目录 一 锂电隔膜为什么需要涂布 二 目前流行的几大涂布技术 三 隔膜未来发展方向

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1 隔膜涂布技术的应用与展望 隔膜事业部总经理谷传明

2 目录 一 锂电隔膜为什么需要涂布 二 目前流行的几大涂布技术 三 隔膜未来发展方向

3 一 锂电隔膜为什么需要涂覆

4 一张图看懂沧州明珠隔膜 1995 年成立 2007 年上市 总股本 10.9 亿股 总市值 160 亿 湿法隔膜 明珠隔膜 干法隔膜 涂覆改性隔膜 Stock Code: 年塑料产品生产经验 20 年制膜拉伸技术积累 2009 年开发成功干法隔膜 2012 年进入涂布改性领域 2013 年进入湿法隔膜领域

5 通用隔膜品种分类 干法 单向拉伸工艺 类硬弹性纤维的方法 PP PE PP/PE/PP 美国 Celgard 日本宇部 沧州明珠 双向拉伸工艺 拉伸 β 晶型聚丙烯 PP 单层 中国科学院化学研究所新乡格瑞恩 湿法 双向拉伸工艺 相分离 溶剂萃取 PE 单层 日本东丽 旭化成美国 Entek

6 1 干法单向拉伸隔膜 优点 : 孔径均匀 成本较低 离子导通性好 多层复合结构 横向几乎没有热收缩 缺点 : 横向拉伸强度低 最担心和困扰的是隔膜变薄

7 2 干法双向拉伸隔膜 优点 : 成本最低 强度介于干法单拉隔膜和湿法隔膜之间 缺点 : 孔径均匀性差 中国特色, 主要面对国内市场 最担心和困扰的是高品质的要求

8 3 湿法双向拉伸隔膜 优点 : 厚度更薄 机械强度高 孔径均匀 缺点 : 成本高 PE 原料, 耐氧化能力差 最担心和困扰的是成本问题

9 不同工艺优缺点对比 产品干法单拉干法双拉湿法双拉 孔径均匀性 纵向拉伸强度 横向拉伸强度 高温尺寸稳定性 热关闭 厚度 ( 变薄 ) 成本 综合评价 结论 : 湿法总体占优, 干法单拉和干法双拉在各自领域占优

10 v1) 纸制隔膜 特种隔膜

11 特种隔膜 v2) 无纺布陶瓷隔膜

12 v3) 静电纺丝类 v( 聚酰亚胺 ) 隔膜 特种隔膜

13 特种隔膜 v4) 相反转技术耐高温聚合物隔膜 v 凯夫拉 ( 芳纶 1414) PBO 聚酰亚胺等 ; 相反转技术耐高温隔膜典型形貌

14 特种隔膜的优缺点分析 优点 1 所用材质都属于耐高温材料, 相比普通隔膜来讲, 安全性大大提高 2 增加了隔膜的吸液性和保液性 缺点 1 由于难以规模化生产, 因此成本较高 2 厚度较厚, 一般厚度均在 20u 以上, 不符合隔膜发展的方向 3 由于没有拉伸, 强度很低, 很难适应高速卷绕机的生产 4 孔径大小不易控制 个人观点 : 特种隔膜仅适用特定场合, 目前尚难大量推广

15 通用隔膜性能需进一步提升 序号项目电池企业的要求隔膜企业的水平 隔膜除了在低温 (130 ) 能闭孔以普通 PP/PE/PP 三层复合隔膜的破 1 安全性外, 希望破膜温度提高到 200 以上, 膜温度最高为 165, 且在 150 /h 越高越好的热收缩已经到了 30% 左右吸液性和通用隔膜表面都是非极性的材料, 2 吸液速度快, 保液性好保液性一般吸液性和保液性都不好厚度 强为提高电池能量密度, 需要隔膜尽量目前只有湿法隔膜可以满足厚度和 3 度及耐氧薄, 从安全性角度讲, 还需隔膜的强强度问题, 但湿法隔膜的 PE 原料化性度尽量大, 还要具备较好的耐氧化性耐氧化不如干法隔膜既能满足自放电要求, 还要满足倍率目前隔膜都存在孔径分布不均匀的 4 孔径尺寸放电的要求, 因此需要隔膜孔径非常问题均匀为确保电池安全, 提高能量密度, 需 5 粘结性通用隔膜没有粘接力要把隔膜和极片紧紧的粘在一起 6 成本成本越低越好 目前还达不到, 需要进一步大规模工业化生产 v 结论 : 现有单一通用隔膜不能完全满足电池企业的要求, v 隔膜复合化是未来发展的方向

16 隔膜涂布是制作复合隔膜的最佳方法 1 隔膜的制作实际上是一种精密的制孔技术, 单一材料的制孔技术已经很难, 多种材料复合在一起制孔的技术就更难 Mono Material Higher Level Complex Material 2 目前大量应用的干法单拉 干法双拉和湿法隔膜是经过十几年规模化的发展才达到现在的性能和价格, 而涂布技术也是有几十年的规模化生产历史, 二者的结合, 要比发明一种新的复合隔膜容易的多, 更关键的是, 由于有规模化的生产历史, 价格也容易接受 Separator Technic Coated Separator Coating Technic

17 隔膜涂布是制作复合隔膜的最佳方法 3 各种涂布技术及材料的应用, 大大拓宽了隔膜的功能与应用, 尤其是陶瓷涂布的应用, 使得隔膜, 尤其是湿法隔膜在动力电池的应用成为可能, 面对三元材料在动力电池的大量应用, 湿法 + 陶瓷成为最佳选择 Coated separator extended the function and application. Wet separator with ceramic coating become the best choice for LIB of NCM system.

18 二 目前流行的几大涂布技术

19 1 涂覆技术介绍 陶瓷涂覆 sino 主要作用: 提高隔膜的耐温性能和吸液保液能力 关键原料: 氧化铝 勃姆石 二氧化硅 硫酸钡等 和粘合剂 润湿剂 增稠剂 辅助类分散剂 关键技术 低水分化 耐高温化 batt 三氧化二铝 ery 勃姆石

20 改性 ( 涂陶瓷 ) 后不同工艺隔膜优缺点对比 产品干法单拉涂陶瓷干法双拉涂陶瓷湿法双拉涂陶瓷 孔径均匀性 纵向拉伸强度 横向拉伸强度 尺寸稳定性 ( 热收缩 ) 热关闭 厚度 ( 变薄 ) 成本 综合评价 总结 : 经过陶瓷涂布后, 湿法隔膜的安全性大大提高, 再加上湿法隔膜强度 厚度等方面的优势, 使湿法隔膜的优势更加突出

21 2 涂覆技术简介 芳纶涂覆 主要作用 : 提高隔膜的耐温性能 关键原料 : 芳纶 溶剂 辅助类助剂等 关键技术 : 相反转技术成孔机理研究, 制浆 涂覆工艺研究 芳纶涂层海绵状连续多孔骨架典型形貌

22 3 涂覆技术介绍 粘接性聚合物涂覆 主要作用 : 通过热压使极片与隔膜紧密粘合, 增加成品电芯硬度 主要材料 :PVDF( 亚克力 聚丙烯晴 AFL 等 ) 以 PVDF 应用最为成熟 PVDF 涂覆改性介绍 溶剂体系 : 水性体系 油性体系 ( 丙酮 NMP) 关键技术 : 水性 NMP 体系 PVDF 涂覆技术开发 油性体系 水性体系

23 不同工艺 PVDF 涂层比较 油性 体系优点缺点 丙酮 DMAC /NMP 1 设备投资小 2 工艺简单 3 与极片的粘接性好 1 速度快 产能大 2 溶剂可回收利用 3 工艺简单 粘接性好 1 丙酮为限制性原料 2 单台设备速度慢, 产能小 3 污染环境 1 设备投入大 2 配套设施要求高 水性 1 环保 2 涂覆成本相对减少 粘接性有所减低

24 4 涂覆技术简介 陶瓷涂覆粘性隔膜 主要作用 : 耐高温性能 热复合粘接性 涂覆方式 : 分层分步涂覆, 混合涂覆 ; 关键技术 : 氧化铝粉和 PVDF 浆料制备 涂覆工艺研究 PE 隔膜 氧化铝粉 PVDF 有热复合粘接功能的陶瓷涂覆隔膜 陶瓷和 PVDF 混合涂覆隔膜 陶瓷和 PVDF 分层 分步涂覆隔膜

25 不同工艺陶瓷涂覆粘性隔膜比较 兼具耐高温性能和热复合粘接性能 涂覆工艺主要优点缺点 分层分步涂覆 混合涂覆 凹版涂覆 凹版涂覆喷涂溅射 凹版涂覆 1 工艺技术成熟 2 兼具耐热性和粘接性 3 涂覆速度快 1 非全覆盖式涂覆, 对透气性 阻抗影响较小 2 定容后电芯膨胀率小 3 兼具耐热性和粘接性 1 工艺技术成熟 2 涂覆速度快 成本低 1 透气性差 阻抗增加较多 2 多次涂覆增加制造成本 1 涂层均匀性控制难度大 2 制造成本高 a. 喷涂设备价格高 ; b. 涂覆速度低于凹版涂覆 ; c. 操作空间污染和原料浪费问题 1 热收缩性能降低 2 定容后电芯膨胀率相对较大

26 不同工艺陶瓷涂覆粘性隔膜比较 产品分层 分步涂覆混合涂覆 陶瓷层涂覆方式凹版凹版凹版 PVDF 涂覆方式凹版溅射凹版 尺寸稳定性 ( 热收缩 ) 粘接性 对透气性的影响 热干压后透气性影响 电芯膨胀率 生产效率 成本 综合评价

27 三 隔膜未来发展方向

28 短期内 (3-5 年内 ): 仍以涂布改性为主 以现有聚烯烃隔膜为基材 ( 尤其是以 PE 基材为主 ), 进行各种涂布改性, 以达到提高热稳定性 增加吸液性和保液性 提高粘接性等目的 : 一 以提高热稳定性和吸液性为目的的涂布改性 : 除目前大量应用的陶瓷涂布改性之外, 还有芳纶涂布改性 聚酰亚胺涂布改性等 ; 二 以提高隔膜与极片之间粘接力为目的的改性 : 包括 :PVDF 涂布 亚克力涂布 聚丙烯晴涂布等 三 : 以兼备热稳定性和粘接力为目的的改性 : 1 先涂布陶瓷再涂布 PVDF 2 陶瓷与 PVDF 混涂 超薄高强度湿法基材 + 耐热性陶瓷涂层 + 粘性涂层是现阶段满足高能量密度锂离子电池要求的最佳组合方式

29 未来方向 (5 年后 ): 耐高温基材大量使用 一 经过拉伸的耐高温有机材料 ( 芳纶或 PI 等 ) 隔膜技术难点 : 1 制孔工艺及技术 2 如何大规模生产 3 如何解决闭孔温度 二 无机材料如全陶瓷化的隔膜技术难点 : 1 制孔技术 2 如何提高强度及韧性

30 谢谢!

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