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和成
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1 南京中医药大学学报 2017 年 9 月第 33 卷第 5 期 J NanjingUnivTraditChinMedVol.33No.4Sep 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究陆金兰, 朱星宇, 刘玲, 张希琼, 徐柳, 陈志鹏, 李伟东 * ( 南京中医药大学药学院, 江苏省中药炮制重点实验室, 国家教育部中药炮制规范化及标准化工程研究中心, 江苏南京 ) 摘要 : 目的通过对不同产地和品牌的米醋进行指纹图谱研究, 为建立中药炮制辅料米醋的药用质量标准提供基础方法收集 33 批米醋, 采用 HPLC 方法, 通过对流动相种类色谱柱洗脱程序流动相 ph 的考察, 优化米醋 HPLC 指纹图谱的分析方法, 并对其中 20 批黑醋指纹图谱进行相似度聚类分析和主成分分析结果米醋浓度以 1 3 稀释进样, 色谱条件为色谱柱 :ThermoHypersilGOLD(5μm,250mm 4.6mm), 流动相 :0.07% 磷酸水 (ph=2.28~2.38) 甲醇梯度洗脱, 流速 :1 ml/min, 柱温 :30, 进样量 :10μL 此时特征峰分离效果最佳米醋分白醋和黑醋, 其指纹图谱差异较大, 白醋几乎只有一个醋酸峰, 单从 HPLC 方面无法判断配制白醋和酿造白醋的区别 ;20 批黑醋指纹图谱相似度差异较大, 聚类分析和主成分将其聚为几类将同一品牌恒顺不同类型的米醋进行相似度比较, 发现相似度较高, 可见同一品牌内的米醋由于酿造工序原料相似, 品质比较均一稳定结论市场上的米醋种类繁多, 质量也参差不齐, 实验选择 20 批常用黑醋进行指纹图谱分析, 比较不同种类米醋的差异, 为中药炮制辅料米醋的药用质量标准提供参考关键词 : 米醋 ; 指纹图谱 ;HPLC; 药用质量标准中图号 :R283 文献标志码 :A 文章编号 : (2017) DOI: /j.issn StudyonFingerprintsofTraditionalChineseMedicineProcesingAccesoriesofRiceVinegar LUJin lan ZHUXing yu LIULing ZHANGXi qiong XULiu CHENZhi peng LIWei dong * SchoolofPharmacy JiangsuKeyLaboratoryofChineseMedicineProcesing EngineeringCenterofStateMinistryof EducationforStandardizationofChineseMedicineProcesing NanjingUniversityofChineseMedicine Nanjing China ABSTRACT OBJECTIVE ToprovidethebasisforthemedicinalqualitystandardofChinesemedicineprocessingaccessories ofricevinegarthroughanalysiswithfingerprintsofdiferentkindsoforiginandbrandofricevinegar METHODS 33batches ofvinegarwerecolected Themobilephase column elution themobilephaseph wereinvestigatedandtheanalysismethod ofhplcfingerprintwasoptimazated Amongthem 20batchofricevinegarfingerprintwerechosentoperformthesimilarity clusteranalysisandprincipalcomponentanalysis RESULTS Theconcentrationofricevinegarwasdilutedat1 3whenit wasinjected ChromatographiccolumnwasThermoHypersilGOLD 5μm 250mm 4 6mm themobilephasewascomposedofmethanoland0 07% phosphoricacidaqueoussolutionandagradientelutionprogramatflowrateof1ml minwas applied Thecolumntemperaturemaintainedat30 Theinjectionvolumewas10μL Then theseparationofcharacteristic peakswasoptimum Ricevinegarwasdividedintoblackvinegarandwhitevinegar Furthermore therewasabigdiference betweenblackvinegarandwhitevinegar Thewhitevinegaralmostshowedonlyonepeakofaceticacid so it'simpossibleto distinguishbetweenbrewingwhitevinegarandformulatedwhitevinegarbyhplc Similarityevaluationshowedthat20batch ofwhitevinegar'sfingerprintshadpalpablediference Besides clusteringanalysisandprincipalcomponentanalysissplited themintoseveralcategories DiferenttypesofHengshunvinegarindicatedhighsimilarity Henceitcouldbeseenthatthe qualityofricevinegarfromthesamebrandwasuniformandstablebecauseofsimilarbrewingprocessesandsimilarmaterials CONCLUSION Therearevarietiesofricevinegaronthemarketwithextensivesourceandunevenquality 20batchesofblack ricevinegarwerechosentocomparethediferencesbyhplcfingerprintsanalysis whichprovidesreferenceforthemedicinal qualitycontrolstandardoftraditionalchinesemedicineprocessingaccessoriesofricevinegar 收稿日期 : ; 修稿日期 : 基金项目 : 国家自然科学基金 ( ) 作者简介 : 陆金兰 (1994-), 女, 江苏苏州人, 南京中医药大学 2016 级硕士研究生 * 通信作者 :liweidong0801@163.com

2 464 南京中医药大学学报 2017 年 9 月第 33 卷第 5 期 KEY WORDS ricevinegar fingerprints HPLC medicinalqualitystandard 中药炮制作为我国的传统制药技术,2006 年入选第一批国家级非物质文化遗产名录生熟异治复方入药是中药炮制的两大特色炮制通过改变中药药性, 扩大了中药对疾病的适应范围, 为患者带来便利中药炮制辅料包括液体辅料和固体辅料, 其中醋是最重要的液体辅料之一米醋味酸, 苦, 性温, 入肝胃经其主要成分是醋酸, 含有多种氨基 [1] 酸及脂类等营养成分, 具有开胃消食, 缓解疲劳抗氧化调节血糖改善脂质等保健作用 [2 3] 醋制在中药炮制中一般有如下几种 : 炙法如醋甘遂蒸法如醋五味子煅淬法如煅自然铜等醋制后, 使得药物质地酥脆, 利于有效成分煎出, 如煅自燃铜 ; 降低药物毒性, 如醋芫花醋狼毒 ; 去除药物的不良嗅味, 利于患者服用, 如动物粪便类五灵脂树脂类乳香没药 ; 还能引药入肝, 使药物疗效增强, 如香附 [4] 柴胡 [5] ; 此外, 醋还有杀菌防腐等作用米醋的酿造与使用历史悠久, 一直以来, 醋有黑醋和白醋, 但古代并未明确划分黑醋与白醋, 古籍中只强调米醋用于中药的炮制, 以陈醋为佳 2015 年版中国药典注明为米醋, 对中药炮制用醋也未明确规定有研究发现, 陈醋炮制药物优于米醋 [6], 且中药炮制学 [7] 等相关炮制书籍也优选陈醋与黑醋相比, 白醋被作为炮制辅料应用比较少, 且外用居多通过文献研究发现, 使用白醋时会特别注明, 并且通常炮制中药的米醋沿用至今一般都是黑醋, 几乎不使用白醋, 由此推断古籍中所说的醋应该是指黑醋现代, 白醋多应用于食物调味熏蒸杀毒清洁以及保健等方面, 作为中药炮制辅料并不多见, 可能是由于白醋除醋酸外, 不含或少含其他成分, 成分单一, 缺乏营养, 故米醋并且是黑醋最适合作为炮制辅料应用, 且陈酿更佳现在, 常用的醋制饮片约 40 余种 2015 年版中国药典 ( 一部 ) 收载醋制中药饮片 25 种, 成方制剂还收载醋五灵脂醋艾叶醋地榆等 10 种醋制中药, 共计 35 种醋制中药, 其中醋制方法包括醋炙醋蒸醋煮醋砂炒和醋煅淬随着疾病的多样化, 人们对于中药饮片的需求增加, 对醋的需求也增大如今, 中药的品质愈加受到重视, 中药炮制辅料作为中药饮片的一部分, 对中药饮片的质量具有显著影 [8] 响现在, 中药饮片质量标准体系已经初步形成, 尽管中药饮片有了国家标准, 但是包括建立炮制辅 [9] 料等在内的标准体系等问题有待完善目前醋虽然有相关食品级标准如食醋卫生标准酿造食醋配制食醋食品添加剂使用标准中华人民共和国国家标准 ( 大米 ) 等, 但尚缺乏醋的相关药用辅料质量标准, 导致在中药炮制方面使用的醋品质参差 [10] 不齐, 标准不一, 对于中药品质评价中药物质基础研究甚至是中药的现代化将造成很大的影响因此, 建立醋的药用质量标准, 对完善中药饮片质量标准体系具有重要意义实验收集了 33 批米醋, 分为黑醋和白醋, 用指纹图谱特征性地鉴别米醋的优劣差异, 区分黑醋与白醋的差异, 并考察各批黑醋的相似度, 筛选出几个特征性共有峰, 为中药炮制辅料醋的质量控制提供参考 1 材料 1.1 仪器 EPED 超纯水机 ( 南京易普易达科技发展有限公司 ); 超纯水仪 ( 南京汉隆实验器材有限公司 ); BT125D 电子天平 (sartorius 科学仪器有限公司 ); Waters2695 高效液相色谱仪 DAD 检测器 UV 检测器 ( 美国 Waters 公司 ) 1.2 试药与试剂 L 乳酸 ( 批号 :A22J7L18282,HPLC 98%) L 酪氨酸 ( 批号 :WXBB0881V,HPLC 99%) 冰乙酸 ( 醋酸, 批号 :Y16M8Y5370,HPLC 98%) 均购自上海源叶生物科技有限公司 ; 超纯水 ( 实验室自制 ); 磷酸 ( 分析纯 ); 甲醇 (TEDIA) 1.3 米醋样品收集从市场收集总共 33 批米醋, 包括 13 批白醋和 20 批黑醋, 样品信息见表 1 2 方法与结果 2.1 分析方法色谱条件的建立色谱柱 :Thermo HypersilGOLD(250mm 4.6mm,5μm) 流动相:A 相为 0.07% 磷酸水溶液 (ph2.28~2.38),b 相为甲醇, 按表 2 中规定的程序进行梯度洗脱, 检测波长为 220nm; 流速 1mL/min, 柱温 30, 进样量 10μL

3 陆金兰, 等 : 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究第 5 期 465 表 1 33 批米醋编号及来源编号品牌产品名称批次产地生产商原料 HT 海天香醋 B 广东佛山佛山市海天 ( 高明 ) 调味食品有限公司大米麦麸 LH1 鲁花黑糯米醋山东烟台莱阳鲁花醋业食品有限公司黑糯米小麦麸 LH2 鲁花鲁花白醋山东烟台莱阳鲁花醋业食品有限公司大米 GD1 古燈山西陈醋山西太原太原市古灯调味品有限公司玉米大米高粱麸皮大麦豌豆 GD2 古燈白醋山西太原太原市古灯调味品有限公司玉米大米 JSS1 金山寺白醋江苏镇江镇江市恒康调味品厂大米 JSS2 金山寺镇江香醋江苏镇江镇江市恒康调味品厂糯米麦麸大曲 JSS3 金山寺 9 米醋江苏镇江镇江市恒康调味品厂糯米 DH 东湖精酿老陈醋山西晋中山西福源昌老陈醋有限公司高粱大麦豌豆麸皮谷糠五年陈酿 ZJ1 振晋山西老陈醋山西晋中山西恒顺老陈醋有限公司高粱麸皮大麦豌豆十年陈酿 ZJ2 振晋山西陈醋山西晋中山西恒顺老陈醋有限公司高粱玉米麸皮大麦豌豆 ZJ3 恒顺振晋八年老陈醋山西晋中山西恒顺老陈醋有限公司高粱麸皮大麦豌豆 ST1 水塔水塔老陈醋山西太原山西水塔醋业股份有限公司高粱麸皮大麦豌豆 ST2 水塔 6 水塔老陈醋山西太原山西水塔醋业股份有限公司高粱大麦豌豆麸皮 ST3 水塔山西陈醋 3 年陈酿山西太原山西水塔醋业股份有限公司高粱麸皮大麦豌豆 ST4 水塔 9 米醋山西太原山西水塔醋业股份有限公司大米玉米 BGS 北固山镇江香醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸大米大曲 LCC 老才臣白醋 ( 配制食醋 ) 北京北京市老才臣食品有限公司水食用酒精食用盐 JH1 杰亨镇江香醋江苏镇江镇江春光醋业有限公司糯米麸皮大米炒色用米大曲 JH2 杰亨酿造白醋江苏镇江镇江春光醋业有限公司大米 HXD 湖西岛有机酿造黑醋北京北京和田宽食品有限公司有机小麦麸有机大米 XH1 欣和醯官醋 ( 原浆米醋 ) 山东济南济南宜和食品有限公司大米 XH2 欣和禾然有机糙米醋山东济南济南宜和食品有限公司有机糙米 CB 厨邦 9 米醋王广东中山广东美味鲜调味食品有限公司大米 HS1 恒顺镇江陈醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸大米大曲 HS2 恒顺恒顺陈醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸 HS3 恒顺镇江香醋三年陈江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸大米大曲 HS4 恒顺金优香醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸 HS5 恒顺镇江香醋六年陈江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸大米大曲 HS6 恒顺恒顺陈醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米麦麸 HS7 恒顺 9 糯米醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司糯米 HS8 恒顺 6 白醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司大米 HS9 恒顺恒顺白醋江苏镇江江苏恒顺醋业股份有限公司玉米大米表 2 梯度洗脱程序时间 /min 流动相 A/% 流动相 B/% 对照品溶液的制备 1) 醋酸对照品溶液精密称取醋酸对照品 10.0 mg, 以流动相配成浓度为 10.0mg/mL 的醋酸对照品溶液 2) 乳酸对照品溶液精密称取乳酸对照品 4.16 mg, 以流动相配成浓度为 4.16mg/mL 的乳酸对照品溶液 3) 酪氨酸对照品溶液精密称取酪氨酸对照品 2.00mg, 以流动相配成浓度为 0.2mg/mL 的酪氨酸对照品溶液 4) 混合对照品溶液精密称取醋酸对照品 10.0 mg 乳酸对照品 4.12mg 和酪氨酸对照品 0.24mg 于 1mL 容量瓶中, 以流动相定容至刻度, 摇匀, 配

4 466 南京中医药大学学报 2017 年 9 月第 33 卷第 5 期成含醋酸浓度为 10.0 mg/ml, 乳酸浓度为 4.12 mg/ml 和酪氨酸浓度为 0.24mg/mL 的混合对照品溶液供试品溶液的制备精密量取样品 3mL 于 10mL 容量瓶中, 加 0.07% 磷酸水溶液至刻度,0.22 μm 微孔滤膜滤过, 作为供试品溶液测定方法分别精密吸取对照品溶液和供试品溶液各 10μL, 注入液相色谱仪检测, 记录 40 min 色谱图, 即得在建立的色谱条件下对照品和样品 40minHPLC 图谱见图 1~2 在供试品指纹图谱中共有 8 个共有峰, 其中号色谱峰分别为乳酸醋酸和酪氨酸图 1 乳酸对照品醋酸对照品酪氨酸对照品混合对照品 1. 乳酸 ;2. 醋酸 ;3. 酪氨酸对照品的 HPLC 色谱图 RSD 值, 考察进样精密度结果显示各共有峰的相对保留时间的 RSD 均不多于 0.16%, 相对峰面积的 RSD 均不多于 1.47%, 表明仪器的精密度良好 2) 重复性试验取编号为 HS3 的黑醋样品, 按 2.2 项下平行制备 6 份供试品溶液, 按 2.1 项下色谱条件分别进样, 结果显示各共有峰的相对保留时间的 RSD 均不多于 0.20%, 相对峰面积的 RSD 均不多于 1.66%, 表明方法重复性良好 3) 稳定性试验取编号为 HS3 的黑醋样品, 按 2.2 项下制备供试品溶液, 按 2.1 项下色谱条件分别于第 h 进样, 结果显示各共有峰的相对保留时间的 RSD 均小于 0.47%, 相对峰面积的 RSD 均小于 1.76%, 表明供试品溶液在 24 h 内稳定性良好 2.3 米醋 HPLC 指纹图谱的建立实验发现白醋成分单一, 几乎只含有醋酸峰, 如下图 3 所示, 其中 LCC 老才臣白醋为配制食醋, 指纹图谱发现它与其他白醋并无差异, 因此不能单单通过液相图谱区分配制白醋和其它白醋而黑醋, 包括香醋陈醋糯米醋等, 来自不同产地的醋由于年份和产地原因指纹图谱略有差异, 其中本文指纹图谱是用 20 批黑醋建立的指纹图谱, 如图 4~5 所示将 20 批黑醋色谱图的 cdf 文件导入中药色谱指纹图谱相似度评价系统 2012 版, 以 HS3 为参照图谱, 自动匹配, 采用平均数法生成对照图谱, 计算样品与对照图谱之间的相似度, 并根据软件生成的匹配数据在对照图谱上标定 20 批黑醋的共有峰, 共有 25 个共有峰, 通过方法学考察选择了其中 8 个主峰为特征峰, 其相对保留时间及相对峰面积见表 3 ~4 图 2 4. 乳酸 ;5. 醋酸 ;6. 酪氨酸样品的 HPLC 色谱图 2.2 方法学考察 1) 精密度试验取编号为 HS3 的黑醋样品, 按 2.1 项下色谱条件连续进样 5 次, 以醋酸峰 5 为参照峰, 计算各共有峰相对保留时间和相对峰面积的图 3 13 批白醋样品指纹图谱

陆金兰, 等 : 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究第 5 期 467 表 4 20 批黑醋指纹图谱共有峰相对峰面积图 4 20 批黑醋样品指纹图谱峰 4: 乳酸 ; 峰 5: 醋酸 ; 峰 6: 酪氨酸图 5 20 批黑醋样品指纹图谱 0~8min 表 3 20 批黑醋指纹图谱共有峰相对保留时间共有峰相对保留时间样品 1 2 3 4 5 6 7 8 ZJ3 0.600 0.635 0.

591 0.620 0.735 0.957 1.000 1.542 5.031 5.612 ST1 0.595 0.630 0.739 0.959 1.000 1.545 5.046 5.627 LH1 0.591 0.629 0.737 0.958 1.000 1.539 5.028 5.609 JSS2 0.593 0.629 0.736 0.955 1.000 1.548 5.039 5.

5 陆金兰, 等 : 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究第 5 期 467 表 4 20 批黑醋指纹图谱共有峰相对峰面积图 4 20 批黑醋样品指纹图谱峰 4: 乳酸 ; 峰 5: 醋酸 ; 峰 6: 酪氨酸图 5 20 批黑醋样品指纹图谱 0~8min 表 3 20 批黑醋指纹图谱共有峰相对保留时间共有峰相对保留时间样品 ZJ ZJ ZJ ST ST ST LH JSS JH HXD HT HS HS HS HS HS HS GD DH BGS 平均值 SD/% 共有峰相对峰面积样品 ZJ ZJ ZJ ST ST ST LH JSS JH HXD HT HS HS HS HS HS HS DH BGS GD 平均值 RSD/% 相似度分析 20 批不同产地以及不同品牌的黑醋各色谱峰相似度在 0.638~0.923, 幅度较大, 相似度较差其中东湖和恒顺的几个黑醋样品相似度在 0.9 以上, 其余黑醋相似度均在 0.9 以下, 并且 HT JSS2 和 ST3 相似度在 0.6 左右, 与对照指纹图谱相似度较差 20 批不同产地以及不同品牌的黑醋相似度结果见表 5 把 6 批恒顺米醋的色谱峰做了相似度评价, 与对照指纹图谱相似度均在 0.9 以上, 见表 6 说明不同产地, 不同品牌以及同一品牌不同类别 ( 年份原料不同 ) 的黑醋存在一定差异, 尤其是不同产地和不同品牌生产的黑醋由于酿造工艺习惯等不同, 差异尤为明显, 而同一品牌的黑醋差异相对来说较小, 相似度差别不大 2.5 聚类分析采用 SPSS23.0 数据统计软件, 用欧氏距离对 20 批黑醋进行聚类分析, 如下图 6 所示根据黑醋的 HPLC 特征图谱聚类分析, 当类间距离为 10 时, 20 批黑醋样品被聚为 4 类 :HS1 HS3 HS4 HS5 BGS 聚为第 Ⅰ 类,DH ZJ1 ZJ3 聚为第 Ⅱ 类,ST1 ST2 被聚为第 Ⅲ 类,HT JH1 HS2 HS6 ZJ2

6 468 南京中医药大学学报 2017 年 9 月第 33 卷第 5 期 GD1 LH1 JSS2 ST3 HXD 被聚为第 Ⅳ 类征值为 2.410, 方差贡献率为 9.641%, 选取这 3 个主 2.6 主成分分析采用 SPSS23.0 数据统计软件, 对 20 批黑醋进成分, 分别为 X Y Z 轴来建立坐标系, 进行投影即得样本的 PCA 三维得分图, 见图 7 行主成分分析, 以成分特征值和成分累计贡献率来确定主成分数据结果通过降维, 前 3 个成分的累计贡献率达 80.95%, 第 1 主成分特征值为 , 方差贡献率为 %; 第 2 主成分特征值为主成分结果将 20 批黑醋分为四类,HS1 HS2 HS3 HS4 HS5 HS6 BGS 聚为第 Ⅰ 类,ZJ1 ZJ2 ZJ3 GD1 LH1 ST1 ST2 DH 聚为第 Ⅱ 类,HT JH1 JSS2 ST3 HXD 被聚为第 Ⅲ 类 4.133, 方差贡献率为 %; 其中第 3 主成分特表 5 20 批黑醋相似度评价样品 BGS DH GD1 HS1 HS2 HS3 ZJ3 HS5 HS6 HS4 HT HXD JH1 JSS2 LH1 ST1 ST3 ST2 ZJ1 ZJ2 对照 BGS 1 DH GD HS HS HS ZJ HS HS HS HT HXD JH JSS LH ST ST ST ZJ ZJ 对照表 6 恒顺 7 批黑醋样品指纹图谱相似度样品相似度样品相似度 HS HS HS HS HS HS 对照指纹图谱 1 3 讨论经过实验得到优化的 HPLC 条件, 最终选取米醋的稀释比例为 1 3, 以 0.07% 磷酸水溶液 (ph= 2.28~2.38) 甲醇为流动相, 流速为 1mL/min, 波长为 220nm, 柱温 30, 进样量 10μL 在此色谱条件下, 得到的 40min 的米醋色谱图各特征峰分离度佳, 且重现性精密度稳定性良好, 可用于中药炮制辅料米醋的成分研究实验收集了 33 批米醋, 其中 20 批黑醋和 13 批白醋, 通过建立优化的 HPLC 色谱条件, 建立米醋的指纹图谱分析发现白醋成分单一, 营养物质较少, 几乎只有一个醋酸峰, 不适合作为辅料用于中药的炮制 13 批白醋中有 1 批为配置白醋, 与其它白醋的 HPLC 没有很大差异, 因此不能单从 HPLC 方面判断配制白醋和酿造白醋的区别分析发现黑醋中含有多种成分, 对这 20 批黑醋进行指纹图谱相似度的分析, 结果发现不同品牌不同产地黑醋的化学成分存在一定差异, 不同品牌不同产地的黑醋由于谷物来源环境酿造工艺不同, 其中的有机酸营养物质及其含量都有所差异黑醋的聚类分析和主成分分析结果具有一致性, 发现同一品牌内如恒顺牌黑醋质量比较稳定, 相似度高, 并聚为一类, 如主成分分析结果中的第 Ⅰ 类 HS1 HS2 HS3 HS4 HS5 HS6 BGS, 其中 BGS 与其他几批米醋都是由

陆金兰, 等 : 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究第 5 期 469 江苏镇江的江苏恒顺醋业股份有限公司生产,BGS 则是恒顺的子品牌乳酸是传统酿造食醋中的主要呈味物质之一, 在固态发酵食醋中占总有机酸的比 [11] 例较高, 仅次于醋酸乳酸是米醋中主要的不挥发性酸, 也是判断醋的重要指标, 醋中乳酸的含量高 [12] 低可以一定程度上说明醋的品质优劣米醋 ZJ1 是十年陈醋, 米醋

批黑醋 HPLC 特征图谱聚类分析图 7 20 批黑醋主成分得分图通过比较米醋中黑醋和白醋的 HPLC 图谱, 发现白醋成分单一, 几乎不含营养物质, 其中配制白醋与酿造白醋从图谱方面不能很好区分开, 配制白醋为合成产品, 不利于健康, 并且配制食醋不属于米醋, 且不符合集聚谷物之气的中医理论, 起不到引药入经的作用, 不适宜炮制药物而黑醋有机酸等营养成分丰富, 谷气全,

7 陆金兰, 等 : 中药炮制辅料米醋的指纹图谱研究第 5 期 469 江苏镇江的江苏恒顺醋业股份有限公司生产,BGS 则是恒顺的子品牌乳酸是传统酿造食醋中的主要呈味物质之一, 在固态发酵食醋中占总有机酸的比 [11] 例较高, 仅次于醋酸乳酸是米醋中主要的不挥发性酸, 也是判断醋的重要指标, 醋中乳酸的含量高 [12] 低可以一定程度上说明醋的品质优劣米醋 ZJ1 是十年陈醋, 米醋 ZJ3 是八年陈酿, 陈醋 DH 是五年米醋, 米醋 HS5 是六年陈醋, 聚类分析和主成分分析将这几批陈醋 ZJ1 ZJ3 和 DH 聚为一类, 发现 ZJ1 的乳酸峰的峰面积最大,DH 其次, 接着是 HS5 和 ZJ3, 说明陈醋和普通黑醋具有一定品质差异米醋中的有机酸是评价食醋的重要指标之一, 如要对其进行质量评定, 不仅要测其总酸含量, 还需进一步测定其相关有机酸的含量图 6 20 批黑醋 HPLC 特征图谱聚类分析图 7 20 批黑醋主成分得分图通过比较米醋中黑醋和白醋的 HPLC 图谱, 发现白醋成分单一, 几乎不含营养物质, 其中配制白醋与酿造白醋从图谱方面不能很好区分开, 配制白醋为合成产品, 不利于健康, 并且配制食醋不属于米醋, 且不符合集聚谷物之气的中医理论, 起不到引药入经的作用, 不适宜炮制药物而黑醋有机酸等营养成分丰富, 谷气全, 其中陈醋和普通米醋存在品质差异, 可能是其氨基酸等有机酸含量有所不同, 因此黑醋尤其是陈醋, 更适宜作为中药炮制的辅料实验建立了 20 批不同产地不同品牌的黑醋指纹图谱, 分析得到 25 个共有峰, 筛选出其中 8 个特征峰作为用于中药炮制不同地域醋的定性鉴别和质量控制指标, 为建立中药炮制辅料醋的药用标准提供参考参考文献 : [1] 王修宁, 韩丽, 张浩, 等. 食醋氨基酸指纹图谱的建立及特征分析 [J]. 理化检验 ( 化学分册 ),2016,52(9): WANGXN,HAN L,ZHANG H,etal.InstitutionoffingerprintofAminoAcidsoftablevinegaranditsapplicationtocharacterizationoftablevinegar[J].PhysictestChem AnalPartB (Chem Anal),2016,52(9): [2] 李先端, 顾雪竹, 毛淑杰. 醋的历史沿革及其保健功能 [J]. 中国实验方剂学杂志,2011,17(18): LIXR,GU XZ,MAOSJ.Thehistoryandhealthfunctionofvinega[J].ChinJExperTraditMedForm,2011,17(18): [3]ANUARS,AZRINA A,AMINI.Therapeuticefectsofvinegar:areview[J].CurrOpinFoodSci,2016,8: [4] 盛菲亚, 周莉江, 严鑫, 等. 香附醋制前后对肝气郁滞模型大鼠的影响 [J]. 中成药,2016,38(1): SHENGFY,ZHOU LJ,YAN X,etal.EfectsofVinegarProcessedRhizomaCyperionhepatic qistasistyperat[j].chin TraditPatMed,2016,38(1): [5] 汪巍, 陈映辉, 王丽娜, 等. 柴胡与醋柴胡疏肝解郁作用比较研究 [J]. 中成药,2014,36(3): WANG W,CHEN YH,WANGLN,etal.Comparativestudyof soothingtheliverandrelievingdepressionofbupleurum and Vinegar processedbupleurum [J].ChinTraditPat Med,2014, 36(3): [6] 孙慧敏. 柴胡醋制前后的化学及药理比较研究 [D]. 山西 : 山西大学,2015. SUN HM.ChemicalandPharmacologicalComparisonofRawand Vinegar bakedradixbupleuri[d].shanxi:shanxiuniversity, [7] 陆兔林, 胡昌江. 中药炮制学 [M]. 北京 : 中国医药科技出版社, 2014:54. LU TL,HUCJ.ScienceofProcessingofChineseMateriaMedica[M].Beijing:China medicalscienceandtechnologypress, 2014:54. [8] 杨春雨, 曹晖, 王孝涛. 我国炮制用辅料标准现状研究及工作建议 [J]. 中国中药杂志,2017,42(7): YANGCY,CAO H,WANG XT.Statusandsuggestionsfor adjuvantstandardforchinesemateriamedicaprocessinginchina [J].ChinaJChin MaterMed,2017,42(7): [9] 秦昆明, 蔡宝昌. 中药饮片质量标准研究中的几个关键问题 [J]. 中国中药杂志,2014,16(3): QIN KM,CAIBC.Somekeyproblemsduringqualitystandard researchofpiecesofchinesecrudedrugs[j].chinajchinmater Med,2014,16(3): [10] 毛淑杰, 戴明辉. 中药炮制辅料醋应用情况调查 [J]. 中国中药杂志.2005,30(17): MAOSJ,DAIMH.Investigationontheapplicationofvinegar inpreparationofchineseherbalmedicine[j].chinajchinmatermed,2005,30(17): [11] 余永建. 镇江香醋有机酸组成及乳酸合成的生物强化 [D]. 无锡 : 江南大学,2014. YU YJ.OrganicAcidsAnalysisandEnhancedLacticAcidSynthesisofZhenjiangAromaticVinegar[D].Wuxi:JiangnanUniversity,2014. [12] 陈琳, 吴皓, 王媚. 中药炮制辅料醋中总酸和乳酸的含量测定 [J]. 中国中医药信息杂志,2010,17(9): CHENL,WU H,WANG M.Determinationoftotalacidand lacticacidinprocessingdrugsadjuvantvinegar[j].chinjinform TraditChin Med,2010,17(9): ( 编辑 : 董宇 )

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