醚萜苷类三萜皂苷类黄酮类有机酸类无机元素及其他等多种化学成分为金银花这一传统中药的深入研究开发提供了有价值的参考依据关键词金银花化学成分研究进展ｊ金银花为忍冬科植物忍冬ＬＴｂ的干燥花蕾或带初开的花药用历史悠久ＭＳ法确定金银花挥发油中含有余种化学用ＧＣ成分用峰面积归一化法通过化学工作站数据处理首载于梁代陶弘景的名医别录为常用中药品种之一本品味甘性寒归肺心胃经具有系统得到各化学成分在挥发油中的相对百分含量其中主要成分为酸类化合物占挥发油总量的清热解毒疏散风热的功能主要用于治疗痈肿疔疮喉痹丹毒热毒血痢风热感冒温病发热其次为酮类化合物占醇类化现代药理研究表明金银花具有抗病原微生等症物抗炎解热保肝抗生育止血免疫调节降血脂中枢兴奋等作用临床上主要用于多种感染各种炎症高热症高脂血症肿瘤放疗化疗口干症等此外植物忍冬的枝藤和叶亦入药中药称为忍冬藤近年来许多科研工作者对金银花从资源药效成分药理等多方面进行了大量的研究其中从忍冬各个药用部位已分离鉴定了环烯醚萜苷三萜及其皂苷黄酮及其苷有机酸无而忍冬花蕾枝藤及机元素等多种类型化合物叶中所具有的化学成分有所不同本文仅对从中药金银花中分离鉴定的各种化学成分进行综述金银花化学成分萜类化合物占萜类氧化合物占物占醛类化合物占烷烃化合物占共占挥发油总量的从金银花中分离鉴定的萜类成分详见表环烯醚萜类从金银花中分离得到多个环烯醚萜类化合物其中闭环环烯醚萜苷类有马钱素表马钱素表马钱素裂环环烯醚萜苷类有裂环马钱素裂环马钱素二甲缩醛ｍ獐牙菜苷ｗ裂ｍ环马钱苷甲酯ｍ金吉苷莫诺苷挥发油ｍ断马钱子苷半去氢莫诺苷表断马钱子苷半缩醛内缩醛内酯挥发油是金银花的有效成分之一其化学成分复杂主要含芳樟醇棕榈酸等并由醇醛酯裂环氧化马钱素酯裂环马钱酸酮烷烯炔等多种化学成分组成等侯冬岩报道了用蒸馏萃取法萃取金银花中挥发性物质裂环马钱苷ＡＢ基金项目内蒙古大学高层次人才引进科研启动项目Ｚ通讯作者张艳玲ＴＥｍｚｍ

2 2012 年 4 月第 14 卷第 4 期中国现代中药 ModernChineseMedicine Apr 2012 Vol 14 No 4 表 1 金银花挥发油的萜类成分编号类别化学成分文献编号类别化学成分文献 1 链状芳樟醇 linalool [7] 25 2,3 二氢金合欢醇 [9] 2 单萜香茅醇 citronelol [8] 2,3 dihydrofarnesol 3 橙花醇 nerol [9] 26 金合欢醇乙酸酯 [9] 4 橙花醇乙酯 nerylacetate [10] farnesylacetate 5 3,7 二甲基 1,6 辛二烯醇 (3) [8] 27 α 金合欢烯 α farnesene [14] 3,7 dimethyl 1,6 octadien 3 ol 28 反反金合欢醇 [9] 6 3,7 二甲基 6 辛烯醇 (1) [8] trans trans farnesol 3,7 dimethyl 6 octen 1 ol 29 橙花叔醇 nerolidol [9] 7 香叶醇 geraniol [7] 30 单环姜烯 zingiberene [12] 8 单环 α 松油醇 α terpineol [7] 31 倍半 β 倍半水芹烯 [6] 9 单萜二氢香苇醇 dihydrocarveol [8] 萜 β sesquiphelandrene 10 薄荷醇 menthol [11] 32 germacrene D [12] 11 松油烯 terpinene [10] 33 榄香醇 elemol [9] 12 柠檬烯 linonene [12] 34 β 榄香烯 β elemene [9] 13 1,8 桉叶油素 1,8 cineole [13] 35 γ 榄香烯 γ elemene [11] 14 顺 2 甲基 2 乙烯基 5 (α [7] 36 双环 γ 依兰油烯 γ muurolene [11] 羟基异丙基 ) 四氢呋喃 37 倍半 α 依兰油烯 α muurolene [9] cis 2 meghyl 2 vinyl 5 38 萜 γ 荜澄茄烯 γ cadinene [9] (α hydroxyisopropyl) 39 δ 荜澄茄烯 δ cadinene [9] tetrahydrofuran 40 α 依兰烯 α ylangene [11] 15 反 2 甲基 2 乙烯基 5 (α [7] 41 β 桉叶醇 β eudesmol [13] 羟基异丙基 ) 四氢呋喃 42 β 丁香烯 β caryophylene [13] trans 2 meghyl 2 vinyl 5 43 愈创醇 guaiol [11] (α hydroxyisopropyl) 44 苍术醇 hinesol [11] tetrahydrofuran 45 丁香烯氧化物 [6] 16 顺芳樟醇氧化物 [9] caryophyleneoxide cis linalooloxide 46 三环可巴烯 copaene [9] 17 反芳樟醇氧化物 [9] 47 倍半 α 柏木脑 α cedrol [12] trans linalooloxide 48 萜长叶烯 longifolene [10] 18 双环 α 蒎烯 α pinene [13] 49 广藿香烯 patchoulene [13] 19 单萜 β 蒎烯 β pinene [13] 50 α 库毕烯 α cububene [10] 20 蒈烷 carane [10] 51 α 荜澄茄烯 α cadinene [9] 21 2 蒈烯 4 醇 2 caren 4 ol [6] 52 香橙烯 aromadendrene [13] 22 δ 3 蒈烯 δ 3 carene [12] 53 β 古芸香烯 β gurjunene [13] 23 无环顺反金合欢醇 [9] 54 喇叭茶醇 ledol [10] 倍半 cis trans farnesol 55 链状植醇 phytol [14] 24 萜金合欢醛 farnesal [9] 二萜 A(73) B(74) C(75) D(76) [19] 从金银花水提物中亦分离得到 1 个罕见的通过碳碳键相连的二聚体环烯醚萜苷 (E) aldosecologanin(77) [18,20] 此外, 从金银花水提物中还分离得到了一系列含氮类衍生物 lonijaposidea(78) B(79) C(80) D(81) E (82) F(83) G(84) H(85) I(86) J(87) K (88) L(89) M(90) N(91) [19,21], 化学结构见图 1 27

3 年月第卷第期ＣＭ中国现代中药Ｍ图金银花中环烯醚萜类化合物结构ＡＶＮ

4 2012 年 4 月第 14 卷第 4 期中国现代中药 ModernChineseMedicine Apr 2012 Vol 14 No 三萜及三萜皂苷类截至 2011 年已经从金银花花蕾中分离得到 8 个三萜和三萜皂苷类化合物, 具体如下 :3 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O β D 吡喃木糖基 (1 6) β D 吡喃葡萄糖酯苷 [3 O α L rhamnopyranosyl (1 2) α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O β D xylopyranosyl (1 6) β D glucopyranosylester,92] 3 O α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) [β D 吡喃木糖基 (1 6)] β D 吡喃葡萄糖酯苷 {3 O α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O α L rhamnopyranosyl (1 2) [β D xylopyranosyl (1 6)] β D glucopyranosylester,93} 3 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) [β D 吡喃木糖基 (1 6)] β D 吡喃葡萄糖酯苷 [3 O α L rhamnopyranosyl (1 2 ) α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O α L rhamnopyranosy (1 2) [β D xylopyranosyl(1 6)] β D glucopyranosyl ester, 94] 3 β D 吡喃葡萄糖基 (1 4) β D 吡喃葡萄糖基 (1 3) α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O β D 吡喃葡萄糖基 (1 6) β D 吡喃葡萄糖酯苷 [3 β D glucopyranosyl (1 4) β D glucopyranosyl (1 3) α L rhamnopyranosyl (1 2) α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O β D glu copyranosyl (1 6) β D glucopyranosylester,95] 常春藤皂苷元 3 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖苷 [hederagenin 3 O α L rhamnopyranosyl (1 2) α L arabinopyranoside,96] 3 O α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O β D 吡喃葡萄糖基 (1 6) β D 吡喃葡萄糖基酯苷 [3 O α L rhamnopyranosyl(1 2) α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O β D glucopyranosyl (1 6) β D glucopyranosylester,97] 3 O β D 吡喃葡萄糖基 (1 3) α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基常春藤皂苷元 28 O β D 吡喃葡萄糖基 (1 6) β D 吡喃葡萄糖基酯苷 [3 O β D glucopyranosyl (1 3) α L rhamnopyranosyl (1 2) α L arabinopyranosyl hederagenin 28 O β D glucopyranosyl (1 6) β D glucopyranosylester,98] [22 24] 和 3 O [α L 吡喃鼠李糖基 (1 2) α L 吡喃阿拉伯糖基 ] 28 O [β D 吡喃葡萄糖基 (1 6) β D 吡喃葡萄糖基 ] 齐墩果酸 {3 O [α L rhamnopyranosyl (1 2) α L arabinopyranosyl] 28 O [ β D glucopyranosyl (1 6) β D glucopyranosyl] oleanolicacid,99} [25], 化学结构见图 2 图 2 金银花中三萜及三萜皂苷类化合物结构 1 4 黄酮类从金银花中分离得到了系列的黄酮类和黄酮醇类化合物其中, 黄酮类化合物有 : 木犀草素 (luteolin,100) 3 甲氧基木犀草素 (3 methoxy luteolin,101) 5,3 二甲氧基木犀草素 (5,3 dimethoxyluteolin,102) 木犀草素 7 O α D 葡葡糖苷 (luteolin 7 O α D glucoside,103) 木犀草素 7 O β D 半乳糖苷 (luteolin 7 O β D galactoside,104) 木犀草苷 (luteoloside,105) 木犀草素 5 O β D 葡萄糖苷 (luteolin 5 O β D glucopyranoside,106) 忍冬苷 (lonicerin, 107) 苜蓿苷 (tricin 7 O β D glucopyranoside, 108) 苜蓿素 7 O 新橙皮糖苷 (tricin 7 O neohesperidoside,109) 金圣草素 7 O 新橙皮糖苷 (chrysoeirol 7 O neohesperidoside,110) flavoyadorinin B(111) rhoifolin(112) corymbosin (113) 5 羟基 7,3,4 三甲氧基黄酮 (5 hydroxyl 7,3,4 trimethoxyflavone,114) 5 羟基 7,4 二甲氧基黄酮 (5 hydroxyl 7, 4 dimethoxyflavone, 115) [25 32], 黄酮醇类化合物有 : 槲皮素 (quercetin, 116) 槲皮素 3 O β D 葡萄糖苷 (quercetin 3 O β D glucoside, 117) 槲皮素 7 O β D 葡萄糖苷 (quercetin 7 O β D glucoside, 118) 金丝桃苷 (hyperoside,119) 芦丁 (rutin,120) [25 26,28 30], 化学结构见图 3 29

5 年月第卷第期ＣＭ中国现代中药ＭＡＶＮ图金银花中黄酮类化合物结构化学结构见图有机酸类金银花中所含的有机酸除长链脂肪酸如棕榈酸ｍ豆蔻酸ｍ外还含有原儿茶酸咖啡酸咖啡酸甲酯ｍ二羟基苯基丙酸ｍ羟基桂皮酸ｍｍ和羟基桂皮酸甲酯无机元素金银花中含有丰富的微量元素对人体健康十ＭＣＺＴＳＭＢ分有益如ＦＮＣＰｂＶＣＬＣ等种无机元素魏彩霞等采用火焰原子吸收光谱法测定了ＺＦＣＣＭ的含量吕琳琳等采用电感耦Ｃ合等离子体发射光谱法测定了金银花中ＮＦＭＺＣ等种微量元素结果金银花样品绿原酸四乙包括绿原酸中种微量元素的质量分数分别为 μ 绿原酸甲酯酰酯其他化合物而大多数有机酸为咖啡酸衍生物ｍ咖啡酰奎尼酸从金银花花蕾中分离鉴定了个脑苷ｑ咖啡酰奎尼酸甲酯ｂ类化合物ｊＡＡｑｍ咖啡酰奎尼ＡＡＢＢｑ酸二咖啡酰奎尼化学结构见图此外金银花花蕾中ｑ酸二咖啡酰ｑ奎尼酸二咖蔗糖还含有 β 谷甾醇胡萝卜苷等成分ｑｍ啡酰奎尼酸甲酯总结与展望二咖啡酰奎尼酸丁酯中药金银花所含化学成分是其能够应用于临床上治疗各类疾病的物质基础因此对其化学成分ｑｂ此ＯＤＯ外还有香草酸 β 苯甲酰吡喃葡萄糖基ＯＤＯｂｚ β 尤其是药效成分的研究非常重要本文综述了近年来从金银花中分离得到的多种化学成分包括挥发

6 年月第卷第期ＣＭ中国现代中药ＭＡＶＮ图金银花中有机酸类化合物结构考对其进一步的临床应用与新药开发具有重要的指导意义参考文献国家药典委员会中国药典Ｓ一部北京中国医药科技出版社国家中医药管理局中华本草编委会中华本草Ｍ图金银花中脑苷类化合物结构卷上海上海科学技术出版社第七册第个三萜皂苷类油萜类个环烯醚萜苷类个无机元素及其个黄酮类个有机酸类王力川金银花的化学成分及功效研究进展安徽他类等其中萜类成分最多而这些化学成分具有抗菌抗病毒解热消炎保肝利胆降血脂止朱述英金银花化学成分的研究现状价值工程血抗氧化等药理作用中国药典版中以绿原酸和木犀草苷作为金银花的指标成分但是绿原酸和木犀草苷并不能代表金银花所含有的所有成分而且这两种成分也并非金银花所特有所以有必要利用现代多种分离分析技术对金银花所含有的化学成分进行系统的分析鉴定并从多个方面对金银花的质量进行综合的评价与控制从上述金银花化学成分的类型与数量也不难看出随着近年来各种新型高效分离分析技术的发展以及众多科研工作者的不懈努力对该中药所含化学成分的研究越来越深入许多原来难以分离鉴定的化学成分已经或将会不断地被发现金银花的药效物质基础日渐清晰明朗同时该药材及其所含化学成分的药理作用及其临床应用研究也在不断地深入进行这些都为该药材的深入研究开发提供了参农业科学阮鸣彭国平金银花挥发油的萜类化学成分研究进展时珍国医国药侯冬岩回瑞华杨梅等抗病毒草药金银花的化学成鞍山师范学院学报分分析吴元鎏方洪钜金银花挥发油化学成分研究化学学报张玲彭广芳林慧彬等山东金银花挥发油化学成分中国药学杂志的研究吉力潘炯光徐植灵忍冬花挥发油的ＧＣＭＳ分析中国中药杂志张玲彭广芳单卫华等山东金银花干花及鲜花挥发西北药学杂志油成分比较研究张玲彭广芳钟方晓等山东金银花挥发油的化学成时珍国药研究分分析刘家欣谷宜洁湘西金银花挥发油化学成分研究分析科学学报

7 年月第卷第期ＣＭ中国现代中药Ｍ王国亮朱信强王金凤等豫北平原栽培金银花精油化中国中药杂志学成分分析邢俊波李萍张重义等不同产地金银花挥发油ＧＣＭＳ的比较分析中草药ＫＲＩｍＭＹＹＳｍＦｗＢＬｊＰｍＡＶＮ中国新药杂志高玉敏王名洲王建平等金银花化学成分的研究中草药黄丽瑛吕植桢李继彪等中药金银花化学成分的研中草药究黄雄李松林李萍等ＨＰＬＣ法同时测定金银花中的药学学报种黄酮的含量李会军李萍忍冬花蕾的化学成分研究林产化学与工业陈秋竹林瑞超王钢力等金银花提取物化学成分研中药材究ＬＨＪＬＰＷＭＣＡｗＬＥＪＫｍｊＳＫｍＨＰＰｍｊＣＪＮＭｗｂＬｊＣｍｂＦ毕跃峰田野裴姗姗金银花中裂环环烯醚萜苷类化中草药学成分研究ＹＹＳＷＸＺＣＧＨｍｍｊＪＮＰｗｂＬ冯卫生陈欣郑晓珂等金银花化学成分研究中国药学杂志ＰＬＹＭＳＸＪＢＣｊＦ李会军李萍金银花中一个罕见的二聚体环烯醚萜苷中国药学杂志ＳＷＸＬＳＷＳＪＰｍｍｗｂＬｊＪＮＰ宋健张会敏郭承军等金银花抗流感病毒活性成分峰的化合物归属研究中成药吴二喜忍冬与灰毡毛忍冬微量元素的分析中草药娄红祥郎伟君吕木坚金银花中水溶性化合物的分魏彩霞赵惠茹杨静金银花中锌铁铜钙镁含量中草药离与结构确定陕西中医的测定ＴＲＷＷＤＺＣＣＸＴｗ吕琳琳罗威巍张咏梅ＩＣＰＡＥＳ法测定金银花金莲ＪＣＣｍＬ安徽农业科学花中多种微量元素陈昌祥王薇薇倪伟等金银花花蕾中的新三萜皂甙云南植物研究邢俊波李会军李萍等忍冬花蕾化学成分研究ＫｍＮＳＢＧＡＰＬｊＮｂｊＴＲｗＣｍＣＦｗＢＬｊＸＩＡＹＬＩＤｚＰＥＩＺｚＺＨＡＮＧＹＣＣｍＣｍＥＩＭＵＨＣＣＰｍＮＵＴｊＣＣＳＨｂＵＥＨＣＡｂＴｍｍｗｂＬｊｗｍｍｚｍｂｗｍＴｗｍｍｗｂＬｊｍｍｗｗｗｗｂｗｂＬｊＫｗＴＦｗｂＬｊＣｍＲｗ收稿日期

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3656 中草药 Chinese Traditional and erbal Drugs 第 45 卷第 24 期 2014 年 12 月金银花化学成分研究进展 1, 宋亚玲, 倪付勇, 赵武, 谢雪, 黄文哲, 王振中 2, 萧伟 1. 江苏康缘药业股份有限公司, 江苏连云港 222001 2. 中药制药过程新技术国家重点实验室, 江苏连云港 222001 1, 2* 摘要 : 金银花为忍冬科植物忍冬

2012 年 4 月第 14 卷第 4 期中国现代中药 ModernChineseMedicine Apr 2012 Vol 14 No 4 表 1 金银花挥发油的萜类成分 编号 类别 化学成分 文献 编号 类别 化学成分 文献 1 链状 芳樟醇 linalool [7] 25 2,3 二氢金合欢醇

2012 年 4 月第 14 卷第 4 期中国现代中药 ModernChineseMedicine Apr 2012 Vol 14 No 4 表 1 金银花挥发油的萜类成分编号类别化学成分文献编号类别化学成分文献 1 链状芳樟醇 linalool [7] 25 2,3 二氢金合欢醇