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验糜
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1 2009 年第 67 卷化学学报 Vol. 67, 2009 第 24 期, 2815~2821 ACTA CHIMICA SINICA No. 24, 2815~2821 研究论文功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究曾彪刘素琴黄可龙 *, 王海燕 ( 中南大学化学化工学院长沙 ) ( b 广州天赐高新材料股份有限公司广州 ) 黄建函刘建生 b 摘要研究了功能添加剂 3- 氯苯甲醚 (3CA) 和联苯 (BP) 联合使用在锂离子电池电解液中的防过充行为. 通过采用微电极循环伏安法动电位扫描分析扫描电镜法和充放电法等手段研究表明 : 联苯和 3- 氯苯甲醚混合添加剂的聚合电位随 3- 氯苯甲醚含量的增加由 4.7 V 前移至 4.6 V (vs. Li/Li + ); 电池在正常工作电压 (2.75~4.2 V) 下, 添加剂不参与电池反应过程 ; 当电压高于 4.2 V 电池发生过充时, 3- 氯苯甲醚在电极表面首先发生氧化还原飞梭分流限压对电池进行过充保护 ; 电压继续升高时, 联苯在电极表面发生电聚合反应, 生成的聚合膜表面光滑致密是电子的良导体能有效地阻止 Li + 的嵌入与脱出, 并通过自放电使电池处于安全状态, 防止电池过充发生爆炸. 两种防过充机制共同作用, 对电池实施多重护防, 提高了电池的安全性能. 关键词锂离子电池 ; 电解液添加剂 ; 过充保护 ; 联苯 ; 3- 氯苯甲醚 Electrochemicl Behvior of Function Additive for Overchrge Protection of Li-ion Btteries Zeng, Bio Liu, Suqin Hung, Kelong*, Wng, Hiyn Hung, Jinhn Liu, Jinsheng b ( College of Chemistry & Chemicl Engineering, Centrl South University, Chngsh ) ( b Gungzhou Tinci Mterils Technology Co., Ltd, Gungzhou ) Abstrct The overchrge protection nd electrochemicl property of lithium ion btteries were studied by microelectrode voltmmetry, potentiodynmic polriztion experiments, chrge-dischrge mesurements nd SEM chrcteriztion of cell components, when functionl dditives such s biphenyl (BP) nd 3-chloronisole (3CA) were co-used in the electrolyte. The experimentl results revel tht the polymeriztion potentil of electrolyte with mixed dditives ws moved forwrd from 4.7 to 4.6 V, s the content of 3-chloronisole incresed. When overchrged, 3-chloronisole molecules were oxidized in the form of redox shuttle rection t the positive electrode, but biphenyl molecules were polymerized forming compct film on the surfce of electrode. This film formed cn effectively prevent the insertion nd extrction of Li +. In this wy, the sfety performnce of lithium ion btteries cn be improved by the co-use of the two dditives with different overchrge protection mechnisms. Keywords lithium ion bttery; electrolyte dditive; overchrge protection; biphenyl; 3-chloronisole 锂离子电池在电动自行车电动汽车混合电动车等领域作为动力电池使用越来越受到重视, 随之而来的电池安全问题也不容忽视. 锂离子电池在短路过充受热受猛烈撞击等极端情况下容易起火燃烧甚至爆 * E-mil: hungkelong@yhoo.com.cn; Tel: Received Jnury 22, 2009; revised July 7, 2009; ccepted July 21, 国家自然科学基金 (No ) 和广东省教育部产学研结合项目基金 (No. 2007A ) 资助项目.

2 2816 化学学报 Vol. 67, 2009 炸 [1,2], 严重制约了其在动力电池领域的推广和应用. 在外部保护电路失效或滥用的情况下锂离子电池过充可能造成安全隐患, 通过电解液添加剂可实现电池内部过充保护 [3]. 根据不同的防过充机理, 常用的防过充添加剂主要有氧化还原对添加剂和电聚合添加剂 [4,5]. 氧化还原对添加剂氧化电势一般较低, 分流限压能力与添加剂的浓度扩散系数及参加反应的电子数有关 [6], 防过充能力有限 ; 电聚合添加剂可以彻底解决过充造成的安全问题, 但是由于浓度过高严重影响电池性能的正 [7] 常发挥. 李新海等在电解液中分别添加 4% 的电聚合添加剂环己苯和联苯后, 电池的耐过充性能都得到改善, 但是对电池的循环性能的影响较大, 1 C 循环 150 次后容量保持率分别为 88% 和 76.3%. [8~13] 国内外文献大多报道一种添加剂或相类似的 [14] 两种添加剂混合使用的防过充性能, 未见将两种防过充机理不同的添加剂联苯和 3- 氯苯甲醚同时联合使用的报道. 本文探索研究了氧化还原对添加剂 3- 氯苯甲醚 (3CA) [13] 和电聚合添加剂联苯 (BP) [9,14] 联合使用在锂离子电池电解液中的防过充行为及对电池性能的影响. 1 实验部分 1.1 仪器与试剂试剂 : 1 mol/l LiPF 6 标准电解液, 溶剂为碳酸乙烯酯 (EC) + 碳酸二甲酯 (DMC) + 碳酸二乙酯 (DEC), (V(EC) V(DEC) V(DMC)=1 1 1) ( 广州天赐, 电池级 ); 联苯 ( 分析纯, 上海沪试化工 ), 使用前置于真空干燥箱内 60 干燥 5 h, 3- 氯苯甲醚 ( 上海嘉辰, 分析纯 ), 正极材料 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 ( 东莞新能源, 电池级 ), 其它电池材料均为电池级. 仪器 : 数控超声仪 (KQ-50DE, 昆山 ); 真空干燥箱 (DZF-6050, 上海精宏 ); 手套箱 (UNILAB MBRAUN, 德国 ): 操作系统为高纯 Ar 气氛 ( 水与氧的含量均 10-6 ); 电化学工作站 (CHI 660B, 上海辰华 ); 电化学测试系统 (CS300, 美国 CH 设备公司 ); 扫描电镜 : 石墨单色器, 50 kv, 100 ma, X2650, 分辨率 6.0 nm, 加速电压 1~40 kv, 放大倍率 20~ 电解液的配制 ( 见表 1) 1.3 电极制作和电池组装将活性物质 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2, 导电剂 super p 粘结剂聚偏二氟乙烯按质量比为混合, 加入适量分散剂 N- 甲基吡咯烷酮后研磨成均匀浆料, 搅拌均匀涂布于铝箔上, 烘干, 铳切 (Φ 14 mm), 3 MP 碾压, 制成正极片, 经 120 真空干燥 3 h 后使用 ; 将 MCMB, 粘结剂聚偏四氟乙烯按质量比为 94 6 混合, 加入适量 N- 甲基吡咯烷酮后研磨成均匀浆料, 均匀涂布于铜箔上, 烘干, 铳切 (Φ 16 mm), 3 MP 碾压, 制成负极片, 经 120 真空干燥 3 h 后使用 ; 在充满高纯氩气的手套箱中装配成扣式电池 ( 型号 : CR2016). 1.4 电化学测试铂微电极循环伏安分析 : 采用三电极体系, 组装模拟电池瓶, 在电化学工作站测试上述 6 种电解液的循环伏安行为, 工作电极为铂微电极 ( 面积 0.01 cm 2 ), 对电极和参比电极均为锂片, 扫描电压 : 3~5 V, 扫描速度 υ =0.1 mv/s; 粉末微电极循环伏安分析参数设置与铂微电极循环伏安分析相同, 工作电极改为 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 粉末微电极. 动电位扫描 : 在电化学测试系统上用动电位扫描法, 在模拟电池瓶中采用三电极体系测试前四种电解液的极化曲线, 工作电极为铂微电极, 对电极和参比电极均为锂片, 扫描电压 : 2~10 V, 扫描速度 υ=2 mv/s. 以上所用玻璃器皿用数控超声仪清洗 1 h 后 80 真空干燥 8 h, 模拟电池的组装拆卸和测试均在手套箱中完成. Tble 1 表 1 电解液配方 The content of electrolytes for testing 电解液编号及组成 ( 质量比 ) 联苯含量 ( 质量比 %) 3- 氯苯甲醚含量 ( 质量比 %) (blnk) EC DMC DEC= mol/l LiPF () EC DMC DEC= mol/l LiPF (b) EC DMC DEC= mol/l LiPF (c) EC DMC DEC= mol/l LiPF (d) EC DMC DEC= mol/l LiPF (e) EC DMC DEC= mol/l LiPF (f) EC DMC DEC= mol/l LiPF (g) EC DMC DEC= mol/l LiPF

3 No. 24 曾彪等 : 功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究结果与讨论 2.1 电解液铂微电极循环伏安分析联苯 (BP) 是研究的比较早的电聚合保护添加剂 [9,14~16], 聚合电位在 4.7 V 左右 ; 3- 氯苯甲醚 (3CA) 属于 [11,13,17] 茴香醚类的典型的氧化还原对添加剂, 氧化电势在 4.5 V 左右. 锂离子电池的工作截止电压一般限定在 4.2 V, 高于这个电压时电池就可能发生过充, 电极材料过度脱锂导致材料内部结构坍塌而遭破坏, 过多的金属锂沉积在负极表面也给电池带来极大的安全隐患, 因此, 防止电池过充的首要途径就是钳制电池电压. 图 1 为 6 种电解液铂微电极循环伏安曲线. 过充后所有电解液颜色均无明显变化. 除空白电解液和含 1% 3CA 的电解液外, 其余四种电解液中的铂微电极表面均被覆盖了一层黑色絮状物质. 图 1() 空白电解液的循环伏安曲线是一条直线, 表明电解液在该电压区间性能稳定 ; 含质量比为 3% BP 的电解液则有一个明显的峰, 起始反应电位在 4.50 V, 峰电位在 4.67 V, 为 BP 的电聚合氧化峰 [9,14]. 图 1(b) 为含质量比 1% 的 3CA 的电解液起始反应电位在 4.52 V, 峰电位在 4.55 V, 为 3CA 的氧化峰, 图 1 不同添加剂铂微电极循环伏安曲线, 扫速 0.1 mv/s Figure 1 CV curve obtined from Pt micro-disk electrode: () 3% BP nd blnk s reference; (b) 1% 3CA; (c) 3% BP+1% 3CA; (d) 3% BP+0.5% 3CA; (e) 3% BP+0.25% 3CA; scn rte=0.1 mv/s

4 2818 化学学报 Vol. 67, 2009 但其还原峰不明显, 可逆性不好 ; 在含 3% BP 电解液中按体积比分别加入 1% 和 0.5% 3CA 时, 如图 1(c), (d) 所示, 循环伏安曲线都只有一个氧化峰, 起始反应电位分别在 4.56 和 4.54 V, 与图 1() 相比略有推后, 但并没有见到 3CA 的氧化和 BP 电聚合所形成的两个独立的氧化峰, 但是图 (d) 峰的形状较图 (c) 峰的形状有所加宽, 有分离的趋势, 故在含 3% BP 电解液中按体积比加入更少量 (0.25%) 3CA 后, 再测试其循环伏安行为发现, 如图 1(e) 出现了两个明显的氧化峰, 第一个峰高且尖锐, 第二个峰矮小宽泛, 起始电位为 4.54 V, 峰电位分别为 4.57 和 [13] 4.71 V. 第一个峰的位置和峰的形状则和 Lee 等报道的类似, 为 3CA 的氧化还原飞梭所形成的氧化峰. 第二个峰与图 1() 对应, 为 BP 的电聚合峰. 即混合添加剂过充时在铂微电极表面先后发生了氧化还原飞梭和电聚合现象. 由于 3CA 的氧化电势和 BP 的起始电聚合电位相近, 故当 3CA 的含量增加时, 3CA 的氧化还原飞梭峰和 BP 的聚合峰有所重合并相互叠加成为一个峰, 故图 1(c), (d) 中都只出现了一个氧化峰. 图 2 添加剂粉末微电极循环伏安曲线, 0.1 mv/s Figure 2 CV curve obtined with LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 powder microelectrode: () 3% BP; (c) 3% BP+1% 3CA; (d) 3% BP+ 0.5% 3CA; (e) 3% BP+0.25% 3CA 2.2 粉末微电极循环伏安分析混合添加剂过充时在铂微电极表面依次发生了氧化还原飞梭和电聚合现象, 为了考察其在电池中的过充行为, 用三元材料 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 制作成粉末微电 [18] 极进行模拟分析. 图 2 是上述电解液的粉末微电极循环伏安图. 从图 2 中可以看出, LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 的脱锂电位在 3.9 V, 与文献报道相符 [19,20] ; 图 2(c), (d) 为在含 3% BP 的电解液中按体积比分别添加了 1% 和 0.5% 3CA 的循环伏安图, 图中显示也只有一个明显的氧化峰. 而在 3% BP 的电解液中加入更少量 (0.25%) 的 3CA 时则有两个明显的氧化峰, 如图 2(e) 所示, 表明粉末微电极表面也存在类似现象. 采用动电位扫描法利用极化曲线可研究多步骤的复杂反应, 可考察混合添加剂在电极表面的反应过程 [21]. 图 3 为上述电解液的极化曲线. 从图 3() 中可以看出, 空白电解液的极化曲线在 6.5 V 以前基本是一条直线, 表明电极表面没有明显的化学反应发生, 只添加 3%BP 的电解液出现一个峰, 对应着该电位下 BP 的电聚合反应 ; 在 3% BP 的基础上按体积比再添加 0.25% 3CA 的混合电解液则出现了两个毗邻的小峰如图 3(e), 表明在该电位区间内电极表面有两种不同的反应先后发生并有所叠加但是没有完全重叠在一起. 当 3CA 含量提高到 0.5% 时则两个反应完全重叠在一起叠加为一个峰, 如图 3(d) 所示. 这就证实了混合添加剂在电极表面确实发生了两种不同的反应. 另外, 从图 2 中可以看出, 当电压回扫时 3CA 的还原峰并不突出而且非常微弱. 图 3 添加剂动电位扫描曲线, 扫速 2 mv/s Figure 3 Potentiodynmic polriztion experiment: Blnk s reference; () 3% BP; (d) 3% BP+0.5% 3CA; (e) 3% BP+ 0.25% 3CA 为了分析其中原因, 将不同添加剂过充测试后的电极表面物质刮下, 用 DMC 溶剂洗 2~3 次, 将残留的锂盐清洗干净后再放在手套箱的小过渡舱内, 真空抽气 2 h 后取出做扫描电镜分析. 图 4 为不同添加剂在 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 粉末微电极表面过充至 5 V 后电聚合产物的扫描电镜照片. 图 4() 为没经过辊压和过充的电极表面形貌, 从图中可以看出细小的导电剂和胶状的粘结剂均匀附着在三元材料颗粒表面. 图 4(b) 为不含任何添加剂的空白电解液过充后的电极表面没有电聚合产物, 活性物质过充后有少量剥落现象 ; 图 4(c) 为含 3% BP 电解液的聚合物电镜图, 产物表面粗糙有毛刺, 并有较大的空隙夹杂其中 ; 含 3% 3CA 的电解液过充后的呈墨黑色, 图 4(d) 为其电极表面形貌, 从图中可看出其活性物质颗粒表面的导电剂

No. 24 曾彪等 : 功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究 2819 图 4 不同添加剂过充后粉末微电极表面扫描电镜图 Figure 4 SEM photogrphs of the powder microelectrode from the simulted Li/LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 fter overchrge: () before

5 No. 24 曾彪等 : 功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究 2819 图 4 不同添加剂过充后粉末微电极表面扫描电镜图 Figure 4 SEM photogrphs of the powder microelectrode from the simulted Li/LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 fter overchrge: () before overchrge nd not rolled; (b) blnk s reference fter overchrge nd rolled; (c) 3% BP; (d) 1% 3CA; (e) 3% BP+0.5% 3CA 和粘结剂脱落十分严重, 只剩下裸露的活性物质颗粒, 表明过充时电极破坏严重, 电池性能可能因此急剧恶化. 而含 3% BP+0.5% 3CA 混合添加剂的电解液电极表面被一层物质覆盖, 且表面均匀致密没有较大的空隙出现, 如图 4(e) 所示. 图 4(c), (e) 两种截然不同的表面形貌揭示了可能有不同的反应发生. 3CA 的氧化产物可能部分被 BP 吸收发生新的电聚合反应而被消耗掉, 这可能是造成 3CA 还原峰比较微弱的主要原因. 2.3 充放电测试将 LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 活性材料制作电极片组装成扣式电池. 电池化成后, 0.1 C 充电至 4.2 V, 恒压充电 1 h 后再 0.1 C 放电至 3 V, 然后以相同倍率充电至 5 V. 图 5 为不同添加剂的充放电曲线. 图 5() 为含 3% BP 的电解液过充时, BP 在电极表面电聚合, 电极极化加大导致电压急剧升高, 当电压升至 5 V 时电池过充结束 ( 充电截至电压为 5 V) 并过渡到放电状态, 放电曲线较正常放电曲线有波动和断层并且相同倍率放电时间大大缩短, 表明 BP 的加入对电池过充时产生了一定的保护作用, 但由于电压的急剧升高反应时间短, 保护作用还没有及时完全发挥作用 ; 图 5(b) 为含 3% 3CA 的电解液过充曲线, 过充时, 电压急剧上升后有一段缓冲的过程, 过充后电池性能急剧恶化, 说明过充时 3CA 发生氧化限压防止电池过充保护作用. 图 5(c) 为含有 3% BP+0.5% 3CA 的混合电解液的电池过充时出现了一小段电压平台, 电池电压略有升高后又出现了一小段电压平台, 之后电池电压被钳制在 4.1 V 左右, 即使电池一直处于充电状态, 电池电压都没有出现急剧上升而失控的现象, 表明混合添加剂能及时有效的对电池进行防过充保护, 确保电池安全. 图 6 为正常工作电压下 (3~4.2 V) 的不同电解液添加剂对电池循环性能影响, 从图中可以看出混合添加剂电解液对电池循环性能的影响很小. 50 次循环后空白电

6 2820 化学学报 Vol. 67, 2009 图 6 添加剂对电池循环性能的影响 Figure 6 Effect of dditives on cycling performnce 3 机理分析图 5 不同电解液充放电和过充曲线 Figure 5 V-t curves during norml chrge-dischrge nd overchrge: () 3% BP; (b) 3% 3CA; (c) 3% BP+0.5% 3CA 解液含 3.5% 3CA 的电解液含 3% BP+0.5% 3CA 混合电解液含 3.5% BP 电解液的电池放电容量保持率分别为 94.1%, 85.68%, 88.7% 和 79.9%. 由此可以看出, 混合添加剂不仅比单一的添加剂防过充性能好而且由于电聚合添加剂含量的相对减少, 添加剂对电池性能的负面影响也相对减弱. 通过不同防过充机理的添加剂联合使用对电池进行防过充保护不仅可行而且效果比单一的使用一种添加剂更好. 氧化还原对添加剂一般比较稳定而且可逆性好, 对电池性能影响较小. 通过氧化还原飞梭消耗电池内部过剩电流, 将电池电压限定在添加剂的氧化电势附近, 其最大氧化电流跟添加剂的浓度扩散系数电极截面积及电极间距有关, 其分流限压能力有限, 而且多次循环后防过充能力逐渐衰退直至消失, 不能彻底解决电池过充的安全问题. 对电聚合添加剂而言, 为了确保锂离子电池过充时能及时得到保护防止安全事故, 一般提高其在电解液中的浓度, 这往往加大电池的不可逆容量损失, 充放电效率低循环寿命大大缩短并且自放电现象非常严重, 长时间贮存电池性能急剧恶化甚至造成电池不能正常工作, 所以确保电池的防过充安全的同时应尽量减少此类添加剂的浓度, 降低其负面影响 [7]. 通过添加不同防过充机理的两种添加剂的联合使用, 凭借优势互补对电池进行双重过充保护. 研究发现含 3% BP+0.25% 3CA 混合电解液铂微电极粉末微电极循环伏安测试时均出现了两个明显的氧化峰, 动电位扫描得到的极化曲线也证实了电极表面确实发生了两种不同的反应. 根据实验现象和文献报道, 作者推测混合电解液过充时电极表面发生了 3CA 的氧化还原飞梭和 BP 的电聚合现象, 二者依次都对电池进行了过充保护. 图 5(b) 中充放电测试曲线中两小段电压平台分别对应着 3CA 的氧化还原飞梭和 BP 的电聚合过程. 两种过充机制联合作用共同防止电池被进一步过充, 但是由于 BP 的存在, 3CA 的氧化产物可能和 BP 发生了新的电聚合反应导致电压回扫时 3CA 的还原峰很不明显. 反应过程机制有待进一步的深入的研究. 通过聚合产物表面扫描电镜分析并考虑到 3CA 只有一个甲氧基比较难以

7 No. 24 曾彪等 : 功能添加剂对锂离子电池的防过充电化学行为研究 2821 [13] 氧化及空间效应, 推测电聚合产物可能是些低聚物, 其可能的作用机理如图 7 所示 [4,17,22], 3CA 在电极表面通过孤对电子偏离与转移氧化后, 两分子的 3CA 与一分子 BP 发生了新的电聚合反应, 形成一些小分子聚合物, 并释放出氢气. 图 7 3- 氯苯甲醚和联苯的电聚合过程示意图 Figure 7 Proposed rection mechnisms of BP nd 3CA 4 结论通过采用循环伏安法动电位扫描分析扫描电镜分析充放电等方法, 探索研究了 3- 氯苯甲醚 (3CA) 和联苯 (BP) 两种防过充机理截然不同的电解液添加剂的联合使用在锂离子电池电解液中的防过充行为, 并推测了其可能的作用机理. 研究发现混合添加剂过充时在电极表面依次发生了 3- 氯苯甲醚的氧化还原飞梭和联苯的电聚合反应. 两种防过充机制共同作用, 对电池实施多重护防, 提高了电池的安全性能. 并且电聚合添加剂含量的相对减少, 混合添加剂电解液对电池的负面影响也相对减弱. References 1 Tobishim, S. I.; Ymki, J. I. J. Power Sources 1999, 81, Doh, C. H.; Kim, D. H.; Kim, H. S.; Kim, H. S. J. Power Sources 2008, 175, Golovin, N. M.; Wilkinson, D. P.; Dudley, J. T. J. Electrochem. Soc. 1992, 139, 5. 4 Zhng, S. S. J. Power Sources 2006, 162, Blkrishnn, P. G.; Rmesh, R.; Kumr, T. P. J. Power Sources 2006, 155, Nrynn, S. R.; Surmpudi, S.; Atti, A. I. J. Electrochem. Soc. 1991, 138, Hu, C.-Y.; Li, X.-H.; Wng, Z.-X. J. Nonferrous Metls 2004, 14, 2125 (in Chinese). ( 胡传跃, 李新海, 王志兴, 中国有色金属学报, 2004, 14, 2125.) 8 Xu, M. Q.; Xing, L. D.; Li, W. S. J. Power Sources 2008, 184, Xio, L. F.; Ai, X. P.; Co, Y. L. J. Electrochim. Act 2004, 49, Feng, J. K.; Ai, X. P.; Co, Y. L. J. Electrochem. Commun. 2007, 9, Buhrmester, C.; Chen, J.; Moshurchk, L. J. Electrochem. Soc. 2005, 152, A Dhn, J. R.; Jing, J. W.; Moshurchk, L. M. J. Electrochem. Soc. 2005, 152, A Lee, Y. G.; Cho, J. J. Electrochim. Act 2007, 52, Lee, H.; Lee, J. H.; Ahn, S. J. Electrochem. Solid-Stte Lett. 2006, 9, A Mo, H.; Winwright, D. S. Cndin , Mo, H. Cndin , Adchi, M.; Tnk, K.; Seki, K. J. Electrochem. Soc. 1999, 146, Ch, C. S.; Li, C. M.; Yng, H. X. J. Electronl. Chem. 1994, 368, Wei, N.-N.; Li, Q.-Y.; Go, Y. J. Inorg. Chem. 2005, 21, 999 (in Chinese). ( 韦旎妮, 赖琼钰, 高媛, 无机化学学报, 2005, 21, 999.) 20 Wng, H.-Y.; Tng, A.-D.; Hung, K.-L. J. Inorg. Chem. 2008, 24, 593 (in Chinese). ( 王海燕, 唐爱东, 黄可龙, 无机化学学报, 2008, 24, 593.) 21 Ji, Z. Electrochemicl Mesurement Methodology, Chemicl Industry Press, Beijing, 2006, p. 53~ Moshurchk, L. M.; Buhrmester, C.; Dhn, J. R. J. Electrochem. Soc. 2005, 152, A1279. (A Cheng, F.)

环己苯对锰酸锂锂离子电池过充性能的影响

环己苯对锰酸锂锂离子电池过充性能的影响第 18 卷第 11 期中国有色金属学报 2008 年 11 月 Vol.18 No.11 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Nov. 2008 文章编号 :1004-0609(2008)11-2025-05 环己苯对锰酸锂离子电池过充性能的影响郭永兴 1, 殷振国 2, 陶芝勇 2 1, 李新海 (1. 中南大学冶金科学与工程学院, 长沙 410083;