1986 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 009 Vol.5 [1-8] 法来提高其性能. 然而电解液的组成也是制约锂离子电池性能好坏的关键因素之一, 因此通过优化电解液成分来提高锂离子电池性能也是十分有效和可行的. 并且电解液需要与电池体系的特点相适应, 因此电解液配方的设计和研

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1 October 物理化学学报 (Wuli Huaxue Xuebao) ActaPhys. 鄄 Chim.Sin., 009, 5(10): [Article] 二氟二草酸硼酸锂对 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的影响付茂华 1 黄可龙 1,* 刘素琴 1 刘建生李永坤 ( 1 中南大学化学化工学院, 长沙 ; 广州天赐高新材料股份有限公司, 广州 ) 摘要 : 研究了二氟二草酸硼酸锂 (LiODFB) 作为锂盐加入到碳酸丙烯酯 (PC)+ 碳酸乙烯酯 (EC)+ 碳酸甲乙酯 (EMC)( 质量比为 1 颐 1 颐 3) 混合溶剂中对 LiFePO 4 / 石墨电池高温 (60 益 ) 循环性能的影响. 用线性扫描伏安法 (LSV) 测试了电解液的电化学窗口. 通过等离子发射光谱 (ICP) 和能量散射光谱 (EDS) 对 LiFePO 4 材料高温条件下在不同电解液中的稳定性进行了研究 ; 并用扫描电镜 (SEM) 和电化学交流阻抗谱 (EIS) 分析了石墨负极表面的固体电解液相界面 (SEI) 膜的热稳定性. 结果表明 : 一方面 LiODFB 基电解液能抑制 LiFePO 4 材料在高温条件下 Fe(II) 的溶解, 防止溶解的 Fe(II) 在石墨上还原, 有效地降低电池阻抗 ; 另一方面, 在 LiODFB 基电解液中形成的石墨负极表面 SEI 膜具有更好的热稳定性, 能显著提高 LiFePO 4 / 石墨电池的高温循环性能. 关键词 : 电解液 ; 二氟二草酸硼酸锂 ; LiFePO 4 / 石墨电池 ; 高温性能 ; SEI 膜中图分类号 : O646 EffectofLithiumDifluoro(oxalato)borateon the High 鄄 Temperature PerformanceofLiFePO 4 /GraphiteBatteries FUMao 鄄 Hua 1 HUANGKe 鄄 Long 1,* LIUSu 鄄 Qin 1 LIUJian 鄄 Sheng LIYong 鄄 Kun ( 1 College ofchemistry &ChemicalEngineering, CentralSouth University, Changsha , P. R. China; Guangzhou TinciMaterialsTechnology Co., Ltd., Guangzhou , P. R. China) Abstract: The effect of lithium difluoro(oxalato)borate, which was added to the propylene carbonate (PC)+ethylene carbonate(ec)+methylethylcarbonate(emc)(massratio1 颐 1 颐 3)mixedsolventasalithiumsalt,onthecyclicperformance of LiFePO 4 /graphite batteries at high temperature (60 益 )was investigated. Linear sweep voltammetry(lsv) was used to examine the electrochemical stability of the lithium difluoro(oxalato)borate 鄄 based electrolyte. Inductively coupled plasma(icp)andenergydispersivespectroscopy(eds)wereusedtoanalyzethestabilityofthelifepo 4 cathodeinthe LiODFB 鄄 based electrolyte at high temperature. Scanning electron microscopy (SEM) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) were used to analyze the thermal stability of the solid electrolyte interphase (SEI) film formed on the graphite anode. Results showed that the LiODFB 鄄 based electrolyte could restrain iron dissolution from LiFePO 4 and prevent the reduction of dissolved iron ions 忆 reducing at the anode 忆 ssurface which decreased the impedance effectively.ontheotherhand,thesei film formed on the graphite surface in the LiODFB 鄄 based electrolyte had better thermalstability.thecyclic performance ofthelifepo 4 /graphitebatteryathigh temperaturesimproved dramatically. KeyWords: Electrolyte; Lithiumdifluoro(oxalato)borate; LiFePO 4 /graphitecell; High 鄄 temperature performance; SEIfilm 近几年,LiFePO 4 由于其价格便宜安全性能好无毒对环境友好理论容量高达 170 mah g -1 等优点受到越来越多研究者的关注. 其中绝大部分的研究都是对 LiFePO 4 材料自身的改性, 通过掺杂等方 Received: June 8,009;Revised: July13,009;PublishedonWeb: August 4, 009. 鄢 Corresponding author. huangcsu@163.com; Tel: +86 鄄 731 鄄 Theproject wassupported bytheproduction andresearch Project ofguangdongprovince andministry ofeducation, China (007A ). 广东省教育部产学研结合项目 (007A ) 资助鬁 Editorial officeofactaphysico 鄄 Chimica Sinica

2 1986 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 009 Vol.5 [1-8] 法来提高其性能. 然而电解液的组成也是制约锂离子电池性能好坏的关键因素之一, 因此通过优化电解液成分来提高锂离子电池性能也是十分有效和可行的. 并且电解液需要与电池体系的特点相适应, 因此电解液配方的设计和研究必须针对不同电池体 [9,10] 系展开. 二氟二草酸硼酸锂 (LiODFB) [11-13] 是一种新型的锂盐. 从分子结构上来看, 该锂盐是由二草酸硼酸锂 (LiBOB) 和四氟硼酸锂 (LiBF 4 ) 的半分子所构成, 因此也就具备 LiBOB 和 LiBF 4 各自的优点, 比如 : 与 LiBOB 一样具有很好的成膜功能 ; 作为主盐加入电解液中能有效地抑制碳酸丙烯酯 (PC) 在石墨上共嵌, 防止石墨脱落 ; 优异的高低温性能等. 同时 LiODFB 也弥补了 LiBOB 和 LiBF 4 的不足 : 在石墨上形成的 SEI 膜更稳定阻抗更小 ; 比 LiBOB 粘度更低润湿性更好更易溶于线性碳酸酯溶剂中.LiODFB 作为一种新型锂盐, 能够通过一系列复杂的置换反应在石墨负极形成有效稳定的 SEI 膜, 而之前的研究主要是针对石墨负极入手讨论其对电池性能的影 [14-16] 响. 为了进一步探索可以提高 LiFePO 4 电池高温性能的电解液, 本文通过线性扫描伏安法 (LSV) 等离子发射光谱 (ICP) 扫描电镜(SEM) 能量散射光谱 (EDS) 和交流阻抗 (EIS) 等测试手段, 讨论影响 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的因素, 并从正负极两方面综合考察 LiODFB 基电解液对 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的影响. 节中所述两种不同电解液测试 LiFePO 4 / 石墨电池高温循环性能. 测量仪器为电池程控测试仪 BS 鄄 9300R ( 广州擎天实业有限公司 ). 温度由高低温控制箱 WD4003( 重庆银河试验仪器有限公司 ) 控制. 电池循环在 60 益条件下, 以 0.5C 倍率 (1C=170 ma g -1 ) 充电至 3.85V, 放电至.00 V, 循环 100 周. 1.3 电化学性能测试采用三电极体系作 LSV 测试, 以 Pt 为工作电极, 锂片作辅助电极和参比电极 ( 文中的电位值均相对于 Li/Li + 电极电位 ), 扫描速率为 0.1 mv s -1, 扫描范围从开路电压到 6V. 电化学交流阻抗测试以石墨极片为工作电极, 锂片作辅助电极和参比电极, 制作成 016 式扣式电池, 频率范围为 Hz, 交流信号振幅 5mV, 所用仪器为 CHI660A. 交流阻抗数据拟合采用 ZView 分析软件. 1.4 等离子发射光谱 (ICP) 测试将等量的 LiFePO 4 材料浸泡在 1.1 节所述两种电解液中, 置于 60 益环境中存放一周后过滤掉 LiFePO 4 粉末, 对电解液进行等离子发射光谱测试 (Thermo Fisher Scientific, 6500, 美国 ), 比较不同电解液中铁离子的含量. 1.5 表面性质分析用 S 鄄 4800 型场发射扫描电子显微镜 (Hitachi, 日本 ) 和其附带能量散射光谱仪观察石墨电极表面形成的 SEI 膜形貌并进行元素分析, 加速电压为 15 kv. 1 实验 1.1 电解液的配制及电池制作实验用电解质盐分别为电池级 LiPF 6 LiODFB, 溶剂为电池级碳酸乙烯酯 (EC) 碳酸丙烯酯 (PC) 碳酸甲乙酯 (EMC). 溶剂均采用精馏结合分子筛吸附的方法提纯至纯度 99.95%(w, 质量分数 ). 分析所用气相色谱仪为日本岛津产的 GC 鄄 14C. 分别以 1mol L -1 LiPF 6 和 1mol L -1 LiODFB 作为锂盐电解质, 加入到 EC+PC+EMC( 质量比为 1 颐 1 颐 3) 的混合溶剂中, 配制成两组电解液. 配制电解液在充满高纯氩气的手套箱中 (w H O<10-6 ) 进行. 1. 电池性能测试用 LiFePO 4 为正极, 锂片为负极组装成 016 扣式电池, 用武汉蓝电测试 LiFePO 4 /Li 半电池高温循环性能. 并用方形电池 ( 型号 , 额定容量 400 mah), 以石墨为负极,LiFePO 4 为正极, 电解液为 1.1 和结果与讨论.1 电解液电化学稳定性图 1 为 Pt 电极在 1mol L -1 LiPF 6 /EC+PC+EMC ( 质量比 1 颐 1 颐 3) 和 1mol L -1 LiODFB/EC+PC+EMC ( 质量比 1 颐 1 颐 3) 的电解液体系中的线性扫描伏安曲线. 从图 1 中可以看出, 当电压正向扫描时,LiPF 6 基电解液和 LiODFB 基电解液开始出现氧化电流的电位分别为 4.4 和 4.5 V, 都高于磷酸铁锂充放电电压 (3.5 V). LiPF 6 基电解液在 4.4 V 出现了较大的电流峰, 而 LiODFB 基的氧化电流在此时上升得很缓慢, 直到 5.5 V 左右才发生强烈的氧化反应. 实验结果说明 LiODFB 基电解液的电化学窗口宽, 适合作为电解质用于锂离子电池电解液中.. 电池循环性能图为在 60 益条件下以 0.5C 倍率充放电的 LiFePO 4 /Li 扣式电池放电容量循环稳定性曲线. 从

3 No.10 付茂华等 : 二氟二草酸硼酸锂对 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的影响 1987 图 1 Pt 电极在不同电解液中的线性扫描伏安图 Fig.1 Linearsweep voltammetries ofptelectrodein differentelectrolytes (a)1mol L -1 LiPF 6/EC+PC+EMC,(b)1mol L -1 LiODFB/ EC+PC+EMC(m EC 颐 m PC 颐 m EMC =1 颐 1 颐 3) 图中可以看出, 以 LiPF 6 为电解质的 LiFePO 4 /Li 半电池起始容量为 155.5mAh g -1, 高温循环 100 周后放电容量为 mah g -1, 容量保持率为 91.1%. 以 LiODFB 为电解质的 LiFePO 4 /Li 半电池起始容量为 151.8mAh g -1, 高温循环 100 周后放电容量为 mah g -1, 容量保持率为 91.6%.LiODFB 基半电池的高温循环性能稍优于 LiPF 6 基半电池, 差别并不大. 表明 LiODFB 对 LiFePO 4 材料循环性能没有负面作用, 可以作为电解质用于 LiFePO 4 电池中. 图 3 为在 60 益条件下以 0.5C 倍率充放电的 LiFePO 4 / 石墨电池放电容量循环性能曲线. 由图 3 可以看出,LiODFB 基电池循环起始容量为 mah g -1, 循环 100 次后放电容量为 mah g -1, 容量保持率为 86.7%. 而以 LiPF 6 基电池循环起始容量为 405 mah g -1, 循环 100 次后放电容量为 73 mah g -1, 容量保持率为 67.4%. 说明 LiODFB 基电池高温循环性能远优于 LiPF 6 基电池. 另外, 在图 LiFePO 4 /Li 半电池在 60 益下循环性能图 Fig. CyclingperformanceofLiFePO 4 /Lihalfcells at60 益图 3 LiFePO 4 / 石墨电池在 60 益下循环性能图 Fig.3 CyclingperformanceofLiFePO 4 /graphitecells at60 益实验过程中发现高温循环后 LiPF 6 基电池的外观尺寸有明显变化, 这可能是由于电解液不稳定, 在高温下与正负极发生反应产生气体 ; 而 LiODFB 基电池的厚度没有太大变化, 表明高温下电池的正负极在 LiODFB 基电解液中更加稳定. 结果说明 LiODFB 作为锂盐能提高 60 益下电池的初始放电容量, 循环稳定性也有所提高..3 ICP 测试为了研究 LiFePO 4 正极材料高温下在两种不同电解液中的稳定性, 将等量 LiFePO 4 粉末置于两种电解液中, 在 60 益条件下存放一周, 然后将 LiFePO 4 粉末滤出, 用等离子发射光谱进行检测. 高温存放一周后溶解在两种电解液中的铁离子含量 (w, 质量分数 ) 检测结果为, 在 LiPF 6 基电解液中溶解了 16.5 伊 10-6 (w) 的铁离子, 而在 LiODFB 基电解液中检测到 0.1 伊 10-6 (w) 的铁离子.LiPF 6 在高温下容易发生分解, 生成路易斯酸 PF 5, 与电解液中的水分子生成 HF, 而 HF 会加快 LiFePO 4 正极材料中的铁离子溶解在电解液中的速度, 严重影响材料性能.Amine 等 [17] 研究发现 LiBOB 电解液能有效地抑制 LiFePO 4 正极材料中的铁离子溶解, 是因为 LiBOB 分子中没有 F 元素, 不会产生 HF. 而从检测数据可以推出,LiODFB 基电解液也能很好地抑制铁离子的析出溶解. 这说明了 LiODFB 基电解液中虽然含有 F 元素, 但其不仅不会大量生成 HF, 影响正极材料性能, 因而能抑制铁离子的溶解. 这也说明 LiFePO 4 材料在 LiODFB 基电解液中有很好的高温稳定性..4 负极表面 SEI 膜形貌观察将分别含有 LiPF 6 和 LiODFB 电解液的 LiFePO 4 / 石墨电池进行 5 周常温 (5 益 ) 循环和 30 周

1988 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 009 Vol.5 图 4 石墨电极的扫描电镜图 Fig.

(d)60 益高温 (60 益 ) 循环, 然后在手套箱中将石墨极片拆下, 用溶剂碳酸二甲酯 (DMC, 易挥发 ) 清洗, 除去电极表面残留电解液, 真空干燥 5h 后, 进行 SEM 观察.

平滑. 电池在 LiPF 6 基电解液中高温循环 30 周后, 可以直接看到石墨电极表面有大量类似铁锈的黄色固体, 而在 LiODFB 基电解液中高温循环后的石墨电极却没有.

结果表明在 LiODFB 中生成的 SEI 膜更致密热稳定性更好..5 石墨电极能谱图 LiFePO 4 / 石墨电池在 LiPF 6 基和 LiODFB 基电解液中高温循环后取出的石墨电极表面 EDS 测试结果列于图 5 中. 由图对比可知, 在 6.

4 1988 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 009 Vol.5 图 4 石墨电极的扫描电镜图 Fig.4 SEM images ofthegraphiteelectrodes cyclinginlipf 6 鄄 based electrolyteat (a)5 益 and(c)60 益,cyclinginLiODFB 鄄 basedelectrolyte at(b)5 益 and (d)60 益高温 (60 益 ) 循环, 然后在手套箱中将石墨极片拆下, 用溶剂碳酸二甲酯 (DMC, 易挥发 ) 清洗, 除去电极表面残留电解液, 真空干燥 5h 后, 进行 SEM 观察. 石墨电极在两种电解液中常温循环后的形貌如图 4(a, b) 所示, 由图对比可以看出, 在 LiPF 6 基电解液中循环后的石墨电极表面较粗糙, 在电极表面覆盖膜并不明显 ; 而石墨电极在 LiODFB 基电解液中循环后, 能明显看到电极表面被一层膜覆盖, 并且所形成的 SEI 膜更致密平滑. 电池在 LiPF 6 基电解液中高温循环 30 周后, 可以直接看到石墨电极表面有大量类似铁锈的黄色固体, 而在 LiODFB 基电解液中高温循环后的石墨电极却没有. 通过 SEM 观察, 如图 4(c, d) 所示, 当电极在高温条件下循环 30 周后, 电极表面覆盖物明显变厚, 在 LiPF 6 基电解液中高温循环的石墨电极表面出现了裂痕, 而在 LiODFB 基电解液中循环的石墨电极表面保持得较完整. 结果表明在 LiODFB 中生成的 SEI 膜更致密热稳定性更好..5 石墨电极能谱图 LiFePO 4 / 石墨电池在 LiPF 6 基和 LiODFB 基电解液中高温循环后取出的石墨电极表面 EDS 测试结果列于图 5 中. 由图对比可知, 在 6.39 kev 处图 5a 比图 5b 多出来一个铁元素. 这是因为 LiFePO 4 电极在 LiPF 6 基电解液中高温循环后溶解析出大量的 Fe(II), 游离在电解液中的 Fe(II) 在石墨电极上被 [13] 还原..6 EIS 分析为了进一步分析影响 LiFePO 4 / 石墨电池高温循环性能的因素, 测试了两组分别含有 LiPF 6 和 LiODFB 的不同电解液的石墨扣式电池的电化学交流阻抗, 考察两种电解液对高温循环后 SEI 膜阻抗的影响. 每组 EIS 测试含有三个不同状态的电池, 图 5 石墨电极表面 EDS 分析 Fig.5 EDS analyses ofgraphiteelectrodesurface cyclinginlipf 6 鄄 based(a)andliodfb 鄄 based (b)electrolytesat 60 益

5 No.10 付茂华等 : 二氟二草酸硼酸锂对 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的影响 1989 分别为 :(A) 在室温下循环 5 周后的石墨 /Li 半电池 ; (B) 在 60 益条件下循环 30 周的石墨 /Li 半电池 ; (C) 将在 60 益条件下循环 30 周的 LiFePO 4 / 石墨电池拆开, 取出石墨负极, 所制成的石墨 /Li 半电池. 所有石墨电极都在 0.1 V, 满电荷状态下进行测试. 图 6 为 LiPF 6 基电池和 LiODFB 基电池的 Nyquist 谱图. 谱线由两个半圆和一条斜线组成, 高频由一个半圆组成, 对应于在石墨表面形成的 SEI 膜的电化学行为 ; 中频对应锂离子通过活性物质界面的电荷传递电阻和双电层电容 ; 在低频由一条斜线组成, [18-0] 代表锂离子在固相中的迁移过程. 拟合结果如表 1 所示. 由表 1 结果可以看出, 常温循环后的 LiPF 6 基和 LiODFB 基石墨 /Li 半电池的膜阻抗值分别为和赘, 说明在 LiODFB 基电解液中所形成的 SEI 膜更为致密.60 益循环后的 LiPF 6 基和 LiODFB 基石墨 /Li 半电池的膜阻抗值都有所增大, 分别为和赘, 且 LiPF 6 基半电池阻抗增大得更快, 因为 LiPF 6 基电解液在石墨表面形成的 SEI 膜热稳定性差, 在高温环境下 PF6 - 及其产物 PF 5 与溶剂分子生成 HF, HF 又与负极 SEI 膜的主要成分 ROCO Li Li O ROLi 等反应生成 Li CO 3 和 LiF, 严重阻碍锂离子在石墨上的迁移, 使得 SEI 膜阻抗表 1 交流阻抗拟合元件值 Table1 Values oftheelements ofeis Sample Lithium salt R SEI/ 赘 A LiPF LiODFB B LiPF LiODFB C LiPF LiODFB (A)graphite/Lihalfcellsaftercycling at 5 益 ;(B)graphite/Li half cellsaftercyclingat 60 益 ;(C)graphite/Li halfcells(the graphite electrodedisassembled from LiFePO 4/graphitecells aftercycling at 60 益 ) 增大. 说明在 LiODFB 基电解液中所形成的 SEI 膜热稳定性更好. 将 LiFePO 4 / 石墨电池在 60 益条件下循环后所取出石墨负极, 所测试得到的 LiPF 6 基和 LiODFB 基石墨 /Li 半电池的膜阻抗值分别为和赘. 与直接高温循环的石墨 /Li 半电池的阻抗相比, 从高温循环后的 LiFePO 4 / 石墨电池中取出的石墨电极阻抗明显增大. 结合 EDS 数据结果分析可知, 含有 LiPF 6 基电解液的 LiFePO 4 / 石墨全电池高温循环后, 溶解的铁离子迁移到石墨表面发生还 [17] 原, 引起 SEI 膜阻抗剧烈增大. 而 LiODFB 基电池阻抗增加幅度很小, 说明几乎没有铁离子在石墨表面还原, 与 EDS 结果吻合. 从以上数据对比可知, 影响 LiFePO 4 / 石墨电池高温性能的原因有两个, 一是石墨表面所形成的 SEI 膜在高温下不稳定, 二是从 LiFePO 4 材料中析出的铁离子在石墨上发生催化还原, 破坏 SEI 膜, 并且后者对电池性能影响更大. 通过实验数据可以推出,LiODFB 基电解液能生成致密稳定的 SEI 膜, 并能抑制铁离子溶出迁移到石墨负极表面, 使得 LiFePO 4 / 石墨电池的高温循环性能得到提高. Fig.6 图 6 石墨电极的 EIS 图谱 Electrochemicalimpedancespectraof graphiteelectrodes (A)graphite/Licellsaftercycling at 5 益 ;(B)graphite/Li cellsafter cycling at 60 益 ;(C)graphite/Li cells(graphitewasdisassembled from LiFePO 4/graphitecellsaftercyclingat 60 益 ) 3 结论使用 LiODFB 作为锂盐加入到电解液中对 LiFePO 4 /Li 电池没有负面影响, 且能显著提高 LiFePO 4 / 石墨电池的高温循环性能.ICP 和 EDS 数据结果表明,LiODFB 基电解液能有效地抑制 LiFePO 4 在高温条件下铁离子的析出, 保证了正极材料在高温条件下的稳定性, 并能防止铁离子迁移到石墨负极表面.SEM 结果表明,LiODFB 基电解液中在石墨负极表面形成的 SEI 膜更致密更稳定. 根据 EIS 结果分析可知, 一方面在 LiODFB 基电解液中形成的 SEI 膜热稳定性更好 ; 另一方面,

6 1990 Acta Phys. 鄄 Chim. Sin., 009 Vol.5 LiODFB 基电解液能抑制铁离子在负极上还原, 有利于降低 SEI 膜阻抗, 从而提高 LiFePO 4 / 石墨电池的高温循环性能. References 1 Padhi,A.K.; Nanjundaswamy,K.S.;Goodenough,J.B. J. Electrochem. Soc., 1997, 144: 1188 Ravet,N.; Chouinard,Y.; Magnan,J.F.; Besner,S.; Gauthier, M.; Armand, M. J. PowerSources, 001, 97-98: Burba,C.M.; Frech,R. J.PowerSources, 007, 17: Hanai,K.; Maruyama,T.;Imanishi,N.; Hirano,A.; Takeda,Y.; Yamamoto,O. J.PowerSources, 008, 178: Wilcox,J. D.; Doeff,M.M.; Marcinek,M.;Kostecki,R. J. Electrochem. Soc., 007, 154: A389 6 Liu, H.; Cao, Q.; Fu,L.J.;Li,C.;Wu,Y.P.; Wu,H.Q. Electrochem.Commun., 006, 8: Guerfi,A.; Kaneko,M.; Petitclerc,M.; Mori,M.; Zaghib,K. J. PowerSources, 007, 163: Thorat, I.V.; Mathur,V.; Harb,J.N.; Wheeler,D.R. J.Power Sources, 006, 16: Guo,Y. J.; Chen,H.; Qi, L. ActaPhys. 鄄 Chim. Sin., 007,3: 80 [ 郭营军, 晨辉, 其鲁. 物理化学学报, 007, 3: 80] 10 Xiao,A.; Yang, L.; Lucht, B. L. Electrochem.Solid 鄄 State Lett., 007, 10: A41 11 Zhang,S.S. Electrochem.Commun., 006,8:143 1 Chen,Z.H,; Liu, J.; Amine,K. Electrochem.Solid 鄄 State Lett., 007, 10: A45 13 Abraham,D. P.; Furczon, M. M.; Kang, S. H.; Dees, D. W.; Jansen, A.N. J. PowerSources, 008, 180: Liu,J.; Chen,Z. H.; Busking, S.; Amine,K. Electrochem. Commun., 007, 9: Zhang,S.S. J.PowerSources, 007,163: Chen,Z.H.; Qin,Y.; Amine, K. Electrochem. Solid 鄄 StateLett., 009, 1: A69 17 Amine, K.; Liu,J.; Belharouak, I. Electrochem. Commun., 005,7: Levi, M.D.; Aurbach, D. J.Phys. Chem. B,1997, 101: Funabiki, A.;Inaba,M.;Ogumi,Z.; Yuasa,S.; Otsuji,J.; Tasaka, A. J. Electrochem.Soc., 1998, 145: 17 0 Nakahara, H.; Yoon,S.Y.; Nutt, S. J. PowerSources, 006, 158: 6

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Sn 1 3 Sn-Co Sn XRD X pert PRO X 1 Panalytical Cu Kα kv 30 ma 20 ~ s LEO1530 LEO SEM 1 4 Sn-Co 2025 Sn-Co 1 mol L m 16 2 Vol 16 No 2 2010 5 ELECTROCHEMISTRY May 2010 1006-3471 2010 02-0161-07 Sn-Co 1 1* 1 2* 1 2 361005 Sn-Co X- XRD SEM SnCo CoSn 2 Sn SnCo SnCo 636 3 mah /g 528 7 mah /g 83 1% 70 529 5 mah g - 1 82 6%