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1 第 39 卷分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究第期 20 年月 Chinese Journal of Analytical Chemistry ~ DOI:0.3724/SP.J 气相色谱 - 串联质谱法同时测定化妆品中的 0 种挥发性亚硝胺马强 * 席海为王烨刘茜王超白桦徐丽艳 2 王军兵 ( 中国检验检疫科学研究院, 北京 0023) 2 ( 国家质量监督检验检疫总局进出口食品安全局, 北京 00088) 摘要建立了同时测定化妆品中 0 种挥发性亚硝胺 (N- 亚硝基二甲基胺 N- 亚硝基二乙基胺 N- 亚硝基二正丙基胺 N- 亚硝基吗啉 N- 亚硝基吡咯烷 N- 亚硝基哌啶 N- 亚硝基二正丁基胺 N- 亚硝基二环己基胺及 ) 的气相色谱 - 串联质谱分析方法膏霜水剂散粉香波唇膏等不同类型的化妆品样品分别采用适宜的提取溶剂经超声提取后, 样品提取液高速离心处理, 上清液以 Oasis HLB 固相萃取柱净化, 收集甲醇洗脱液,DḆ 624(30 m 0.25 mm,.40 mm) 石英毛细管色谱柱分离后经 EI-GC-MS/ MS 多反应监测技术进行定性及定量分析 0 种挥发性亚硝胺的方法定量限为 2.50 mg/kg; 在低中高的 3 个添加水平的平均为 85.2% ~02.3% ; 相对标准偏差为 3.0% ~9.2% 本方法准确快速灵敏度高, 可用于化妆品的实际检验关键词固相萃取 ; 气相色谱 - 串联质谱 ; 化妆品 ; 挥发性亚硝胺引言化妆品作为日常用品, 会长时间驻留在皮肤毛发指甲口唇等部位, 其安全性备受关注亚硝胺类化合物是一类具有 N N 结构的有机化合物, 对动物具有致癌作用在人们研究的 300 多种亚硝胺类化合物中, 有 90% 以上对受试动物具有致癌性 [] 化妆品中的亚硝胺一方面可能来自原料, 另一方面是在化妆品生产和放置过程中由原料中的仲胺叔胺季胺酰胺烷基胺胺氧化物等含氮化合物经亚硝化反应生成 [2,3] 化妆品中的亚硝胺可经皮肤吸收进入人体研究发现, 皮肤接触含有 N- 亚硝基二乙醇胺的化妆品后, 在尿液中能够检出该成分 [4] 因此可对人体健康构成潜在危害我国化妆品卫生 [5] 规范欧盟化妆品法规 (EC 223/2009) [6] 及东盟化妆品法规 (ASEAN Cosmetic Directive) [7] 中均明确规定化妆品中亚硝胺类化合物为化妆品组分中禁用物质美国食品药品监督管理局颁布的化妆品手册 (Cosmetic Handbook) [8] 和加拿大卫生部颁布的化妆品成分热点清单 (Cosmetic Ingredient Hotlist) [9] 中也规定亚硝胺类化合物为化妆品禁用组分目前关于亚硝胺类化合物检测方法的研究报道主要涉及食品样品 ( 肉制品奶酪啤酒食用油海产品等 ) 环境样品 ( 废水空气土壤等 ) 生物样品 ( 尿液唾液血液等 ) 及其他样品 ( 化妆品橡胶奶嘴烟草等 ) [0], 采用的方法包括比色法 [] 毛细管电色谱法 [2] 胶束电动毛细管色谱法 [3] 气相色谱配置火 [4-7] [8~ 20] [2] 焰离子化氮磷热能或氮化学发光检测器的测定方法气相色谱 - 质谱法液相色谱法及液相 [22] [23,24] 色谱 - 质谱法等化妆品中亚硝胺的检测研究主要集中在非挥发性亚硝胺 N- 亚硝基二乙醇胺, 目前外关于化妆品中挥发性亚硝胺的测定则鲜有报道本研究建立了同时测定化妆品中 0 种挥发性亚硝胺的气相色谱 - 串联四极杆质谱分析方法, 方法准确快速灵敏度高, 能够为化妆品中亚硝胺污染状况的监测工作和产品质量控制提供科学依据和技术支持 2 实验部分 2. 仪器与试剂 7890A 气相色谱仪 ( 美国 Agilent 公司 ); Quattro micro GC 三重四极杆质谱仪 MassLynx 数据处理系收稿 ; 接受本文系质检公益性行业科研专项计划资助项目 (No ) 和国家标准委员会计划资助项目 (No Ṯ 607) * maqiang29@ yahoo.com.cn

2 分析化学第 39 卷表 0 种挥发性亚硝胺标准品 Table Standard compounds of 0 volatile nitrosamines 结构式 Structure 亚硝胺名称 Nitrosamines R N N O R 2 化学文摘号 CAS 分子式 Formula 分子量 M W R R 2 N- 亚硝基二甲基胺 N-nitrosodimethylamine N- 亚硝基二乙基胺 N-nitrosodiethylamine N- 亚硝基二正丙基胺 N-nitrosodiṉ-propylamine N- 亚硝基吗啉 N-nitrosomorpholine CH 3 CH C 2H 6N 2O CH 2CH 3 CH 2CH C 4H 0N 2O (CH 2) 2CH 3 (CH 2) 2CH C 6H 4N 2O C 4H 8N 2O N- 亚硝基吡咯烷 N-nitrosopyrrolidine C 4H 8N 2O N- 亚硝基哌啶 N-nitrosopiperidine C 5H 0N 2O 4.08 N- 亚硝基二正丁基胺 N-nitrosodi-n-butylamine (CH 2) 3CH 3 (CH 2) 3CH C 8H 8N 2O 58.4 N-nitrosodiphenylamine C 2H 0N 2O N- 亚硝基二环己基胺 N-nitrosodicyclohexylamine C 2H 22N 2O 20.7 N-nitrosodibenzylamine C 4H 4N 2O 226. 统 ( 美国 Waters 公司 );KQ-600B 型超声波清洗器 ( 昆山市超声仪器有限公司 );MS2 型漩涡振荡器 ( 德国 IKA 公司 );CR 2G 型高速冷冻离心机 ( 日本 Hitachi 公司 );TurboVap 氮吹仪 ( 美国 Caliper 公司 );GX- 274 ASPEC 型全自动固相萃取仪 ( 美国 Gilson 公司 );N-000 型旋转蒸发仪 ( 日本 Eyela 公司 ), 配有 BC- 55 型真空冷却系统 ( 日本 Yamato 公司 );Oasis HLB 固相萃取柱 (200 mg,6 ml, 美国 Waters 公司 );Acrodisc GHP 双性滤膜 ( 美国 Pall 公司 ); 氦气氩气 (> % ) 甲醇二氯甲烷四氢呋喃 (HPLC 级, 美国 Fisher 公司 );N- 亚硝基二甲基胺 N- 亚硝基二乙基胺 N- 亚硝基二正丙基胺 N- 亚硝基吗啉 N- 亚硝基吡咯烷 N- 亚硝基哌啶 N- 亚硝基二正丁基胺 N- 亚硝基二苯基胺 N- 亚硝基二环己基胺 ( 纯度均 98% ) 均购自德国 Dr. Ehrenstorfer 公司,0 种亚硝胺的结构式等信息见表其它试剂均为分析纯 ( 北京化工厂 ) 2.2 色谱质谱条件 DḆ 624(6% 氰丙基苯基 -94% 二甲基聚硅氧烷 ) 石英毛细管柱 (30 m 0.25 mm,.40 mm); 进样口温度 250 ; 柱温 : 初始温度 60, 保持 3 min, 以 30 /min 升至 260, 保持 9 min; 不分流进样 ; 进样量 ml; 载气为高纯氦气, 流速.0 ml/min; 传输线温度 250 ; 电子轰击电离源 (EI); 源温度 80 ; 电子能量 70 ev; 接收极电流 200 ma; 光电倍增器电压 500 V; 碰撞气体为氩气, 碰撞气压 0.32 Pa; 溶剂延迟时间 3 min; 多反应监测 (MRM) 模式检测 0 种挥发性亚硝胺的质谱分析参数见表标准储备液与工作液的配制分别准确称取适量各亚硝胺标准品, 用二氯甲烷溶解并定容至 00 ml, 配制成浓度为 000 mg/l 的标准储备液, 于 - 20 下保存准确量取各亚硝胺标准储备液 0 ml 至 00 ml 容量瓶中, 用二氯甲烷定容, 配制成 00 mg/l 的混合标准储备液使用时, 用二氯甲烷逐级稀释成一系列浓度的混合标准工

3 第期马强等 : 气相色谱 - 串联质谱法同时测定化妆品中的 0 种挥发性亚硝胺作液, 于 4 下保存, 现用现配表 2 0 种挥发性亚硝胺的质谱分析参数 Table 2 MS parameters for 0 volatile nitrosamines analysis 亚硝胺编号 Nitrosamines No a. 定量离子 (Ions for quantitation) 亚硝胺名称 Nitrosamines N- 亚硝基二甲基胺 N-nitrosodimethylamine N- 亚硝基二乙基胺 N-nitrosodiethylamine N- 亚硝基二正丙基胺 N-nitrosodi-ṉ propylamine N- 亚硝基吗啉 N-nitrosomorpholine N- 亚硝基吡咯烷 N-nitrosopyrrolidine N- 亚硝基哌啶 N-nitrosopiperidine N- 亚硝基二正丁基胺 N-nitrosodi-ṉ butylamine N-nitrosodiphenylamine N- 亚硝基二环己基胺 N-nitrosodicyclohexylamine N-nitrosodibenzylamine 保留时间 Retention time (min) 监测离子对 Monitoring ion pairs (m/z) 碰撞能量 Collision Energy (ev) 74.0/44. a / /85.0 a / /3.0 a 4 30./ /86.0 a 4 6.0/ /55.0 a / /84.0 a 6 4.0/ /98.9 a 5 58./ /68.0 a / /93. a 4 20./ /9.0 a 4 9.0/65.0 离子比 Ion ratio 样品处理 2.4. 膏霜类样品的处理准确称取化妆品试样.0 g 于 50 ml 具塞锥形瓶中, 加入 0 ml 甲醇 - 二氯甲烷 (4,V/V) 混合液, 涡旋混匀, 超声提取 30 min 后, 以 2000 r/min 离心 5 min, 移取 2 ml 上清液, 用氮气缓慢吹干后, 加入 2 ml 30% 甲醇水溶液溶解残渣 Oasis HLB 固相萃取柱用 6 ml 甲醇活化 6 ml 水平衡后, 将试样溶液过柱, 弃去直接流出液, 先用 3 ml 30% 甲醇水溶液淋洗, 再用 8 ml 甲醇洗脱收集洗脱液, 用氮气缓慢吹干后, 准确加入 ml 甲醇溶解残图 0 种挥发性亚硝胺的 MRM 色谱图渣, 过 0.20 mm 微孔滤膜后, 供 GC-MS/MS 测定 Fig. MRM chromatogram of 0 volatile nitrosamines 其它类型样品的处理准确称取水剂类散编号 0 同表 2(Numbers 0 are the same as in Table 2) 粉类香波类和唇膏类化妆品试样各.0 g 于 50 ml 具塞锥形瓶中, 分别加入丙酮甲醇甲醇 - 丙酮 (,V/V) 无水乙醇 - 丙酮 (4,V/V) 各 0 ml, 其余步骤同 2.4. 节 3 结果与讨论 3. 色谱和质谱条件的优化分别考察了不同固定液不同极性的气相色谱柱 : 非极性柱 (HP-5MS,5% 苯基 -95% 甲基聚硅氧烷固定液 ) 中等极性柱 (DḆ 624,6% 氰丙基苯基 -94% 二甲基聚硅氧烷固定液 ;DḆ 70,4% 氰丙基苯基 - 86% 甲基聚硅氧烷固定液 ) 强极性柱 (HP-INNOWax, 聚乙二醇固定液 ) 对 0 种挥发性亚硝胺的色谱分离效果 ( 图 2) 结果表明, 选用 DḆ 624 中等极性毛细管气相色谱柱获得了最佳的色谱峰形和分离效

4 分析化学第 39 卷果, 在 7 min 内完成了 0 种挥发性亚硝胺的分离检测分别考察了亚硝胺在电子轰击源 (EI) 和化学电离源 (CI) 下的电离效果, 结果表明,0 种挥发性亚硝胺在 EI 电离方式下均可获得较高丰度的分子离子 [25] 峰根据欧盟 2002/657/EC 指令规定对于低分辨液相色谱 - 质谱确证方法必须达到 4 个确证点的要求, 采用子离子扫描方式进行二级质谱分析, 对子离子进行了优化选择, 确定定量离子和辅助定性离子通过透镜电压碰撞能量质谱分辨率等质谱参数, 使亚硝胺化合物的分子离子与特征碎片离子产生的离子对强度达到最大图 2 不同类型气相色谱柱对 0 种挥发性亚硝胺的色谱分离 Fig.2 Separation of 0 volatile nitrosamines by different gas chromatographic columns A. HP-5MS (30 m 0.25 mm, 0.25 mm); B. DḆ 624 (30 m 0.25 mm,.40 mm); C. HP-70 (30 m 0.53 mm,.0 mm); D. HP-INNOWax (30 m 0.25 mm, 0.25 mm). 3.2 样品前处理条件的优化 [26] 化妆品样品常用提取方法为振荡提取加热提取微波提取超声提取等为了减少操作步骤及获得尽可能高的提取效率, 采用超声提取方式对样品进行提取 0 种挥发性亚硝胺的正辛醇 / 水分配系数 (Kow) 为 , 极性范围分布较宽, 针对膏霜水剂散粉香波唇膏等不同基质的化妆品, 分别考察了各自适宜的提取溶剂分别比较了甲醇无水乙醇乙腈丙酮二氯甲烷及其不同比例混合溶剂的提取效果结果表明, 水剂类散粉类香波类和唇膏类化妆品试样的最佳提取剂分别为丙酮甲醇甲醇 - 丙酮 (,V/V) 乙醇 - 丙酮 (4,V/V) 化妆品样品基质复杂, 可能存在基质效应, 需进行样品提取液净化分别考察了不同类型的固相萃取柱 ( 氨基柱 (Sep-Pak NH 2 ) 亲水亲脂柱 (Oasis HLB) 硅胶柱 (Sep-Pak Silica) 和弗罗里硅土柱 (Sep-Pak Florisil) 对亚硝胺化合物的净化效果由图 3 可知,Oasis HLB 柱的净化效果和最优采用 Oasis HLB 柱为固相萃取柱, 先用 6 ml 甲醇活化固定相, 并除去固定相中的杂质, 再用 6 ml 水平衡, 创造适合上样的环境考察了不同配比的甲醇水溶液淋洗系统的洗脱效果根据洗脱曲线, 当以 3 ml 30% 甲醇水溶液进行淋洗时,0 种亚硝胺仍将保留在固相萃取柱上, 不会被洗脱下来因此, 可作为淋洗液以净化固相萃取柱的固定相, 去除样品基质中的杂质干扰 8 ml 甲醇可将 0 种亚硝胺完全从固相萃取柱上洗脱下来, 选择其为洗脱剂 Oasis HLB 固相萃取净化前后的空白加标样品图见图 4 经过固相萃取净化和富集, 样品基质的背景噪音降低, 各亚硝胺化合物的信号响应均有不同程度的提高 3.3 线性范围和方法定量限分别配制一系列浓度分别为 0.05, 0., 0.25, 0.5,.0, 5.0, 0.0, 20.0, 40.0 mg/l 的标准工作溶液, 在选定的色谱条件和质谱条件下进行测定,0 种挥发性亚硝胺的线性方程线性范围和相关系数见表 3 以信噪比为 0 估算定量限 (LOQ),0 种挥发性亚硝胺的方法定量限为 2.5,0 mg/kg

5 第期马强等 : 气相色谱 - 串联质谱法同时测定化妆品中的 0 种挥发性亚硝胺图 3 不同固相萃取柱净化效果的比较 (n=3) Fig.3 Comparison of cleaṉ up effects of different SPE cartridges(n=3) ~0 同表 2(Numbers -0 are the same as in Table 2) 氨基柱 (Sep-pak NH 2 ); 亲水亲脂柱 (Oasis HLB); 硅胶柱 (Sep-pak silica); 弗罗里硅土柱 (Sep-pak florisil) 图 4 Fig.4 0 种挥发性亚硝胺经 Oasis HLB 固相萃取柱净化前后的色谱图 Chromatograms of 0 volatile nitrosamines before(a) and after (B) Oasis HLB solid phase extraction cartridge cleaṉ up 表 3 0 种挥发性亚硝胺的线性方程线性范围和相关系数 Table 3 Linear equations, linear ranges and correlation coefficients of 0 volatile nitrosamines 亚硝胺名称 Nitrosamines 线性方程 Linear equations 线性范围 Linear ranges (mg/l) 相关系数 Correlation coefficients 方法定量限 LOQ (mg/kg) N- 亚硝基二甲基胺 N-nitrosodimethylamine Y=5.64X N- 亚硝基二乙基胺 N-nitrosodiethylamine Y= 60.3X N- 亚硝基二正丙基胺 N-nitrosodi-n-propylamine Y=60.2X N- 亚硝基吗啉 N-nitrosomorpholine Y=9.87X N- 亚硝基吡咯烷 N-nitrosopyrrolidine Y=6.86X N- 亚硝基哌啶 N-nitrosopiperidine Y=54.49X N- 亚硝基二正丁基胺 N-nitrosodi-n-butylamine Y=34.2X N-nitrosodiphenylamine Y=0.5X N- 亚硝基二环己基胺 N-nitrosodicyclohexylamine Y=.54X N-nitrosodibenzylamine Y=2050X 方法的和精密度采用阴性的膏霜水剂散粉香波唇膏化妆品样品, 分别进行添加和精密度实验样品添加不同浓度的标准溶液, 按本方法进行实验, 用气相色谱 - 串联四极杆质谱进样测定在低中高的 3 个添加水平范围内的平均 ( 每个添加浓度平行测定 6 次 ) 为 85.2% ~02.3% ; 相对标准偏差为 3. % ~9.2%, 结果见表 4 加标样品色谱图见图 5

6 分析化学第 39 卷 3.5 样品测定应用本方法对清洁类护理类美容 / 修饰类等不同类型的洗面奶清洁霜浴液乳液香水粉饼眼影洗发液护发素润唇膏等化妆品样品共 20 件进行了分析测定, 上述挥发性亚硝胺图 5 加标样品色谱图 Fig.5 表 4 化妆品中 0 种挥发性亚硝胺的添加结果 (n=6) Table 4 Results of spiked recoveries for 0 volatile nitrosamines in cosmetic samples(n=6) 亚硝胺名称 Nitrosamines N- 亚硝基二甲基胺 N-nitrosodimethylamine N- 亚硝基二乙基胺 N-nitrosodiethylamine N- 亚硝基二正丙基胺 N-nitrosodi-ṉ propylamine N- 亚硝基吗啉 N-nitrosomorpholine N- 亚硝基吡咯烷 N-nitrosopyrrolidine N- 亚硝基哌啶 N-nitrosopiperidine N- 亚硝基二正丁基胺 N-nitrosodiṉ-butylamine N-nitrosodiphenylamine N- 亚硝基二环己基胺 N-nitrosodicyclohexylamine N-nitrosodibenzylamine 加入量 Spiked level (mg/kg) 膏霜 Cream 水剂 Lotion 散粉 Powder Chromatograms of spiked samples 香波 Shampoo 唇膏 Lipstick References WU Yong-Ning,JIANG Gui-Bin ( 吴永宁, 江桂斌 ).Traceandultra-traceinspectiontechnologyofimportantorganicpolutants( 重要有机污染物痕量与超痕量检测技术 ).Beijing ( 北京 ):ChemicalIndustryPress( 化学工业出版社 ),2007

7 第期马强等 : 气相色谱 - 串联质谱法同时测定化妆品中的 0 种挥发性亚硝胺 2 ZHENG Xing-Quan ( 郑星泉 ).ChineseJournalofEnvironmentalHealth ( 中国环境卫生 ),2000,3(): DU Ye-Gang,LINShao-Bin,ZHU Ying ( 杜业刚, 林少彬, 朱英 ).Journalof HygieneResearch ( 卫生研究 ), 2004,33(3): HU Rong-Mei,MALI-Shan ( 胡荣梅, 马立珊 ).AnalyticalMethodforN-Nitrosamines (N- 亚硝基化合物分析方法 ).Beijing ( 北京 ):SciencePress( 科学出版社 ),980:27 5 MinistryofHealthofthePeople srepublicofchina( 中华人民共和国卫生部 ).HygienicStandardforCosmetics ( 化妆品卫生规范 ).Beijing ( 北京 ), Regulation (EC)No223/2009oftheEuropeanParliamentandoftheCouncilof30 November2009onCosmetic Products 7 AgreementontheASEAN HarmonizedCosmeticRegulatoryScheme 8 CosmeticHandbook.U.S.FoodandDrug Administration,CenterforFoodSafetyand Applied Nutrition,FDA/ IAS,992 9 CosmeticIngredientHotlisṯJune200,HealthCanada 0 IkedaK,MiglioreseK G.J.Soc.Cosmet.Chem.,990,4(5):283~333 Jurado-SánchezB,BalesterosE,Galego M.Talanta,2007,73(3):498~504 2 MatyskaM T,PesekJJ,YangL.J.Chromatogr.A,2000,887(-2):497~503 3 FilhoPJS,RiosA,ValcárcelM,CaramaoEB.WaterResearch,2003,37(6):3837~ Jurado-SánchezB,BalesterosE,Galego M.J.Chromatogr.A,2007,54(-2):66~73 5 AndradeR,ReyesFG R,RathS.FoodChemistry,2005,9():73~79 6 IncavoJA,SchaferM A.Anal.Chim.Acta,2006,557(-2):256~26 7 OzelMZ,GogusF,YagciS,HamiltonJF,LewisAC.FoodandChemicalToxicology,200,48():3268~ AnnaV,RimmaS,OvadiaL,JennyG.Anal.Chim.Acta,20,685(2):62~69 9 PozziR,BocchiniP,PineliF,GaletiGC.J.Chromatogr.A,20,28(4):808~84 20 CampiloN,ViñasP,MartíneẕCastiloN,HernándeẕCórdobaM.J.Chromatogr.A,20,28(4):85~82 2 KodamataniH,YamazakiS,SaitoK,Amponsaa-KarikariA,KishikawaN,KurodaN,TomiyasuT,KomatsuY. J.Chromatogr.A,2009,26():92~98 22 Xiong W,HouH W,JiangX Y,TangGL,HuQ Y.Anal.Chim.Acta,200,674():7~78 23 GhassempourA,AbbaciM,TalebpourZ,SpenglerB,RömppA.J.Chromatogr.A,2008,85():43~48 24 MA Qiang,WANGChao,BAIHua,WANGXing,DONGYi-Yang,WU Ting,ZHANG Qing,WANGJuṉBing, TANG Ying-Zhang( 马强, 王超, 白桦, 王星, 董益阳, 武婷, 张庆, 王军兵, 唐英章 ).ChineseJournalofChromatography ( 色谱 ),2009,27(3):283~ CommissionDecisionof4August2002-ImplementingCouncilDirective96/23/ECConcerningthePerformanceof AnalyticalMethodsandtheInterpretationofResults (2002/657/EC) 26 SalvadorA,ChisvertA.AnalysisofCosmeticProducts.Elsevier,2007 Determinationof0VolatileNitrosaminesinCosmeticsby GasChromatographȳTandem MasSpectrometry MA Qiang *,XIHai-Wei,WANG Ye,LIU Xi,WANGChao, BAIHua,XU Li-Yan 2,WANGJuṉBing (ChineseAcademyofInspectionandQuarantine,Beijing0023) 2 (BureauofImportandExportFoodSafety,GeneralAdministrationofQualitySupervision, InspectionandQuarantine,Beijing00088) Abstract Acomprehensiveanalyticalmethodbasedongaschromatographytandem massspectrome- tryhasbeendevelopedforthedeterminationof0volatilenitrosamines(n-nitrosodimethylamine,n- nitrosodiethylamine,n-nitrosodiṉ-propylamine,n-nitrosomorpholine,n-nitrosopyrrolidine,n-ni-

8 分析化学第 39 卷 trosopiperidine,n-nitrosodiṉ-butylamine,n-nitrosodiphenylamine,n-nitrosodicyclohexylamineand N-nitrosodibenzylamine)incosmetics.Variouscosmeticsamples,includingcream,lotion,powder, shampooandlipstick,wereextracted withappropriatesolventsunderultrasonication.theextract wascentrifuged,andtheuppersolutionwasthencleanedupbyanoasishlbsolidphaseextraction cartridge.qualitativeandquantitativeanalysiswerecarriedoutfortheanalyteunderthemrm mode afterthechromatographicseparationonadb-624(30m 0.25mm,.40 mm)capilarycolumn.the limitsofquantitation(loqs)for0volatilenitrosamineswere2.5-0mg/kg.themeanrecoveries atthethreespikedlevelswere85.2%-02.3%,withtherelativestandarddeviationsbetween3.% and9.2%. Keywords Solid phaseextraction;gaschromatographytandem massspectrometry;cosmetics; Volatilenitrosamines (Received9January20;accepted25 March20)

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第 39 卷 0 年 8 月分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究报告 Chinese Journal of Analytical Chemistry 第 8 期 0~07 DOI:0.374/SP.J.096.0.00 气相色谱 - 串联质谱法同时测定化妆品中的 0 种挥发性亚硝胺马强 * 席海为王超白桦席广成