教案纸 4-2 复习 原子吸收分光光度计的操作 : 接通电源 - 打开电脑 - 安装空心阴极灯 - 开主机 - 打开操作软件 - 初始化 - 寻峰 - 设置实验条件 - 检查排水安全联锁装置 - 开空气压缩机 - 开乙炔钢瓶 - 调节气体压力 - 点火 - 样品测定 - 数据保存 - 测定完毕 -

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1 教案纸 4-1 原子吸收光谱法之 任务 4 标准加入法测定水中微量铜 教学任务 标准加入法溶液配制 标准加入法定量操作 仪器工作软件的使用, 条件设置, 测量操作教学方法 实验验证 学生总结等教学学时每 20 人为学习组, 每 4 人一组, 需 4 学时教学设计复习上次课内容, 实例引导 问题提出 讨论解决 引出原子吸收标准加入法 讲解实验方法, 给出实验条件, 演示仪器操作 学生实验 实验结果处理 总结实验结果 ( 实验中出现的问题, 解决方法, 影响测量准确度的因素 ) 理论提升 问题思考

2 教案纸 4-2 复习 原子吸收分光光度计的操作 : 接通电源 - 打开电脑 - 安装空心阴极灯 - 开主机 - 打开操作软件 - 初始化 - 寻峰 - 设置实验条件 - 检查排水安全联锁装置 - 开空气压缩机 - 开乙炔钢瓶 - 调节气体压力 - 点火 - 样品测定 - 数据保存 - 测定完毕 - 关闭乙炔钢瓶 - 火焰熄灭后关空气压缩机 - 关排风 - 退出工作软件 - 关闭主机电源 - 关闭电脑 - 填写仪器使用记录 原子吸收测定条件的设定 : 分析线 ( 波长 ); 光谱带宽 ; 灯电流 ; 乙炔流量 ; 燃烧器高度 试样的制备 : 将待测元素转变成溶液状态 标准溶液的配制 : 采用高纯金属 ( 光谱纯 ) 或其盐类 ( 基准试剂 ) 经酸或水溶解后制备成一定浓度的标准贮备液 使用时采用逐步稀释的方法得到所需浓度的标准溶液 工作曲线法定量的特点 注意事项 : 特点 - 简单快速, 适合大批量样品的测定 注意事项 - 1 标准溶液与试液的基体要相似, 以消除基体效应 标准溶液浓度范围应将试液中待测元素的浓度包括在内 浓度范围大小应以获得合适的吸光度读数为准 2 在测量过程中要吸喷去离子水或空白溶液来校正零点漂移 3 由于燃气和助燃气流量变化会引起工作曲线斜率变化, 因此每次分析都应重新绘制工作曲线 两则新闻 新闻 东南商报记者端午节前在一家大型超市购买了三批散装粽子 : 一个批次的粽叶呈暗黄色, 另两个批次的粽叶呈翠绿色 记者将粽子送到当地食品安全监管中心检测 检测结果表明 在呈暗黄色的一批次粽叶中, 检测出铜含量 3.98mg/kg, 而翠绿色的粽叶中, 一个标有江北 一定旺 鲜肉粽的粽叶铜含量为 327mg/kg, 是暗黄色粽叶铜含量的 82 倍, 根据国家标准, 蔬菜 水果等粮食类食品中, 铜的含量应小于或等于 10mg/kg 翠绿色的粽叶铜含量严重超标 据查由于棕叶用工业硫酸铜或工业氯化铜浸泡过 新闻 2 四川在线- 华西都市报 : 胡先生逛夜市时, 花一元钱从地摊上买了一个陶瓷茶杯 杯身有清晰的蓝色龙纹图案 胡先生用这杯子盛牛奶喝后怪事就冒出来了 : 开始流蓝色的汗水 胡先生立即去华西第四职业病医院做了尿样检查 结果表明 : 铜中毒, 原因是喝牛奶的杯子内壁含有大量的铜 结论 : 铜是人体必需的微量元素, 但是过量的铜又会引起中毒, 铜的检测在食品安全及环境保护中有重要的意义 问题 工作曲线法是原子吸收分析中常用的定量方法, 其具有简单快速的特点, 适合组成简单的大

3 教案纸 4-3 批量样品的测定 在利用工作曲线法定量时应注意 标准溶液与试液的基体要相似, 以消除基体效应, 如何做到这一点呢? 问题的解决 :( 学生讨论 ) 对于组成简单的样品这一点容易做到, 但是对复杂样品很难做到, 因为测定复杂样品很难确定其所有的成分, 有无简单的实验方法可以消除基体干扰呢? 在有干扰的情况下测定水样中的微量铜, 若干扰的来源已知则可以采用物理 化学方法消除干扰, 若干扰的来源不明, 或采用其他方法不理想时可采用标准加入法定量 标准加入法定量原理 : 标准加入法工作曲线的绘制, 样品浓度测定 : 吸取试液四份以上, 第一份不加待测元素标准溶液, 第二份开始, 依次按比例加入不同量待测组分标准溶液, 用溶剂稀释至同一的体积, 以空白为参比, 在相同测量条件下, 分别测量各份试液的吸光度, 绘出工作曲线, 并将它外推至浓度轴, 则在浓度轴上的 仪器 截距, 即为未知浓度 cx 标准加入法工作曲线 原子吸收分光光度计 ;( 型号 TAS990, 北京普析通用仪器公司 ;AA6000, 上海天美仪器有限公司 ;AA320, 上海分析仪器厂 ) 空气压缩机 ; 乙炔钢瓶 ; 铜空心阴极灯 ; 玻璃量器 容器 :50mL 容量瓶 4 个 / 组 ;5 10mL 移液管各一支 ;100mL 烧杯一个 试剂 铜标准贮备液 ρ(cu)=1.000mg/ml: 称取 克金属铜, 置于 100mL 烧杯中, 加入 HNO3 (1+1)20mL, 加热溶解 蒸至近干, 冷却后加 HNO3(1+1)5mL, 加蒸馏水煮沸, 溶解铜盐, 冷却后转入 1000mL 容量瓶中, 定容, 摇匀 铜标准工作液 ρ(cu)=0.1000mg/ml: 吸取 25.00mL 上述铜标准贮备液, 用 硝酸定容至 1L 硝酸 :GR 含铜水试样

4 教案纸 4-4 实验安排 每二人一组, 按照教师演示完成从溶液配制到开机测量的全部过程, 记录实验数据 实验条件 ( 教师幻灯演示, 学生操作 ) 测量波长 :324.8nm; 光谱带宽 :0.4nm; 空心阴极灯电流 :3mA; 乙炔流量 :2600mL/min; 燃烧器高度 :6mm 实验方法中选择标准加入法 样品数量 :1 标准输入 : µgmL-1 由学生按正常的开机顺序打开原子吸收分光光度计, 安装铜空心阴极灯, 设定仪器条件, 点火预热 20min 输入样品测量方法 标准加入法 输入标准加入的浓度 标准系列溶液配制 ( 教师讲解学生配制 ) 为了保证测量的准确度, 标准加入法定量要求 : 1 相应的标准曲线应是一条通过原点的直线, 待测组分的浓度应在此线性范围之内 2 第二份中加入的标准溶液的浓度与试样的浓度应当接近, 以免曲线的斜率过大或过小, 使测定误差较大 3 为了保证能得到较为准确的外推结果, 至少应采用四个点来制作外推曲线 针对本实验, 你能否设计一个溶液配制方案完成试液中铜的测定? 已知试样的浓度 2-3 µg/ml, 铜的线性范围 0-5 µg/ml ( 要求学生分组设计出满足上面要求的溶液配制方案 ) 按照表中所示配制标准加入系列溶液 ( 教师提出的参考方案 ) 容量瓶编号 加入试样体积 V 1 /ml 加入 ρ=100µg/ml 铜标液 的体积 /ml 定容体积 /ml 注意 : 这里时使用 (2+100) 的硝酸定容, 目的是避免铜的水解, 使其稳定

5 教案纸 4-5 上机测量 ( 教师幻灯演示, 学生操作 ) 演示测量过程, 提出注意事项, 讲解实验原始数据的记录, 保存 标准加入曲线的绘制 样品的测定 ( 学生操作 ) 将加入铜标准溶液体积换算成溶液浓度增量填入下表, 将测量的吸光度值也填入下表 容量瓶编号 加入试样体积 V 1 /ml 加入 ρ=100µg/ml 铜标液 的体积 /ml 定容体积 /ml 铜浓度的增加量 C(Cu)/µgmL 1 吸光度 A Ax A 1.. A 2 A 3 绘制标准加入曲线 (C-A 曲线 ) 由标准加入曲线的延长线与浓度轴的交点查得样品浓度 测定结果的计算 ( 学生总结, 教师作适当提示 ) 绘制铜浓度增量 - 吸光度 Ax.A1. A2. A3 工作曲线, 将工作曲线外推至浓度轴, 在浓度轴上的截距, 即为待测液浓度 Cx 水试样中铜含量 V ρ(cu)= C V 0 1 式中 ρ(cu) 水样中铜含量,μg/mL; C V 0 标准加入曲线与浓度轴交点,μg/mL; 样品溶液定容体积,50mL; V 1 取样量,25mL 实验结果汇总将各组试验结果 ( 标准曲线, 样品测量结果 ) 集中后学生作简单介绍, 由教师引导学生评价试验结果, 选出典型的案例详细讨论

6 教案纸 4-6 举例 1 溶液配制方案正确, 测量结果准确 ( 准确浓度 1.9ug/mL) 举例 2 标准溶液加入量太小, 测量误差大 举例 3

7 教案纸 4-7 标准加入量太大, 超出线性范围, 曲线上部弯曲 测定准确度差 总结 标准加入法注意事项 1 相应的标准曲线应是一条通过原点的直线, 待测组分的浓度应在此线性范围之内 2 第二份中加入的标准溶液的浓度与试样的浓度应当接近, 以免曲线的斜率过大或过小, 使测定误差较大 3 为了保证能得到较为准确的外推结果, 至少应采用四个点来制作外推曲线 影响测定准确度的因素 : 溶液的配制 ; 仪器条件的设置 ; 操作的误差 ; 周围环境的影响 ( 如空气对流, 电压的波动, 机械振动等 ) 标准加入法适用条件 : 适用于基体复杂, 存在物理干扰 电离干扰或化学干扰 特别是一些不明原因干扰的情况 标准加入法的特点及使用条件 : 由上面标准加入法的实验原理及操作过程可以看出 与工作曲线法不同, 标准加入法将样品与标准混合后测定吸光度, 达到了标准与样品基体的相似, 因此消除了基体干扰, 这些基体干扰包括物理干扰 部分电离干扰和化学干扰 但是它不能消除背景干扰, 消除背景干扰需采用背景校正技术 另外标准加入法每测定一个样品需要制作一条标准曲线, 不适合大批量样品的测定 和工作曲线法比较, 工作曲线法的特点是适合组成简单, 大批量样品的测定 拓展与引申 ( 教师讲解 ) 若水样中铜的含量很高, 超出了工作曲线的线性范围, 这时如何利用标准加入法定量? 解决办法 1. 稀释样品使铜含量在线性范围之内 2. 减少标准溶液的加入量 标准加入法在一定程度内消除了基体干扰, 但是标准加入法不是万能的法宝, 当干扰严重时标准加入法定量存在较大的误差, 这时需要找出干扰原因进行消除 另外一些非线性干扰也只能采用其他方法消除 思考题 : 标准加入法定量应注意的事项, 标准加入法定量的特点? 设疑原子吸收标准加入法适用于样品基体复杂, 存在基体干扰的情况 原子吸收光谱法存在哪些干扰? 如何消除?

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