30 中国测试 2018 年 11 月织和我国水质标准中均对这些指标提出了限值要 [1-2] 求由于环境样品中挥发性有机物的浓度较低, 一般在 ng/l 到 μg/l 的水平, 故在分析之前对样品进行富集前处理十分必要分析水中 VOCs 常用的富集方法有液液萃取固相微萃取静态顶空吹扫 [

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歙冀
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1 第 44 卷第 11 期中国测试 Vol.44 No 年 11 月 CHINA MEASUREMENT & TEST November, 2018 doi: /j.issn 不同捕集管对水中挥发性有机物分析影响初探邢利利, 李佳, 黄春, 刘子健, 高紧, 陈勇 ( 成都市环境监测中心站, 四川成都 ) 摘要 : 利用吹扫捕集 / 气相色谱 - 质谱法分析水中挥发性有机物, 考察 3 种不同吸附剂组合对水中 68 种挥发性有机物的吸附和脱附性能结果表明 : 由石墨化炭黑 B 碳分子筛 1000 和碳分子筛 1001 混合吸附剂填充的捕集管对 68 种组分在较宽浓度范围内有较好的吸附和脱附性能, 线性相关系数在 0.992~0.999 之间, 且水分对其干扰较小选用 K 管对实际水样进行 3 次平行测定和加标回收率分析,68 种挥发性有机物的相对标准偏差在 1.2%~5.3% 之间, 加标回收率在 82%~119% 之间, 精密度和准确度均较好关键词 : 吹扫捕集 ; 捕集管 ; 气相色谱 - 质谱法 ; 挥发性有机物中图分类号 :O657.63;X832 文献标志码 : A 文章编号 : (2018) Preliminary exploration on the effects of different trap tubes for volatile organic compounds analysis in water XING Lili, LI Jia, HUANG Chun, LIU Zijian, GAO Jin, CHEN Yong (Chengdu Environmental Monitoring Center, Chengdu , China) Abstract: The adsorption and desorption properties of three different mixed adsorbents on 68 kinds of volatile organic compounds in water were investigated by purge trap/gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The results show that the adsorption and desorption properties of tubes filled with graphited carbon black B, carbon molecular sieve 1000 and carbon molecular sieve 1001 are better for the 68 kinds of volatile organic compounds in a wider range of concentration. The correlation coefficient of standard curve is between In addition, the moisture interference is less than the other two trap tubes. Three parallel determinations and recoveries of standard addition are carried out on the actual water sample with K tube. The relative standard deviation of the 68 kinds of volatile organic compounds is between 1.2%-5.3% and the standard addition recoveries are in the range of 82%-119%. The precision and accuracy of both kinds of tests are good. Keywords: purge and trap; trap tube; gas chromatography-mass spectrometry; volatile organic compounds 0 引言世界卫生组织定义挥发性有机物 (VOCs) 为在气压 kpa 下, 沸点在 50~250 之间的化合物, 主要包括 : 烷烃类芳烃类烯烃类卤代烃类酯类醛类酮类卤代芳烃类等 VOCs 是水中组成复杂且普遍存在的一类有机污染物, 世界卫生组收稿日期 : ; 收到修改稿日期 : 作者简介 : 邢利利 (1982-), 女, 河南濮阳市人, 工程师, 硕士, 主要从事环境监测工作通信作者 : 陈勇 (1980-), 男, 四川宜宾市人, 高级工程师, 硕士, 研究方向为环境科学与环境监测

2 30 中国测试 2018 年 11 月织和我国水质标准中均对这些指标提出了限值要 [1-2] 求由于环境样品中挥发性有机物的浓度较低, 一般在 ng/l 到 μg/l 的水平, 故在分析之前对样品进行富集前处理十分必要分析水中 VOCs 常用的富集方法有液液萃取固相微萃取静态顶空吹扫 [3-6] 捕集等前处理方法液液萃取固相微萃取操作繁琐耗时, 且需要有机溶剂, 对环境和人体造成一定危害 ; 静态顶空不存在对目标物浓缩环节, 其方法灵敏度低于具有浓缩环节的吹扫捕集 ; 吹扫捕集是一种动态的顶空进样技术, 由于其污染小取样量少富集效率高灵敏度高等优点, 已成为环境监 [7-9] 测领域分析水中挥发性有机物最普及的方法, 我国环境保护部门陆续颁布了 HJ 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集 / 气相色谱 - 质谱法 [10] HJ 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集/ 气相色谱法 [11] 等检测标准捕集管是吹扫捕集仪重要组成部分, 内装有固体吸附剂吸附剂种类较多, 常见的吸附剂有多孔聚合物硅胶活性炭石墨化炭黑碳分子筛分子筛和涂有固定液的色谱担体等, 可根据目标组分的性质选择合适的单一吸附剂或多种吸附剂组合在一起的捕集管对于不同化学性质的多种挥发性有机物, 单一填料的捕集管难以满足高效吸附 - 脱附的分析要求, 通常选择由多种吸附填料复合而成的捕集管吸附剂种类繁多, 特点各不相同活性炭对水的亲和力强, 容易对部分有机物产生不可逆吸附, 以致脱附效率和平行性不佳硅胶是经典的吸附剂, 对水和低级脂肪醇脂肪族羧酸等极性化合物均有较强的吸附能力 ; 然而, 由于它对水的强吸附力, 在吹扫阶段会吸附水分, 如果没有效率极高的水管理系统将会有一定量的水分进入色谱柱, 从而影响分析结果, 另外它不能承受较高的热解吸温度 Tenax TA 是 2,6- 二苯基呋喃的多孔聚合物, 是当前使用十分广泛的 VOCs 吸附剂, 其比表面积较小, 对水的吸附容量小, 一般不会产生不可逆吸附和热分解现象, 且热稳定性好, 适合于非极性和中等极性的微量挥发性物质的浓缩 Carboxen 1000 和 Carboxen 1001 是针对 VOCs 的碳分子筛代表, 它们具有一定的疏水性, 同时提供更高的捕集效率, 并允许在更高的温度下进行脱附和烘焙本文拟对 3 种不同填料的捕集管进行如下比较试验 : 标准曲线相关性比较标准曲线斜率的比较水分干扰试验的比较, 从而选择分析 68 种挥发性有机物的最佳捕集管各捕集管复合填料见表 1 1 实验部分 1.1 仪器与试剂安捷伦 7890A-5975C 气质联用仪 ;EST Centurion W/S 自动进样系统 ;EST Encon evolution 吹扫捕集仪 ;DB-624 色谱柱 ;E 管 K 管和 E10 捕集管 ;10 ml 注射器,10 μl 注射器氟苯 ( 内标物 ); 自制超纯水 ; 甲醇 ;2 000 μg/ml 68 种挥发性有机物混标 ( 二氯二氟甲烷氯甲烷氯乙烯溴甲烷氯乙烷三氯氟甲烷 1,1- 二氯乙烯丙酮碘甲烷二硫化碳二氯甲烷反式 -1,2- 二氯乙烯乙酸乙烯酯 1,1- 二氯乙烷 2- 丁酮顺式 -1,2- 二氯乙烯 2,2- 二氯丙烷溴氯甲烷氯仿 1,1,1- 三氯乙烷 1,1- 二氯丙烯四氯化碳 1,2- 二氯乙烷苯三氯乙烯 1,2- 二氯丙烷二溴甲烷一溴二氯甲烷顺式 -1,3- 二氯丙烯甲基异丁基甲酮甲苯反式 -1,3- 二氯丙烯 1,1,2- 三氯乙烷 2- 己酮 1,3- 二氯丙烷四氯乙烯二溴一氯甲烷 1, 2- 二溴乙烷氯苯 1,1,1,2- 四氯乙烷乙苯 1,1, 2- 三氯丙烷间对 - 二甲苯邻 - 二甲苯苯乙烯三溴甲烷异丙基苯 1,1,2,2- 四氯乙烷 1,2,3- 三氯丙表 1 捕集管吸附剂捕集管名称吸附剂配方解吸温度 / 烘烤温度 / E 管 K 管 E10 管组成 3%SP TM -2100(3% 为聚二甲基硅氧烷,97% 为硅藻土 ) Tenax TA 硅胶活性炭极性弱中强强组成石墨化碳黑 B 碳分子筛 1000 碳分子筛 1001 / 极性弱弱弱 / 组成 Tenax TA 硅胶碳分子筛 / 极性中强强 /

3 第 44 卷第 11 期邢利利, 等 : 不同捕集管对水中挥发性有机物分析影响初探 31 烷溴苯丙基苯 1,3,5- 三甲苯对氯甲苯邻氯甲苯叔丁基苯 1,2,4- 三甲苯仲丁基苯对异丙基甲苯 1,4- 二氯苯 1,3- 二氯苯正丁基苯 1,2- 二氯苯 1,2- 二溴 -3- 氯丙烷 1,2,4- 三氯苯六氯丁二烯萘 1,2,3- 三氯苯 ) 1.2 吹扫捕集条件由于不同捕集管填料性质不同, 故解吸温度和烘烤温度也有差别, 解吸和烘烤温度主要由复合吸附剂中耐温最低者决定的, 解析和烘烤温度具体见表 1 其他吹扫条件依据 EST 仪器厂家推荐值设定, 本文所用 3 种捕集管均购于美国 EST 公司 1.3 气相色谱条件色谱柱 :DB-624 毛细管柱 (60 m mm 1.40 μm); 进样口温度 :220 ; 进样方式 : 分流进样 ( 分流比 20:1); 程序升温 :40 (1 min) 15 /min /min 220 ; 载气 : 高纯氦 ; 隔垫吹扫流量 :3 ml/min 1.4 质谱条件离子源 :EI 源 ; 离子源温度 :230 ; 离子化能量 :70 ev; 扫描方式 : 全扫描和选择离子扫描 (SIM); 扫描范围 :m/z 40~270 amu; 溶剂延迟 :4.0 min; 检测器温度 : 标准中间液及内标的配制标准中间液 (200 μg/ml) 的配置 : 准确移取 0.1 ml 68 种 VOCs 混合标液 (2 000 μg/ml) 于装有 0.9 ml 甲醇的 2 ml 试剂瓶中混匀, 避光冷冻保存内标液使用液 (25 μg/ml) 的配制 : 准确移取 25 μl 内标母液 (2 000 μg/ml), 用甲醇定容至 2 ml, 即配制浓度为 25 μg/ml 的内标液使用液, 将其倒入 EST Centurion W/S 自动进样器的内标瓶中备用 1.6 实验步骤用 10 μl 注射器准确移取 2 μl 标准中间液 (200 μg/ml) 于装满超纯水的 40 ml 吹扫捕集瓶中, 配制成中等浓度 (10 μg/l) 的样品, 内标物氟苯由 EST Centurion W/S 自动进样系统自动添加对该样品进行全扫描, 通过目标组分的保留时间及标准谱库对目标组分进行定性, 采用选择离子监测 (SIM) 扫描, 用内标标准曲线法进行线性回归定量分析 2 结果与讨论 2.1 标准曲线相关性比较捕集管是吹扫捕集的关键分析条件, 其中吸附填料对目标组分的捕集和解吸有很大影响, 如果吸附剂吸附性能过强, 有可能对目标物产生不可逆吸附, 难以解吸下来, 不是理想的吸附剂 ; 相反, 吸附剂吸附性能太弱, 可能无法高效吸附目标物, 也不是好选择吸附填料的排列顺序对目标组分也有着极大的作用, 目标组分应该按吸附能力由弱到强的顺序与吸附剂接触, 否则易出现不可逆吸附现象对 EST 公司的 E 管 K 管和 E10 管进行对比试验分别配制质量浓度为 0.5,1.0,2.0,5.0,10, 20,50,100 μg/l 的系列标准样品于自动进样瓶中, 进样器自动添加 2 μl 内标溶液, 即内标物氟苯的浓度为 10 μg/l 在 1.2 条件下分别对标准样品采用离子选择模式分析, 建立内标标准曲线, 经线性回归得到线性方程,3 种捕集管下目标组分中 51 种化合物的线性相关系数无显著差异, 均在以上 ; 但有 17 种化合物, 主要是低分子化合物的线性相关系数存在显著差异,K 管要优于 E 管和 E10 管, 且 K 管这 17 种化合物的线性相关系数也都在 0.992~0.999 间, 满足 HJ 中线性相关系数不低于的要求 3 种捕集管条件下 68 种挥发性有机物的线性相关系数见表 2,17 种化合物线性相关系数比较见图标准曲线斜率的比较考察 3 种捕集管下标准曲线的斜率大小同一化合物在其他条件相同的情况下, 斜率越大, 说明捕集管对该化合物的吸附率和脱附率高, 相应其检出限也越低, 精密度越好 ; 反之, 斜率越小, 说明捕集管对该化合物整体回收率较差, 可能由于吸附性能较弱, 也可能由于吸附性能过强, 导致难以高效解吸下来, 相应其线性相关系数就不理想, 检出限也难以达到要求捕集管制作时遵循的原则是, 在吸附阶段使样品接触到的吸附剂吸附性能由弱到强, 解吸过程与此相反, 最先脱附的是强吸附剂吸附的物质实验结果显示 :68 种挥发性有机物中有 43 种化合物的斜率在不同捕集管下无明显差异, 相对标准偏差均在 5% 以内, 在此不再附图 ; 有 25 种化合物的斜率差异显著, 如图 2 所示对于 E 管, 从弱到强吸附剂依次是 SP TM Tenxa TA 硅胶活性炭 SP TM 主要靠聚二甲基硅氧烷进行吸附, 是弱吸附剂, 适宜吸附大分子有机物 ;Tenxa TA 是一种使用最广泛的多聚物吸附剂, 主要吸附 C6~C20 组分的有机物, 但对极性物质吸附性能稍显不足 ; 硅胶主要针对分子量不大的极

4 32 中国测试 2018 年 11 月表 2 68 种挥发性有机物的线性相关系数化合物名称线性相关系数线性相关系数化合物名称 E 管 K 管 E10 管 E 管 K 管 E10 管二氯二氟甲烷 ,3- 二氯丙烷氯甲烷四氯乙烯氯乙烯二溴氯甲烷溴甲烷 ,2- 二溴乙烷氯乙烷氯苯三氯氟甲烷 ,1,1,2- 四氯乙烷 ,1- 二氯乙烯乙苯丙酮 ,1,2- 三氯丙烷碘甲烷间对 - 二甲苯二硫化碳邻 - 二甲苯二氯甲烷苯乙烯反式 -1,2- 二氯乙烯三溴甲烷乙酸乙烯酯异丙苯 ,1- 二氯乙烷 ,1,2,2- 四氯乙烷丁酮 ,2,3- 三氯丙烷顺式 -1,2- 二氯乙烯溴代苯 ,2- 二氯丙烷正丙苯溴氯甲烷 ,3,5- 三甲苯氯仿对氯甲苯 ,1,1- 三氯乙烷邻氯甲苯 ,1- 二氯丙烯叔丁基苯四氯化碳 ,2,4- 三甲苯 ,2- 二氯乙烷异丁基苯苯对甲基异丙苯三氯乙烯 ,4- 二氯苯 ,2- 二氯丙烷 ,3- 二氯苯二溴甲烷正丁基苯二氯溴甲烷 ,2- 二氯苯顺式 -1,3- 二氯丙烯 ,2- 二溴 -3- 氯丙烷甲基异丁基甲酮 ,2,4- 三氯苯甲苯六氯丁二烯反式 -1,3- 二氯丙烯萘 ,1,2- 三氯乙烷 ,2,3- 三氯苯己酮 / / / / 性有机物 ; 活性炭主要吸附小分子有机物根据实验结果来看,E 管对低分子物质富集效率低可能是由以下原因造成 :1) 硅胶耐受温度较低, 造成捕集管解吸和烘焙的温度也就低, 但活性炭吸附性强,

5 第 44 卷第 11 期邢利利, 等 : 不同捕集管对水中挥发性有机物分析影响初探 33 线性相关系数斜率 E 管 K 管 E10 管 (0.2) 二氯二氟甲烷氯甲烷二氯二氟甲烷氯甲烷氯乙烯溴甲烷氯乙烷三氯氟甲烷氯乙烯溴甲烷氯乙烷三氯氟甲烷 1, 1- 二氯乙烯丙酮化合物名称碘甲烷二硫化碳二氯甲烷乙酸乙烯酯图 1 标准曲线线性相关系数 1, 1- 二氯乙烯丙酮碘甲烷二硫化碳二氯甲烷反式 -1, 2- 二氯乙烯甲基异丁基甲酮 2- 丁酮 2- 己酮三溴甲烷 1, 2- 二溴 -3- 氯丙烷 E 管 K 管 E10 管乙酸乙烯酯 1, 1- 二氯乙烷 2- 丁酮顺式 -1, 2- 二氯乙烯 2, 2- 二氯丙烷溴氯甲烷氯仿 1, 1, 1- 三氯乙烷 1, 1- 二氯丙烯四氯化碳 1, 2- 二氯乙烷异丙苯正丙苯化合物名称图 2 各化合物曲线斜率比较在较低的温度下被活性炭吸附的低分子物质难以高效率脱附 ;2) 硅胶和活性炭吸水性强, 只依靠干燥氮气吹扫步骤无法去除水分, 这点在下面水分干扰实验中有所体现故 E 管不是理想的捕集管 E10 管从弱到强吸附剂依次是 Tenxa TA 硅胶碳分子筛它在 E 管基础上做了改进 :1) 去掉吸附性较弱的 SP TM -2100, 因为它吸附的主要目标物已经不属于 VOCs 范畴 ;2) 将活性炭换做碳分子筛, 一定程度上降低吸水性与不可逆吸附风险从前面对 E 管的分析可以看出, 此配方依然存在解吸温度低易吸水等不足, 从实验结果可以 E10 管也不是理想的捕集管 K 管从弱到强吸附剂依次是石墨化碳黑 B 碳分子筛 1000 碳分子筛 1001 石墨化碳黑可以说是一种改良的活性炭, 它的回收率比较稳定, 主要吸附 C5-C12 之间的组分 ; 碳分子筛 1000 和碳分子筛 1001 的作用主要是为了吸附 C5 以下小分子化合物, 同时碳分子筛 1001 还具有一定的疏水性整体来看 K 管 3 种吸附剂的解吸温度均能达到 260 以上, 能够吸附 C12 以下有机化合物, 基本满足水中挥发性有机物分析的需求从实验结果来看, 由于碳分子筛优良的吸附和解吸性能, 小分子化合物富集效率优于 E 管综上及实验结果可以看出,K 管比 E 管和 E10 作为捕集管有一定的优势 2.3 水分干扰实验比较捕集管含有过量水是吹扫捕集法最常见的问题, 水的干扰致使峰形异常, 并使同时段进入质谱的化合物定量不准, 甚至影响硬件寿命因此, 能否降低水蒸气对分析检测的影响是选择捕集管需考虑的重要问题内置脱水模块采用疏水性吸附剂以及增加干吹时间等方式, 都可以减少水的影响前两者是硬件条件, 而干吹时间是应用优化因素, 其效果的好坏与捕集管内的吸附剂有关对于非亲水性的吸附剂, 干吹时间延长能够在一定程度将水分子从吸附剂中吹走, 从而降低水对分析的影响 ;

6 中国测试 34 但干吹时间过长有可能造成目标化合物穿透从而降低了回收率本实验考察了 3 种捕集管在不同干吹时间下受水分的影响程度配置 20 μg/l 的标准样品分别在干吹时间为 min 时进行选择离子扫描水分干扰谱图见图 3~图 5 保留时间在 8 min 之前各 2018 年 11 月分这个在上文已讨论且定量准确性差对 K 管来说吸附填料具有一定疏水性靠改变干吹时间能够达到去除部分水分的目的干吹 1~2 min 可以将水分降低到可接受水平而不损失被吸附的分析物干吹 4~5 min 几乎能去除全部的水分但会损失部分被吸附的分析物综上 E 管和 E10 管由于吸附剂填料硅胶和物质定量结果相对误差绝对值见图 6 活性炭吸水性强只依靠干燥氮气吹扫步骤无法去分在 8 min 之前水峰拖尾严重保留时间在 8 min 除水分 K 管在干吹时间为 1 min 时能够去除水分之前的物质受水峰影响较大结合图 6 可以看出至可接受水平且 1 min 干吹时间较短在大批量分 E 管和 E10 管只靠改变干吹时间无法完全去除水析样品时可以节约时间和经济成本丰度/105 从图 3~图 5 可以看出 3 种捕集管均吸附水 min min min min 时间/min 图3 水分干扰谱图 E 管 min 3min 5min 8min 12.0 丰度/ 时间/min 丰度/105 图水分干扰谱图 K 管 1min min 时间/min 图5 水分干扰谱图 E10 管 5min min 20.00

7 第 44 卷第 11 期邢利利, 等 : 不同捕集管对水中挥发性有机物分析影响初探 35 化合物二氯二氟甲烷氯甲烷氯乙烯溴甲烷氯乙烷三氯氟甲烷 1, 1- 二氯乙烯丙酮碘甲烷二硫化碳二氯甲烷反式 -1, 2- 二氯乙烯乙酸乙烯酯 1, 1- 二氯乙烷备注 E 管 K 管 E10 管 1min 3min 5min 8min 1min 3min 5min 8min 1min 3min 5min 8min 不同颜色代表相对误差绝对值 ( RE% ) 处于不同范围, 具体代表范围为 : RE% 10%; 11% RE% 20%; 21% RE% 30%; 31% RE% 40%; 41% RE% 50%; 51% RE% 图 6 相对误差绝对值统计 3 样品的测定以 K 管为捕集管, 其他条件按照实验部分设定, 对某污水处理厂废水水样进行 3 次平行测试和加标回收分析, 分析结果表明 :68 种挥发性有机物的相对标准偏差在 1.2%~5.3% 之间, 加标回收率在 82%~119% 之间, 精密度和准确度均较好, 满足 HJ [10] 分析要求, 可用于实际水样的测定 4 结束语本文选取了 EST 公司 3 种不同填料的捕集管 E 管 K 管和 E10 管, 通过比较可以看出 :1) 采用 K 管作为捕集管对 68 种挥发性有机物进行分析, 在 0.5~100 μg/l 质量浓度范围内有 63 种物质线性相关系数在以上, 其余 5 种也在 0.992~0.998 之间, 均满足标准 HJ [10] 中线性相关系数不低于的要求 ;2) 采用 K 管作为捕集管在 0.5~ 100 μg/l 浓度范围内标准曲线斜率整体优于 E 管和 E10 管 ;3)K 管在干吹时间为 1 min 时, 水分对分析结果的影响较小, 优于其他捕集管在其他干吹时间下的定量结果 ;4)K 管作为捕集管对实际水样分析, 精密度和准确度均较好综上, 选用 K 管作为捕集管对文中 68 种挥发性有机物进行分析为最优选择 [1] 参考文献生活饮用水卫生标准 : GB [S]. 北京 : 中国标准出 [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] 版社, 金银龙, 鄂学礼, 张岚. 生活饮用水卫生标准释义[M]. 北京 : 中国标准出版社, 2007: 51. 姜洋, 房丽萍, 杨刚, 等. 水体中挥发性有机物分析方法研究进展 [J]. 环境化学, 2015, 34(9): LEGRAND S, DUGAY J, VIAL J. Use of solid-phase microextraction coupled with gas chromatography for the determination of residual solvents in pharmaceutical products[j]. Journal of Chromatography A, 2003, 999(1): 占美君, 赖永忠. 静态顶空 - 气相色谱 / 质谱法同时监测环境水体中 59 种挥发性有机物 [J]. 分析测试技术与仪器, 2016, 22(4): 秦明友, 张新申, 康莉, 等. 吹扫捕集气质联用法测定水中 4 种挥发性有机物 [J]. 环境科学与技术, 2013, 36(1): 冯丽, 李诚, 张彦, 等. 吹扫捕集 / 气相色谱 - 质谱法测定地下水中 30 种挥发性有机物 [J]. 岩矿测试, 2012, 31(6): CHARY N S, FERNANDEZ-ALBA A R. Determination of volatile organic compounds in drinking and environmental waters[j]. Trends in Analytical Chemistey, 2012, 32: 张芹, 曾凡海, 王少青. 吹扫捕集 /GC-MS 法测定水中 26 种挥发性有机物 [J]. 西南大学学报 ( 自然科学版 ), 2013, 35(3): 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集 / 气相色谱 - 质谱法 : HJ [S]. 北京 : 中国环境科学出版社, 水质挥发性有机物的测定吹扫捕集 / 气相色谱法 : HJ [S]. 北京 : 中国环境科学出版社, ( 编辑 : 莫婕 )

说明 1 委托单位 ( 人 ) 在委托测试前应说明测试的目的, 由我单位按有关规范进行采样测试由委托单位送检的样品, 本报告只对送检样品负责 2 本报告无检测单位检验检测专用章无效 3 本报告无编制审核批准签字无效 4 本报告涂改无效 5 本报告未经实验室书面批准不得复制 ( 全文复制除外

说明 1 委托单位 ( 人 ) 在委托测试前应说明测试的目的, 由我单位按有关规范进行采样测试由委托单位送检的样品, 本报告只对送检样品负责 2 本报告无检测单位检验检测专用章无效 3 本报告无编制审核批准签字无效 4 本报告涂改无效 5 本报告未经实验室书面批准不得复制 ( 全文复制除外检验检测报告报告编号 :SEP/NJ1808105 客户名称 : 南大环规院芜湖分院联系人 : 刘奇客户地址 :/ 样品接收日期 :2018/08/10 提交报告日期 :2018/08/23 检验检测单位 ( 签章 ): 江苏实朴检测服务有限公司说明 1 委托单位 ( 人 ) 在委托测试前应说明测试的目的, 由我单位按有关规范进行采样测试由委托单位送检的样品, 本报告只对送检样品负责