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1 第 47 卷第 3 期中南大学学报 ( 自然科学版 ) Vol.47 No 年 3 月 Journal of Central South University (Science and Technology) Mar DOI: /j.issn 锂离子电池用 LiPF 6 /PC+FEC 电解液的低温性能洪树 1, 李劼 1, 宋文锋 1, 赖延清 1, 洪波 2, 许日勤 3 3, 谷秀娟 (1. 中南大学冶金与环境学院, 湖南长沙,410083; 2. 中南大学深圳研究院, 广东深圳,518000; 3. 山东鸿正电池材料科技有限公司, 山东枣庄,277000) 摘要 : 研究氟代碳酸乙烯酯 (fluoroethylene carbonate, FEC) 添加剂对锂离子电池用碳酸丙烯酯 (PC) 基电解液低温放电性能和常温循环性能的影响, 并通过电化学阻抗谱 (EIS) X 线光电子能谱 (XPS) 以及气质联用谱 (GC-MS) 等对 FEC 在 PC 基电解液中的作用机理进行探讨研究结果表明 : 往 PC 电解液中添加质量分数为 5% 的 FEC 可以在石墨电极表面形成完整且致密的 SEI 膜, 从而有效阻止 PC 在负极石墨的共嵌入 ; 电池在低温 20 及 40 下 0.5C 放电容量分别可达到室温容量的 98% 及 87%;FEC 形成的 SEI 膜有效降低了锂离子电池的低温电荷转移阻抗, 是提高电池低温性能的主要因素之一 ;FEC 在正极钴酸锂材料表面形成了导电性能优异的 SEI 膜层, 改善了锂离子电池的低温性能和常温循环性能关键词 : 锂离子电池 ; 碳酸丙烯酯 (PC); 氟代碳酸乙烯酯 (FEC); 低温性能 ;SEI 膜中图分类号 :TF813 文献标志码 :A 文章编号 : (2016) Low temperature performances of LiPF 6 /PC+FEC electrolyte for Li-ion battery HONG Shu 1, LI Jie 1, SONG Wenfeng 1, LAI Yanqing 1, HONG Bo 2, XU Riqin 3, GU Xiujuan 3 (1. School of Metallurgy and Environment, Central South University, Changsha , China; 2. Shenzhen Research Institute of Central South University, Shenzhen , China; 3. Shandong Hongzheng Battery Material Technology Ltd. Co., Zaozhuang , China) Abstract: The influence of FEC additive on the cycle performance and low temperature discharge capacity of lithium battery with PC based electrolyte was studied. Electrochemical impedance spectroscopy (EIS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) were used to study the mechanism of FEC in lithium battery. The results show that a smooth and compact SEI film which can restrain the intercalation of PC into graphite electrode is formed when 5% FEC is added in PC based electrolyte, and the capacity retention ratio is 98% and 87% respectively when it is discharged at 20 and 40.The low charge transfer impedance of SEI film formed by FEC is the main reason. SEI film with high conductivity is formed on the surface of lithium cobalt oxide cathode, which can improve the low temperature performances and cycling life at normal temperature of the Li-ion battery. Key words: lithium-ion battery; propylene carbonate(pc); fluorinated ethylene carbonate(fec); low-temperature performance; SEI film 收稿日期 : ; 修回日期 : 基金项目 (Foundation item): 国家自然科学基金资助项目 ( ); 湖南省自然科学基金资助项目 (13JJ1003); 中国博士后科学基金资助项目 (M582425) (Project( ) supported by the National Natural Science Foundation of China;Project(13JJ1003) supported by the Natural Science Foundation of Hunan Province; Project(M582425) supported by China Postdoctoral Science Foundation) 通信作者 : 洪波, 博士 ( 后 ), 从事锂电池及超级电容器电解液研究 ; bop_hong@163.com

2 718 中南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 47 卷航空航天及军事领域要求电池具有良好的低温特性, 目前商业锂离子电池尚达不到相应的应用要求, 因此低温或超低温型锂离子电池技术已成为行业的研究热点 [1 3] 电解液是影响锂离子电池低温性能好坏的关键材料之一, 电解液主要包括溶剂电解质盐和添加剂目前, 与锂离子电池负极石墨相容性好且得到实际应用的溶剂为环状碳酸酯 (EC) 与线形碳酸酯, 如碳酸甲乙酯 (EMC) 二甲基碳酸酯(DMC) 碳酸二乙酯 (DEC) 的二元或三元复合溶剂 EC 由于具有较好的成膜性能, 应用较广泛, 但其高熔点在较大程度上限制了电池的低温性能, 而另一种环状碳酸丙烯酯 (PC) 由于具有温度窗口宽 ( 熔点为 49.2 ) 介电常数高价格低廉等优点一直是锂离子电池电解液溶剂中极具有发展前景的可选材料 [4] 然而, 当以 PC 为溶剂的电解液应用于含有石墨类负极材料的锂离子电池时, 会发生 PC 和溶剂化的锂离子共同嵌入到石墨层间的问题, 这会导致石墨结构破坏, 电池循环性能下降这主要是因为 PC 溶剂不能在石墨负极表面形成固体电解质膜 (SEI) 针对这一问题, 人们尝试在 PC 电解液中加入适当成膜添加剂, 以期能在负极表面形成良好的 SEI 膜层, 提高电池循环性能目前提出的锂离子电池成膜添加剂主要包括盐类 (LiBOB 和 LiODFB) [5 6] 与溶剂类 (VC,VEC,ES 和 FEC 等 ) [7 9] 2 种, 其中 FEC 作为锂离子电池的成膜添加剂, 应用于 EC 体系电解液中已有较多研究 [10 12] 研究发现在 EC 体系电解液中加入少量 FEC, 可在石墨负极表面形成稳定的 SEI 膜从而抑制电解液的分解, 并降低负极界面阻抗, 从而提高电池的低温性能因此, 本文尝试将 PC 溶剂与 FEC 成膜添加剂联用, 研究 FEC 加入对 PC 电解液低温电导率及其对钴酸锂 / 石墨电池低温容量保持率常温循环容量等性能的影响, 并通过电化学阻抗谱 (EIS) X 线光电子能谱 (XPS) 以及气质联用谱 (GC-MS) 等探讨 FEC 在 PC 基电解液锂离子电池中的作用机制, 最终得到具有良好低温性能的锂离子电池电解液配方的 FEC 添加剂, 配置电解液 C, 以研究 FEC 对 PC 体系电解液低温性能的影响 FEC 添加剂由广州天赐新材料股份有限公司提供设计制造标称容量为 ma h 的钴酸锂 / 石墨 (LiCoO 2 /AG) 方形电池, 正极活性物质使用湖南户田杉杉科技有限公司的钴酸锂材料, 正极面密度为 360 g/m 2, 正极压实密度为 3.5 g/cm 3 ; 负极活性物质使用上海杉杉科技有限公司的人造石墨材料, 负极面密度为 110 g/m 2, 压实密度为 1.5 g/cm 3 ; 隔膜采用 celgard2400; 电解液使用山东鸿正电池材料科技有限公司提供的基础电解液和在手套箱中配置的电解液电性能测试设备为电池程控测试仪 BTS 5V/6A( 深圳新威尔电子有限公司 ) 使用梅特勒 FG3 电导率测试仪测试电解液在不同温度下的电导率 ; 全电池的交流阻抗通过电化学工作站 (Parstat 2273) 系统测量 ; 使用气质联用分析仪 (Agilent6890N/5973N) 测试全电池高温储存后的气体成分 ; 采用扫描电镜 (Quanta-200, 美国 FEI 公司 ) 与 X 线光电子能谱仪 (K-Alpha 1063, 英国 Thermo Fisher 公司 ) 检测钴酸锂和石墨电极表面形貌及 SEI 膜的元素成分 2 结果与讨论 2.1 电导率离子电导率是影响锂离子电池低温性能的主要因素之一 [13 14], 图 1 所示为各种电解液在不同温度下的电导率变化曲线由图 1 可知 : 常温下, 电解液 B 和 C 的离子电导率比电解液 A 的略低, 这是因为 PC 黏度略大于 EC 黏度, 导致电解液电导率降低, 随着温 1 实验使用山东鸿正电池材料科技有限公司提供的常用商业电解液 A(1 mol/l LiPF 6 /EC+EMC(EC 与 EMC 质量比为 1:2)) 和 PC 体系电解液 B(1 mol/l LiPF 6 /PC+EMC (PC 与 EMC 质量比为 1:2)) 为对比样在高纯氩气手套箱中向电解液 B 中添加 5%( 质量分数 ) 电解液 :1 A;2 B;3 C 图 1 各电解液不同温度下的离子电导率 Fig. 1 Ion conductivity of electrolytes at different temperatures

3 第 3 期洪树, 等 : 锂离子电池用 LiPF 6 /PC+FEC 电解液的低温性能 719 度降低, 各电解液离子电导率均急剧下降 ; 但当温度低于 10 时, 电解液 B 和 C 的离子电导率超过电解液 A 的离子电导率, 其中在 20 下电解液 B 和 C 的离子电导率分别为 4.38 ms/cm 和 4.31 ms/cm, 均高于电解液 A 的 3.81 ms/cm; 在 40 时, 电解液 B 和 C 的离子电导率分别为 2.25 ms/cm 和 2.21 ms/cm, 同样高于电解液 A 的 1.56 ms/cm, 可见 PC 替代 EC 可显著提高锂离子电池电解液的低温电导率, 这有利于提高电池低温性能另外, 电解液 C 与 B 的电导率相差不大, 表明少量 FEC 的加入对 PC 电解液的电导率影响不大 2.2 电化学性能分别对电解液 EC 和 PC 在 20 和 40 时的低温放电性能进行研究, 结果如图 2 所示常用商业电解液 A 在 20 及 40 时放电容量分别为常温容量的 85% 及 78% 由于不含 FEC 添加剂的 PC 电解液对电极的破坏, 采用电解液 B 的电池无法正常充放电, 因此, 图 2 中未显示使用电解液 B 的锂离子电池的放电曲线采用含有质量分数为 5% FEC 的电解液 C 的 LiCoO 2 /AG 电池可以获得稳定的充放电容量在 20 时, 其 0.5C 放电容量为常温容量的 98%, 较电解液 A 放电容量提高 13% 在 40 时,C 电池 0.5C 放电容量为 87%, 放电平台电压为 3.14 V, 较电解液 A 放电容量提高 5%, 放电平台电压提高 180 mv 可见, 含质量分数为 5% FEC 的电解液 C 不仅可以获得稳定的充放电容量, 而且较常用商用电解液 A 显示出更高的低温放电电压及更大的低温放电容量图 3 所示为钴酸锂 / 石墨电池在低温下的交流阻抗图谱, 其中, Z 和 Z 分别为阻抗的实部和虚部通常锂离子电池 Nyquist 图由 2 个半圆和 1 条直线组成, 在高频区的第 1 个半圆代表电解液与电极材料界面的 SEI 膜阻抗 R f, 高频区与横轴的交点代表溶液阻抗 R b, 在中频区的第 2 个半圆代表锂离子在电极材料与电解液界面的电荷转移阻抗 R ct, 低频区的直线代表了锂离 (a) 20 ;(b) 40 电解液 :1 A;2 C 图 2 各电解液低温下的放电曲线 Fig. 2 Discharge curves of electrolytes at low temperatures (a) 20 ;(b) 40 电解液 :1 A;2 C 图 3 LiCoO 2 /AG 电池在 20 和 40 时的交流阻抗谱图 Fig. 3 AC impedance spectra of LiCoO 2 /AG battery at 20 and 40 with different electrolytes

4 720 中南大学学报 ( 自然科学版 ) 第 47 卷子在电解液材料内部的扩散阻抗 W [15 16] o 由于全电池形成的膜阻抗 R f 较小, 与电荷转移阻抗 R ct 相比可忽略不计, 因此,EIS 阻抗图只能明显观察到 1 个半圆和 1 条直线, 等效电路如图 3(a) 所示从图 3(a) 可以看出 : 在 20 和 40 时, 使用质量分数为 5% FEC 的电解液 C 锂离子电池电荷转移电阻 R ct 明显低于使用电解液 EC 的锂离子电池电荷转移电阻, 更小的 R ct 使得电池具有更快的电荷转移速度, 这有利于提高低温下电池的放电容量和倍率性能电荷转移阻抗下降可能是因为含 FEC 的电解液 C 形成的 SEI 膜在低温下具有更好的离子导电性, 降低了电极极化, 加速了锂离子在电极表面的转移图 4 所示为 2 种不同电解液在室温下,1C 倍率充放电 300 圈的循环容量变化曲线从图 4 可见 : 采用电解液 C 的电池与采用电解液 A 的电池相比,300 圈循环容量保持率从 94% 提高到了 97% 这表明电解液 C 在添加了质量分数为 5% 的 FEC 后, 具备了较 EC 体系电解液更好的循环稳定性能, 这说明 FEC 在 PC 体系中可以在石墨负极表面形成良好的 SEI 膜, 抑制 PC 对石墨负极的共嵌入, 从而防止电池容量的衰减和性能恶化 C 3 H 8 (0.36%),CH 4 (38.85%),CO(9.82%) 以及少量的 [17 18] O 2 和 N 2 根据 AURBACH 等所提出 PC 的分解机理,PC 与锂离子在负极共嵌入反应主要生成 C 3 H 6, 反应的方程式如下 : PC+2Li + +2e Li 2 CO 3 +CH 3 -CH=CH 2 PC+2Li + +2e CH 3 CH(OCO 2 )CH 2 OCO 2 Li+ CH 3 -CH=CH 2 检测的气体成分中未发现 C 3 H 6, 因此, 可进一步证实在 PC 体系下,FEC 的添加在负极石墨表面形成稳定的 SEI 膜, 能够有效抑制 PC 对石墨的共嵌入反应, 从而保证 PC 电解液在低温锂离子电池中的正常使用图 5 于 60 存储 48 h 后电池气体成分的 GC-MS 图谱 Fig. 5 GC/MS chromatograms of batteries after 60 storage for 48 h 电解液 :1 A;2 C 图 4 不同电解液电池的常温循环曲线 Fig. 4 Cycle life at room temperature of batteries with different electrolytes 在电池工作过程中, 为验证 FEC 在 PC 体系中成膜的稳定性与可靠性, 将含电解液 C 的电池循环 300 圈后充电至 4.2 V, 并在 60 条件下储存 48 h 对高温储存产生的气体进行 GC-MS 分析, 测试结果如图 5 所示从图 5 可见 : 高温存储后电池产生的气体主要成分为 CO 2 (22.94%),C 2 H 4 (1.12%),C 2 H 6 (11.83%), 2.3 正 / 负极表面形貌和结构将分别含有电解液 A 和 C 的锂离子电池常温循环 100 圈后, 在手套箱中拆下钴酸锂正极和石墨负极, 使用溶剂碳酸二甲酯 (DMC) 反复清洗 3 次, 除去电极表面残留电解液, 干燥后进行 SEM 观察图 6 所示为采用 2 种电解液的锂电池钴酸锂电极表面形貌从图 6 可见 : 采用 EC 电解液的电池循环后的钴酸锂电极颗粒表面轮廓清晰结构粗糙, 说明电极表面没有明显的 SEI 膜覆盖, 而采用含质量分数为 5% FEC 的电解液 C 的钴酸锂电极颗粒表面轮廓较模糊,FEC 可在正极钴酸锂材料表面形成 SEI 膜 [19 20], 在正极成膜可保护正极钴酸锂材料, 提电极的可逆性, 提高电池的综合性能图 7 所示为采用 2 种电解液的锂离子电池循环 100 圈后石墨电极表面形貌从图 7 可看出 : 电解液 EC 中形成的 SEI 膜较粗糙且不完整, 相对而

5 第3期洪树等锂离子电池用 LiPF6/PC+FEC 电解液的低温性能 721 (a) 电解液 A (b) 电解液 C 图6 Fig. 6 在电解液 A 和 C 中循环后的钴酸锂正极 SEM 图 SEM images for LiCoO2 electrodes cycled in electrolyte A and electrolyte C (a) 电解液 A (b) 电解液 C 图7 在电解液 A 和 C 中循环后的石墨负极表面的 SEM 图 Fig. 7 SEM images for AG electrodes cycled in electrolyte A and C 言含质量分数为 5% FEC 的电解液 C 在石墨负极表液都包含 2 个峰对应 685 ev 的 LiF 和 ev 的面形成的 SEI 膜更光滑与致密且覆盖得更完整 C F[22 24] 可以看出这 2 种电极表面 LiF 的含量差异 LiCoO2/AG 分别在电解液 A 和 C 中循环 50 圈后较大使用电解液 C 的电极表面 LiF 含量远低于使用取出 LiCoO2 极片进行 XPS 测试所得 XPS 能谱(C1s 电解液 A 的电极时的含量说明 FEC 成膜可以减少 Ols 和 Fls)如图 8 所示采用 XPS 峰对 C1s O1s 和 SEI 膜中 LiF 含量由于 LiF 离子导电性较差故低 Fls 谱进行分峰拟合对于 Cls 谱, 由文献[16]可知结的 LiF 含量有利于提高 SEI 膜的离子导电性提高钴合能在 ev 处的峰对应于石墨结构中 C C 键酸锂电极的电化学性能结合 Cls 谱 Ols 谱和 F1s 结合能在 286~291 ev 的峰对应于 Li2CO3 和 ROCO2Li 谱通过对钴酸锂电极表面 SEI 膜的成分进行分析由图 8(a)及图 8(d)可知 2 种电解液在成膜的主要成分得出其主要成分为 Li2CO3 ROCO2Li 和 LiF 等 [21] 均为 Li2CO3 和 ROCO2Li 其中 Li2CO3 含量较少 SEM GC-MS 和 XPS 所示结果表明 FEC 在 PC 对于 Ols 谱结合能在 531~534 ev 处的峰对应 C O 体系下有助于在钴酸锂电极和石墨负极表面形成一层和 C=O 为电解液的分解产物这 2 种电解液含量致密稳定且离子导电性好的 SEI 膜促进电荷的界相差较大这主要是因为 PC 体系下 FEC 在钴酸锂电面快速迁移保证 PC 电解液的正常使用而且显著极表面形成一层致密的氧化膜在 Fls 谱中 2 种电解改善其低温性能

6 722 中南大学学报(自然科学版) 第 47 卷 (a) 电解液 A C1s (b) 电解液 A O1s (c) 电解液 A F1s (d) 电解液 C C1s (e) 电解液 C O1s (f) 电解液 C F1s 图8 在电解液 A 和 C 中循环后钴酸锂电极表面 C1s O1s 和 F1s 的 XPS 图谱 Fig. 8 C1s, O1s and F1s XPS spectrums of LiCoO2 electrodes cycled in electrolytes A and C 量循环性能等电性能 3 结论 2) 含质量分数为 5% FEC 的 PC 电解液在电极表面形成的 SEI 膜显著降低了低温界面电荷转移阻抗这是低温电化学性能提高的主要原因添加质量分数 1) PC 电解液与 EC 相比具有较高的低温电导率为 5% FEC 的 PC 电解液可在较高的电位下发生还原在 PC 电解液中添加质量分数为 5%的 FEC 可先于分解反应在正极和负极表面均能形成致密且稳定的 PC 在负极表面还原并形成稳定的 SEI 膜有效阻止 SEI 膜 300 圈循环后没有检测到 PC 参与反应生成的 PC 共嵌入显著提高钴酸锂/石墨电池的低温放电容 C3H6 气体说明在负极表面形成的 SEI 膜有效阻止

7 第 3 期洪树, 等 : 锂离子电池用 LiPF 6 /PC+FEC 电解液的低温性能 723 了 PC 嵌入石墨负极的分解反应 3) 正极表面形成的 SEI 膜主要成分为 Li 2 CO 3, ROCO 2 Li 和 LiF 等, 而较低的 LiF 含量有利于锂离子在电极表面的电荷转移, 提高 SEI 膜的离子导电性, 提高 PC 电解液的锂离子电池的低温电化学性能参考文献 : [1] LI Jianlin, DANIEL C, WOOD D. Materials processing for lithium-ion batteries[j]. J Power Sources, 2011, 196(5): [2] ZHANG S S, XU K, JOW T R. The low temperature performance of Li-ion batteries[j]. J Power Sources, 2003, 115(1): [3] FLEISCHHAMMER M, WALDMANN T, BISLE G, et al. Interaction of cyclic ageing at high-rate and low temperatures and safety in lithium-ion batteries[j]. Journal of Power Sources, 2015, 274(15): [4] SMITH J W, LAM R K, SHEARDY A T, et al. X-Ray absorption spectroscopy of LiBF 4 in propylene carbonate: a model lithium ion battery electrolyte[j]. Physical Chemistry Chemical Physics, 2014, 16(43): [5] ZHANG S S, XU K, JOW T R. Enhanced performance of Li-ion cell with LiBF 4 -PC based electrolyte by addition of small amount of LiBOB[J]. J Power Sources, 2006, 156(2): [6] LI Shiyou, LI Xiaopeng, LIU Jinliang, et al. A low-temperature electrolyte for lithium-ion batteries[j]. Ionics, 2015, 21(4): [7] OESTEN R, HEIDER U, SCHMIDT M. Advanced electrolytes[j]. Solid State Ionics, 2002, 148(3/4): [8] WAGNER R, BROX S, KASNATSCHEEW J, et al. Vinyl sulfones as SEI-forming additives in propylene carbonate based electrolytes for lithium-ion batteries[j]. Electrochemistry Communications, 2014, 40: [9] WRODNIGG G H, BESENHARD J O, WINTER M. Ethylene sulfite as electrolyte additive for lithium-ion cells with graphitic anodes[j]. J Electrochem Soc, 1999, 146(2): [10] 许杰, 姚万浩, 姚宜稳, 等. 添加剂氟代碳酸乙烯酯对锂离子电池性能的影响 [J]. 物理化学学报, 2009, 25(2): XU Jie, YAO Wanhao, YAO Yiwen, et al. Effect of fluoroethylene carbonate additive on the performance of lithium ion battery[j]. Acta Phys-Chim Sin, 2009, 25(2): [11] BORDES A, EOM K S, FULLER T F. The effect of fluoroethylene carbonate additive content on the formation of the solid-electrolyte interphase and capacity fade of Li-ion full-cell employing nano Si-graphene composite anodes[j]. Journal of Power Sources, 2014, 257: [12] LIAO Lixia, CHENG Xinqun, MA Yulin, et al. Fluoroethylene carbonate as electrolyte additive to improve low temperature performance of LiFePO 4 electrode[j]. Electrochimica Acta, 2013, 87(1): [13] XIAO L F, CAO Y L, AI X P, et al. Optimization of EC-based multisolvent electrolytes for low temperature applications of lithium-ion batteries[j]. Electrochim Acta, 2004, 49(27): [14] PLICHTA E J, HENDRICKSON M, THOMPSON R, et al. Development of low temperature Li-ion electrolytes for NASA and DoD application[j]. J Power Sources, 2001, 94(2): [15] AURBACH D. Review of selected electrode solution interactions which determine the performance of Li and Li ion batteries[j]. J Power Sources, 2000, 89(2): [16] ZHANG S S, XU K, JOW T R. EIS study on the formation of solid electrolyte interface in Li-ion battery[j]. Electrochimica Acta, 2006, 51(8/9): [17] AURBACH D, MARKOVSKY B, SALITRA G, et al. Review on electrode-electrolyte solution interactions, related to cathode materials for Li-ion batteries[j]. J Power Sources, 2007, 165(2): [18] KUMAI K, MIYASHIRO H, KOBAYASHI Y, et al. Gas generation mechanism due to electrolyte decomposition in commercial lithium-ion cell[j]. J Power Sources, 1999, 81: [19] VERMA P, PASCAL M, NOVÁK P. A review of the features and analyses of the solid electrolyte interphase in Li-ion batteries[j]. Electrochimica Acta, 2010, 55(22): [20] WU Borong, REN Yonghuan, MU Danbin, et al. Enhanced electrochemical performance of LiFePO 4 cathodewith the addition of fluoroethylene carbonate in electrolyte[j]. J Solid State Electrochem, 2013, 17(3): [21] CHEN Libao, WANG Ke, XIE Xiaohua, et al. Effect of vinylene carbonate (VC) as electrolyteadditive on electrochemical performance of Si film anode for lithiumion batteries[j]. J Power Sources, 2007, 174(2): [22] LEE J N, HAN G B, RYOU M H, et al. N-(triphenylphosphoranylidene) aniline as a novel electrolyte additive for high voltage LiCoO 2 operations in lithium ion batteries[j]. Electrochimica Acta, 2011, 56(14): [23] CAI Zhijun, LIU Yanbo, ZHAO Junhong, et al. Tris(trimethylsilyl) borateas electrolyte additive to improve performance of lithium-ion batteries[j]. J Power Sources, 2012, 202: [24] SANTEE S, XIAO Ang, YANG Li, et al. Effect of combinations of additives on the performance of lithium ion batteries[j]. J Power Sources, 2009, 194(2): ( 编辑陈灿华 )

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