選修化學\(下\)

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1 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 7 選修化學 ( 下 ) 第六章晶體 6-1 晶體的結構 1. 分子晶體的結構 (1) 定義 : 分子與分子之間以氫鍵或凡得瓦力結合形成的晶體 () 特性 : (a) 分子間作用力小 沸點低 熔解熱 汽化熱均小 (b) 硬度小 不具延展性 易碎 (c) 不易導電與導熱 (d) 容易汽化. 分子晶體的沸點與熔點性質效應實例 沸點 熔點 分子間引力愈大, 沸點愈高 分子間引力大小 : 氫鍵 > 較大分子 > 極性分子 > 非極性分子分子的接觸面積愈大, 分散力愈大, 沸點愈高 分子形狀較對稱者, 堆積愈緊密, 熔點愈高分子間引力愈大者, 熔點愈高 O > Cl > Cl > Ar 鄰二甲苯 > 間二甲苯 > 對二甲苯 正戊烷 > 異戊烷 > 新戊烷 新戊烷 > 正戊烷 > 異戊烷對二甲苯 > 鄰二甲苯 > 間二甲苯 O > Te > Se > S

2 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 8. 分子晶體的結構 ( 以冰為例 ) (1) 當溫度下降至零度以下時, 水分子因分子間的引力, 會固定於特定位置而無法自由移動, 液態的水凝固為固態的冰 () 水分子中的氧除了與兩個氫原子間以共價鍵結合外, 並與其他兩個 O 分子的氫以氫鍵互相吸引, 形成類似金剛石的結構 () 水分子中兩個氫亦藉氫鍵與其他水分子的氧結合 (4) 冰的結構因氫鍵作用, 使水分子具四面體結構, 使得晶體中具較大的孔洞, 當冰熔化時, 晶體結構破壞, 氫鍵重組, 水分子較能緊密結合在一起, 因而水的密度大於冰 4. 共價鍵網狀晶體結構 (1) 共價鍵 : 兩原子之間以共用電子對的方式所形成的化學鍵 如

3 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 9 () 非金屬元素不易失去電子, 因此非金屬之間通常以共價鍵結合成共價分子 () 非金屬元素之間的共價鍵結若為連續性, 則稱為共價網狀固體, 如石英 ( SiO ) 金剛石( C ) 碳化矽( SiC ) 氮化硼( BN ) 矽( Si ) 等不以單獨分子存 在 ( 以簡式表示分子式 ), 因結構為連續延伸的網狀, 熔化時須使共價鍵斷裂, 故具有極高的熔點及沸點 5. 共價鍵的鍵型 : 依共用電子對提供的方式可分為一般共價鍵 配位共價鍵 (1) 一般共價鍵 : 結合的兩原子各提供一個電子而形成共用電子對的化學鍵, 例如 : Cl 分子 () 結合的兩原子之間的共用電子對完全由單一方的原子所提供, 而另一方原 子則必須提供一空軌域, 此方式所形的共價鍵稱為配位共價鍵, 例如 : + N + N 6. 共價鍵的鍵型 : 以鍵的極性分為非極性共價鍵及極性共價鍵 (1) 非極性共價鍵 : 兩個相同原子結合時共用電子對被相同的原子核均等地共

4 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 0 用, 稱為非極性共價鍵, 例如, Cl Cl 等 () 兩種不同原子結合時, 由於吸引共用電子對之相對能力不同 ( 電負度 ), 造 + + 成共價鍵的電子雲分布不均, 使原子分別帶有 δ 及 δ, 這種帶有 δ 及 δ 的共價鍵稱為極性共價鍵 例如 7. 共價鍵的鍵型 : 以軌域重疊情況分為 σ 鍵及 π 鍵 (1) 兩個結合原子的軌域沿著同一軸以頭碰頭的方式重疊所形成的鍵結, 軸周 圍的電子雲密度呈圓筒形對稱分布, 稱為 σ 鍵 σ 鍵繞軸旋轉時不影響軌 域重疊程度, 故 σ 鍵可旋轉 例如 () π 鍵 (a) 兩個結合原子的 p 軌域互相平行, 以側邊對側邊的方式重疊形成的鍵 結, 電子雲分布在兩原子核間軸的上方及下方, 所以在核間軸上且垂直 π 軌域面上的電子密度為零 (b) π 鍵的軌域重疊程度較 σ 鍵小, 因此鍵結程度小於 σ 鍵 (c) π 鍵無法繞軸旋轉, 一旋轉則原來平行的兩個軌域就不再平行, 原來重

5 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 1 疊的部分就被改變, π 鍵就被破壞 (d) π 鍵必伴隨有 σ 鍵出現在多重鍵中, 如雙鍵中含有 1 σ +1 π, 叁 含有 1 σ + π 8. 同分異構物的分類 (1) 結構異構物 : 分子式相同, 但原子之間連接方式不同的異構物, 例如同為 O C C O 的分子, 可能是 ( 二甲醚 ), 或是 C 6 C O C ( 乙醇 ) () 幾何異構物 : 分子式相同, 但原子與原子在空間的排列方式不同的異構 物 例如 : 二氯乙烯 C Cl 的幾何異構物有 Cl Cl Cl C C C C 丁烯二酸 C 4 4O4 Cl 及 的幾何異構物有 COO C C C C OOC COO 及 OOC 9. 碳的同分異形體 (1) 石墨

6 (a) 碳原子以 sp 混成與鄰近三個碳原子之間形成共價鍵 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 (b) 每個碳原子之間利用未混成的 p 軌域形成 π 鍵 利用 π 電子的移動, 具導 電性 (c) 具共振現象 (d) 平面層狀結構, 平均碳 - 碳鍵級為 4 鍵 () 金剛石 (a) 碳原子以 sp 混成與鄰近四個碳原子形成共價鍵 (b) 為無限延伸的四面體, 三度空間的網狀立體結構 (c) 具高硬度 高熔點 (700 ) (d) 不導電 難導熱

7 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 () 碳 60( 富勒烯 fullerene;bucky-ball) (a) AD 1985 Smalley 首度以鐳射激發石墨產生 (b) 形狀似足球, 共 0 個六角形,1 個五角形 (c) 鍵結與石墨相同, 為 sp 混成 (d) 每二個碳原子之間具一個 π 鍵,60 個碳共 0 個 π 鍵,90 個 σ 鍵 10. 離子晶體的結構 (1) 原子發生電子轉移, 形成陰離子和陽離子, 彼此以庫侖靜電力互相吸引產生化學鍵結 稱為離子鍵 () 兩元素之電負度差相差愈大者, 結合的化學鍵愈接離子鍵, 一般而言, 電負度差 1.8 以上時, 則有 50% 以上的離子鍵特性 () 離子鍵的強弱 ( 補充教材 ) (a) 離子鍵的強度與陰陽離子電荷乘積成比, 與陰陽離子的距離 ( 半徑和 ) 成反 Q1 Q 比, 即鍵能 r (b) 電荷因素 : 當陰陽離子的半徑和相近時, 離子所帶電荷愈大時, 離子鍵 ( + ) ( ) ( + ) ( ) ( + ) ( ) ( + ) ( ) 愈強, 熔點愈高, 例如 : Mg O > Na Cl ; Ca CO > K NO

8 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 4 (c) 離子半徑和因素 : 電荷數相等者, 陰陽離子的半徑和愈小者, 則離子鍵愈強, 熔點愈高 ( 適用於 ⅠA 鹵化物及 ⅡA 氧化物 ) 例如: LiF > NaCl ; MgO > CaO (d) 離子性因素 : 離子鍵中含有之離子性愈明顯, 則離子鍵強度愈大, 熔點愈高 例如 : BaCl > SrCl > CaCl > MgCl > BeCl; NaCl > MgCl >> AlCl6 ; LiF > BeF >> BF (e) 極化因素 ( 法楊原則 ): (i) 針對同種陰離子, 高價陽離子吸引電子對, 使鍵的共價性增大而離子 性變小, 熔點較低 例如 : SnCl > SnCl ;SbCl > SbCl ; FeCl > FeCl 4 5 (ii) 針對同種陽離子, 高價陰離子電子對易被吸引, 使鍵的共價性增大而 離子性變小, 熔點較低 例如 : KCl > K S (iii) 過渡金屬比非過渡金屬離子有較強的極化能力, 共價性增大, 離子鍵 較弱, 熔點較低 例如 : MgCl > CuCl 11. 形成離子晶格的能量變化 : (1) 晶體格子能 : 當多個離子形成固體晶格時, 能量降低, 此降低的能量稱為 離子晶體的格子能 ( 晶格能 ), 例如 : Na () 離子存在的狀態的能量大小順序 : g ) + Cl ( g ) NaCl = 860kJ / mol + ( ( s) + [ Na ( g) g ) + Cl ( ] >[ Na + Cl ] 離子對 > 離子正方 > 離子立方 > 晶體晶格 ( g ) ( g )

9 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 5 1. 波恩 - 哈柏循環 : 以 NaCl 生成為例 : (s) Na Na = Na 的汽化熱 ( 昇華熱 ) ( s) ( g ) 1 1 Cl ( g ) Cl( g ) = Cl Na Na + e + ( g ) ( g ) = Cl ( g ) + e Cl ( g ) 4 = ( g ) 的生成熱 Na 的游離能 Cl 的親和力 + + +) Na g) + Cl ( g) Na Cl ( s) = NaCl 的晶格能 ( 5 ( s) 1 Na ( s) + Cl( g) NaCl( s) = NaCl( s) 的莫耳生成 = 離子晶體的堆積 (1) 配位數 : 晶體中離子被不同電荷之離子所緊鄰接觸, 圍繞於陽離子的陰離子數目稱為陽離子的配位數, 而圍繞陰離子的陽離子數目, 則稱為陰離子的配位數 r + () 配位數與幾何形狀 : 陽離子與陰離子半徑比 ( ) 值愈大, 則配位數愈大 r r + r 0.5~ ~ ~1.0 配位數 幾何形狀四面體八面體 ( 面心 ) 立方體 ( 體心立方 )

10 陰陽離子排方式 單位晶體所含離子對數 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 6 + 每個 Zn 被 4 個 S + 每個 Na 被 6 個 Cl + 每個 Cs 被 8 個 Cl 以四面體方式緊密 以八面體方式緊密 以正立方體方式緊 包圍 包圍 密包圍 單位晶格 實例 ZnS BeO NaCl MgO LiF CsCl CsBr CsI 離子半徑 ( r +, r ) 與晶格邊長 ( l ) 及相同離子最近距離 ( a ) 的關係 r + + r = 4 l r r = + + r r = + + l a r + + r = l 14. 金屬晶體的結構 (1) 金屬鍵 : 金屬陽離子淹沒於自由電子所形成的電子海內, 金屬陽子與自由 電子之間庫侖力, 使金屬原子結合在一起的作用力 () 形成條件 :

11 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 7 (a) 低游離能及低電負度的原子 (b) 具空價軌域的原子 () 強度 : 金屬陽離子的電荷密度愈大, 則金屬鍵愈強 性質同列元素同族元素 離子半徑大小電荷密度大小金屬鍵強弱熔點 Na > Mg > Al Al > Mg > Na Li < Na < K < Rb < Cs Li > Na > K > Rb > Cs Al > Mg > Na Li > Na > K > Rb > Cs Al > Mg > Na Li > Na > K > Rb > Cs (4) 導電性 (a) 溫度升高時, 因自由電子運動速率加快, 運動更為凌亂, 且晶格中的陽離子振動大, 形成更高的電阻, 因而導電度下降 (b) 含雜質時, 晶格規則性被破壞, 電阻變大, 導電度下降 15. 能量帶理論 (1) 價帶 : 價電子所佔有的軌域稱為價帶 () 傳導帶 : 未被價電子所佔滿的較高能量的軌域稱為傳導帶, 傳導帶的電子才會受電場作用而移動導電 () 價帶與傳導帶的能量差愈小的物質, 其導電度愈高

12 (4) Eg ( 能量差 ): 金屬 < 類金屬 ( 半導體 )< 絕緣體 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 8 (5) 導電度 : 金屬 > 類金屬 ( 半導體 )> 絕緣體 (6) 半導體因溫度升高時, 價電子得到能量躍遷至傳導帶, 導電度上升 (7) 半導體加入雜質時, 電子結構變得更不穩定, 導電度上升 16. 金屬晶體的堆積 (1) 金屬堆積形式 堆積形式 體心 立方 堆積 單位晶格 配位數 原子數 l 與 r 的關係 (a) 層狀排列 :4,1,4,1,4, (b) 配位數 :8 1 (c) 單位晶格含有原子數 : = 8 (d) 單位晶格邊長 l 與原子半徑 r 之關 係 : r = 4 l D (e) 原子量 (M)= N 0 l

13 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 9 面心 立方 堆積 (a) 層狀排列 :5,4,5,4,5, (b) 配位數 :1 1 1 (c) 單位晶格含有原子數 : = 4 8 (d) 單位晶格邊長 l 與原子半徑 r 之關 係 : r = 4 l D (e) 原子量 (M)= N 0 4 l 六方 最密 堆積 (a) 層狀排列 :7,,7,,7, (b) 配位數 :1 (c) 單位晶格含有原子數 : = 6 6 () 常見金屬的堆積方式

14 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 合金 : 金屬的結構中, 常因含有其他種元素而增強硬度, 含有其他元素的金屬物質, 稱為合金 ( alloy). 合金取代型合金間隙型合金 定義 結構 某些金屬原子被其他大小相似的 1 原子取代, 例如黃銅即是有的 銅原子被鋅原子取代 金屬的最密堆積結構中, 一些空 隙被其他小原子所佔據, 例如鋼 鐵 18. 補充資料 :

15 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 晶體成長及其應用 1. 晶種 : 晶體在結晶過程中常必需依賴晶種 (seed) 形成晶核, 以利晶體的生成, 例如 : 碘化銀 ( AgI ) 因與冰晶的結構非常類似, 用於製造人造雨時作為晶種使用 (1) 地面造雨法 : 利用地面造雨器燃燒碘化銀溶液, 使碘化銀煙粒隨熱氣飄升達高空以充當冰晶核 當碘化銀煙粒上達雲內過冷水滴層, 可使過冷水滴凝固為冰晶, 經由冰晶成長過程, 終至掉落成雨 () 空中造雨法 : 利用飛機在雲中撒播碘化銀或乾冰雲種, 由於撒播之雲種可精確被送達足夠低溫之雲中, 故一般造雨效果比地面造雨法為佳 () 冷雲由冰晶組成及過冷水滴組成 促使冰晶成長降水的方法, 常用是撤播

16 乾冰 (dry ice, CO ) 和碘化銀 (silver iodine, AgI ) ( s) 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 4 (4) 暖雲是由大小不同的水滴組成的, 環境溫度都在 0 C 以上 促使水滴加快合併長大, 常用的方法是撤播鹽水 鹽是很好的凝結核, 吸濕性很強, 故能迅速變成大水滴 ; 再經過碰撞過程, 不斷吞併其他水滴, 最後成為雨滴掉下地面為降雨. 寶石顏色 : (1) 晶體析出的形狀或顏色, 主要與溫度 生成速率以及是否含有雜質有關 () 例如 : 氧化鋁 ( Al O ) 的純晶體為白色, 但如果摻入微量的氧化鐵, 則變成 深紅色的紅寶石 (ruby); 如果含有微量的氧化鈦 (TiO ), 則變成深藍色的藍 寶石 ( sapphire). 熱包 : 過飽和溶液結晶的應用 (1) 過飽和溶液在一個缺乏晶種的潔靜環境中, 無法形成晶體, 一旦出現晶種, 它就會迅速結晶而釋出大量熱能 () 例如 : 市售的一種熱包, 袋中充填過飽和的醋酸鈉 (C COONa ) 溶液 使用時須輕折袋內的圓盤, 圓盤內有粗糙的凹痕, 提供作為晶種的效果, 因此溶液迅速結晶硬化, 同時放出熱量

17 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 4 () 使用後, 將熱包置於熱水中浸煮, 可溶解析出的晶體, 冷郤至室溫後, 再 次成為過飽和溶液, 即可重複使用 4. 液晶 : 一般的液體分子是無秩序的混亂排列, 但是, 液晶 (liquid crystals) 卻有類似固體的特性 當光線照射後, 液晶顯示器 ( Liquid Crystal Display,LCD) 即呈現可讀的訊息或數字, 常應用於液晶螢幕 計算機 相機 行動電話等的顯示器面板 課後練習 : 6-1 晶體的結構一. 單一選擇題 1 ( C ) 下列何者為石英之主成分? (A)MgO (B)B O (C)SiO (D)Al O (E)CuO ( A ) 布拉格父子曾以下列何種射線測定了 NaCl KCl 石墨和金剛石的結構? (A)X 射線 (B)α 射線 (C)β 射線 (D)γ 射線 ( B ) C 4 分子是以碳原子為中心的正四面體結構, 而不是正方形的平面結構, 理由是 (A)C Cl 不存在同分異構體 (B)C Cl 不存在同分異構體

18 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 44 (C)CCl 不存在同分異構體 (D)C 4 分子中四個價鍵的鍵長鍵角都相等 4 ( A ) 以下哪種晶體裡沒有共價鍵? (A) 鈉 (B) 冰 (C) 硫酸鈉 (D) 石墨 5 ( D ) 存在於 O 液體分子間的作用力有哪些? (A) 氫鍵 (B) 偶極 偶極力 (C) 凡得瓦力 (D) 以上皆是 6 ( D ) 人們常用金剛石來割玻璃, 主要是利用金剛石的什麼特性? (A) 解理發達 (B) 有稜有角 (C) 晶形完美 (D) 硬度最大 (E) 具有條痕 87 推甄 7 ( E ) 下列何種元素無同素異形體存在? (A) 碳 (B) 硫 (C) 氧 (D) 磷 (E) 氯 8 ( C ) 石墨及鑽石均由碳所組成, 是屬於 (A) 合金 (B) 同位素 (C) 同素異性體 (D) 化合物 9 ( A ) 下列有關石墨和鑽石的敘述, 何者不正確? (A) 二者組成成分不同 (B) 二者立體結構不同 (C) 二者硬度不同 (D) 二者皆為共價鍵結 10 ( A ) 網狀固體原子間的結合力為 (A) 共價鍵 (B) 凡得瓦引力 (C) 離子鍵 (D) 氫鍵 (E) 金屬鍵 11 ( C ) 鉀明礬 鈉明礬 銨明礬 鐵明礬與鉻明礬等都是八面體晶體, 稱為 (A) 同分異構物 (B) 同素異形體 (C) 異質同形體 (D) 以上皆非 1 ( A ) 下列何者為二度空間網狀固體? (A) 金剛石 (B) 石綿 (C) 石墨 (D) 玻璃 1 ( A ) 下列物質中屬於同素異形體的是 (A) 活性碳 金剛石 (B) 冰 乾冰 (C) 水 重水 (D) 一氧化碳 二氧化碳 (E) 碘 碘蒸氣 14 ( D ) 固態二氧化碳 ( 即乾冰 ) 的晶體結構如圖所示 : 每個 CO 分子周圍距離相等且最近的 CO 分子數目為 (A)6 (B)8 (C)10

19 (D)1 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 ( D ) 石墨是一種層狀晶體, 每一層由無數個正六邊形構成, 則平均每個正 六邊形所占有的碳原子數為 (A)6 (B)4 (C) (D) 16 ( B ) 家用電冰箱由於長期盛放食物常有一股特殊氣味, 下列可用於消除冰 箱中氣味的物質是 (A) 乾冰 (B) 活性碳 (C) 石英 (D) 瑩石 17 ( D ) 下列何者為三度空間網狀固體? (A) 石墨 (B) 石綿 (C) 玻璃 (D) 金 剛石 18 ( B ) 下列何者不是離子化合物的特性? (A) 沸點 熔點高 (B) 固態及熔化 態均導電 (C) 易溶於水 (D) 不易溶於有機溶劑 19 ( D ) 下列物質的性質中, 何者可以證明某化合物分子內一定存在離子鍵? (A) 可溶於水, 不溶於苯 (B) 具有較高的熔點 (C) 水溶液能導電 (D) 熔融狀態能導電 0 ( A ) 是氯化鈉的晶體結構如圖所示, 它是從氯化鈉晶體中劃分出來的一個 平行六面體結構單元 晶胞 完美的氯化鈉晶體可看作是無限多個晶 胞在三維方向作無限週期性排列而成 據此判斷在氯化鈉晶體中平均每 個晶胞中含有 (A)4 個 Cl 離子和 4 個 Na + 離子 (B)6 個 Cl 離子和 6 個 Na + 離子 (C)1 個 Cl 離子和 1 個 Na + 離子 (D)8 個 Cl 離子和 8 個 Na + 離 子 1 ( B ) 金屬具有電和熱的良導體特性, 因金屬有 (A) 共價鍵 (B) 自由電子 (C) 氫鍵 (D) 離子鍵 ( C ) 下列晶體中金屬鍵最強的是 (A) 鈉 (B) 鎂 (C) 鋁 (D) 矽 ( A ) 某物質熔融狀態可導電, 固態可導電, 將其投入水中後水溶液也可導電, 則可推斷該物質可能是 (A) 金屬 (B) 非金屬 (C) 可溶性鹽 (D) 可溶性鹼

20 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 46 4 ( B ) 下列敘述何者正確? (A) 乾冰晶體中,CO 分子間以共價鍵相連 (B) 氯化鈉晶體熔化時, 化學鍵會被破壞 (C) 離子化合物屬於強電解質, 一 定都溶於水 (D) 原子晶體中不可能存在極性共價鍵 5 ( B ) 下列哪一組物質, 按熔點由高到低的順序排列? (A)NaCl SiO CO Na (B)SiO NaCl Na CO (C)Na NaCl CO SiO (D)CO Na NaCl SiO 6 ( B ) 下列說法, 何者正確? (A) 離子晶體一定無共價鍵 (B) 分子晶體中一 定無離子鍵 (C) 非極性分子中一定無極性鍵 (D) 全部由極性鍵構成的 分子一定為極性分子 7 ( A ) 關於晶體的下列說法, 何者正確? (A) 在晶體中只要有陰離子就一定 有陽離子 (B) 在晶體中只要有陽離子就一定有陰離子 (C) 原子晶體的 熔點一定比金屬晶體的高 (D) 分子晶體的熔點一定比金屬晶體的低 8 ( C ) 下列各組物質, 晶體的類型相同, 但其中化學鍵的類型不完全相同的 是 (A)NaCl O (B) Br (C)N 4 Cl KCl (D)CO SiO 9 ( A ) 下表中給出幾種氯化物的熔點和沸點 : NaCl MgCl AlCl SiCl 4 熔點 ( ) 沸點 ( ) 有關表中所列四種氯化物的性質, 有以下敘述 :a. 氯化鋁在加熱時能昇 華,b. 四氯化矽在晶態時屬於分子晶體,c. 氯化鈉晶體中微粒之間凡得瓦 力結合,d. 氯化鋁晶體是典型的離子晶體, 其中與表中數據一致的是 (A) 只有 a b (B)b (C) 只有 a b c (D) 只有 b d 0 ( B ) 下列各組物質中, 按熔點由低到高順序排列正確的是 (A)Na K Rb (B)CO KCl SiO (C)O I g (D)SiC NaCl SO 1 ( C ) 某化合物具有極低的熔點, 質軟且不導電, 則其最可能是下列何者? (A) 離子化合物 (B) 極性共價化合物 (C) 非極性共價化合物 (D) 網狀 固體 ( C ) 何者的晶格能 (latice energy) 最大? (A)NaF (B)KCl (C)MgO (D)CaS ( D ) 有關 NaCl (s) ( 其堆積方式為下列三種圖形中之某一種 ) 之敘述, 下列

21 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 47 何者不正確? (A) 每個 Na + 之配位數為 6 (B) 每個 Cl 之配位數為 6 (C) 若 Na + Cl 之半徑各為 aå bå, 則 0.414< b a <0.7 (D) NaCl 之水 溶液可導電而熔融狀態則否 (a) (b) (c) 4 ( D ) 下圖為 Ca (s) 的晶體堆積方式, 則下列敘述, 何者為真? (A) 該堆積方 式稱之 體心立方堆積 (B) 此單位晶格中共有 14 個 Ca 原子 (C) 每 個 Ca 原子的配位數為 8 (D) 若 Ca 的原子半徑為 aå, 則該單位晶格之 邊長 = 4a 二. 多重選擇題 1 ( BC E ) 經研究發現, 有一種磷分子具有鏈狀結構, 其組成 可以表示為, 有關它的敘述, 何者正確? (A) 它易溶 於水 (B) 它與白磷互為同素異形體 (C) 它的分子量 是白磷的 8 倍 (D) 其分子中具有不飽和鍵 (E) 在其 分子中每個磷原子以非極性鍵與另外三個磷原子結合 ( BC D ) 下列哪些是金屬的特性? (A) 質硬且易脆 (B) 延展 性 (C) 有光澤 (D) 可以導電 (E) 溶於水會產生離子 ( AB DE ) 有關金屬結構與性質間關係之下列敘述何者正確? (A) 金屬晶體中具有可自由移動的價電子, 故容易導電 (B) 金屬原子之價帶與傳導體間之能量差極小, 故容易導電 (C) 溫度升 高時, 導電度增大 (D) 金屬結晶中之金屬原子層面可以滑動, 故具有 延展性 (E) 金屬晶體中, 如果滲混其他元素或合金會使硬度加大 4 ( AB CE ) 下面有關晶體的敘述中, 哪些是正確的? (A) 金剛石網狀結構中, 由共價鍵所形成的最小環上有 6 個碳原子 (B) 氯化鈉晶體中, 每個鈉 離子周圍緊連著 6 個氯離子 (C) 碘化鉀晶體內存在的作用力是離子鍵

22 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 48 (D) 乾冰晶體內存在的作用力為氫鍵 (E) 碘晶體昇華時, 必須吸熱以克 服凡得瓦力 三. 填充題 1 BGO 是一種閃爍晶體材料, 曾用於諾貝爾獎獲得者丁肇中著名實驗, 它是鍺酸鉍的簡稱 若知 : BGO 中, 鍺處於其最高價態, 在 BGO 中, 鉍的價態與鉍跟氯形成某種共價氯化物時所呈的價態相同, 在此氯化物中鉍具有最外層 8 電子穩定結構, BGO 可看成是由鍺和鉍兩種元素的氧化物所形成的複雜氧化物, 且在 BGO 晶體的化學式中, 這兩種氧化物所含氧的總質量相同 請填空 : (1) 鍺和鉍的元素符號分別是 和 ()BGO 晶體的化學式是 ()BGO 晶體中所含鉍氧化物的化學式是 參考下表中的熔點, 回答有關問題 : 物質 NaF NaCl NaBr NaI NaCl KCl RbCl CsCl 熔點 物質 SiF 4 SiCl 4 SiBr 4 SiI 4 SiCl 4 GeCl 4 SnCl 4 PbCl 4 熔點 (1) 鈉的鹵化物及鹼金屬的氯化物的熔點與 有關, 隨 增大 減小, 故熔點依次降低 () 矽的鹵化物及矽 鍺 錫 銅的氯化物的熔點與 有關, 隨 增大 增大, 故熔點依次升高 () 鈉的鹵化物的熔點比相應的矽的鹵化物的熔點高得多, 這與 有關, 因為, 故前者熔點遠遠高於後者 下圖甲 乙二種晶體中 表 A 粒子, 表 B 粒子 (1) 甲之化學式是 () 乙之化學式是

23 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 49 () 甲的堆積方式稱之 (4) 若 A B 之半徑各為 aå bå, 則乙晶格邊長 為 ( 用 a,b 表示之 ) 四. 計算題 1 在氯化鈉晶體中, 若鈉離子與氯離子接觸, 以面心立方堆積 ( 氯離子的半徑為 1.81 Å, 而鈉離子的半徑為 0.98 Å), 回答下列問題 : (1) 氯化鈉晶體單位晶格含氯離子和鈉離子各為多少個? () 氯化鈉晶體中兩個鈉離子最近之距離為多少 Å? () 氯化鈉晶體的密度為多少 g/cm? 五. 問答題 1 各種物質的物理性質主要取決於其粒子間的引力類型 (a) 鑽石 氯化鈉和四氯甲烷的熔點分別為 和 試解釋這些物質的熔點差異 (b) 解釋為什麼在固態時, 鈉能導電, 但氯化鈉不能 (c) 解釋為什麼氯化鈉只能在熔融狀態或溶液中時才可導電 (d) 解釋為什麼石英和鑽石均是非常堅硬, 但氯化鈉和石蠟卻很易斷裂 (e) 解釋為什麼四氯甲烷在液態時不能導電 6- 晶體成長及其應用

24 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 50 一. 單一選擇題 1 ( A ) 含結晶水醋酸鈉 (C COONa. O) 熔融後, 逐漸冷卻至室溫維持在過泠的液態 ; 結晶生成時該化合物所呈現的現象是 (A) 放熱 (B) 吸熱 (C) 顏色變深 (D) 溫度不變 ( A ) 結晶體置於空氣中會漸漸放出結晶水的現象稱為 (A) 風化 (B) 水解 (C) 還原 (D) 以上皆非 ( B ) 天然寶石中, 剛玉 紅寶石的主要成分是 (A) 二氧化錳 (B) 氧化鋁 (C) 二氧化矽 (D) 矽酸鋁 4 ( A ) 人造雨最常用的晶種是何種化學物質? (A) 碘化銀 (B) 氯化鈉 (C) 碘 (D) 乾冰 5 ( D ) 有些固體如碘 乾冰等物質, 其晶格表面上的分子被束縛得較鬆, 一受熱就震斷了晶格的拘束而逸出晶格外, 直接汽化成氣體, 這種現象稱為 (A) 熔化 (B) 汽化 (C) 蒸發 (D) 昇華 6 ( C ) 採用何種結晶法, 方可獲得溶解度甚大的物質 ( 如硝酸鈉 氯化鈣 ) 之晶體? (A) 冷卻法 (B) 恆溫蒸發法 (C) 絕熱蒸發法 (D) 增溫法 二. 多重選擇題 1 ( AC ) 工業上生產 KClO 晶體的方法之一, 是在一定溫度下, 向 NaClO 的濃溶液中投入 KCl 粉末並攪拌, 可析出 KClO 晶體, 有關敘述, 何 者正確? (A) 該溫度時,KClO 的溶解度小於 NaClO (B) 該溫度時, KClO 的電離度稍小於 NaClO (C) 該溫度時,KCl 在溶液中所能達到 的莫耳濃度較 KClO 大 (D) 該溫度時,KClO 難溶於水 ( AB D ) 下列有關水的敘述何者正確? (A) 用碘化銀進行人造雨, 是因為其 三. 問答題 結構與冰的晶體相似 (B) 在 0 時, 固態的密度較液態的低, 是因為 氫鍵的關係 (C) 離子交換樹脂可用於海水淡化 (D) 含有鉀離子及鈉 離子的水稱為暫時硬水 (E) 一般雨水的 p 值為 7 1 日常生活中有哪些和晶體有關的例子呢?

25 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 51 答案 : 6-1 晶體的結構 一. 單一選擇題 1 ( C ) ( A ) ( B ) 4 ( A ) 5 ( D ) 6 ( D ) 7 ( E ) 8 ( C ) 9 ( A ) 10 ( A ) 11 ( C ) 1 ( A ) 1 ( A ) 14 ( D ) 15 ( D ) 16 ( B ) 17 ( D ) 18 ( B ) 19 ( D ) 0 ( A ) 1 ( B ) ( C ) ( A ) 4 ( B ) 5 ( B ) 6 ( B ) 7 ( A ) 8 ( C ) 9 ( A ) 0 ( B ) 1 ( C ) ( C ) ( D ) 4 ( D ) 二. 多重選擇題 1 ( BCE ) ( BCD ) ( ABDE ) 4 ( ABCE ) 三. 填充題 1 (1)Ge Bi ()Bi 4 Ge O 1 或 Bi O.GeO 或 Bi 4 (GeO 4 ) ()Bi O

26 選修化學 ( 下 ) 講義編者 : 陳義忠 5 (1) 離子半徑 離子半徑 靜電引力 ( 離子鍵鍵能 ) () 分子量 分子量 凡得瓦力 () 晶體類型, 離子鍵能一般比凡得瓦力大得多 (1) AB () AB () 體心立方堆積 (4) (a + b) 四. 計算題 1 (1) 各為 4 個 () m ().4 g/cm 五. 問答題 1 (a) 鑽石的熔點最高, 這是因為每個碳原子均通過強共價鍵與其他 4 個碳原子相鍵合 (b) 鈉原子通過金屬鍵結合在一起, 並擁有自由電子 但是在氯化鈉晶體中則沒有自由電子或離子 (c) 當氯化鈉溶於水或處於熔融狀態時, 離子可自由運動, 因而導電 (d) 石英和鑽石均是巨型共價晶體, 這種晶體非常堅硬 氯化鈉晶體很脆弱, 這是由於相同電荷的離子互相排斥 石蠟分子間存在著微弱的凡得瓦引力 (e) 因為液態的四氯甲烷仍缺乏自由電子或離子 6- 晶體成長及其應用 一. 單一選擇題 1 ( A ) ( A ) ( B ) 4 ( A ) 5 ( D ) 6 ( C ) 二. 多重選擇題 1 ( AC ) ( ABD ) 三. 問答題 1 陶瓷的冶燒 ( 與礦物晶體有關 ), 計算機 相機及行動電話等使用液晶顯示的日常用品 此外, 還有利用過飽和溶液結晶原理所製成的熱包

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