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戎路
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1 2018 年 11 月 Vol.36 No.11 November 2018 Chinese Journal of Chromatography 1158 ~ 1166 研究论文 DOI: / SP.J 超高效液相色谱电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 28 种皮质激素龚剑, 林粲源, 熊小萍, 陈迪云, 陈永亨, 吴翠琴 ( 广州大学环境科学与工程学院, 珠江三角洲水质安全与保护省部共建教育部重点实验室, 广东省放射性核素污染控制与资源化重点实验室, 广东广州 ) 摘要 : 建立了同时测定地表水中 28 种皮质激素的超高效液相色谱电喷雾串联质谱 ( UHPLC ESI MS / MS) 的分析方法水样经 HLB 柱固相萃取 C 8 反相色谱柱分离, 在动态多反应监测 ( DMRM) 模式下采用电喷雾离子化正负离子模式 (ESI±) 进行信号采集与测定, 内标法定量结果发现,28 种皮质激素在 1 0 ~ 100 μg / L 范围内具有良好的线性关系 (R 2 >0 99), 方法检出限为 0 21~ 0 48 ng / L, 方法定量限为 0 32~ 0 72 ng / L 在 ng / L 的基质加标水平下,28 种目标物的平均回收率为 68 8% ~ 108 7%, 相对标准偏差为 0 1% ~ 8 1% 该方法灵敏准确可靠, 将广泛应用于环境中糖 / 盐皮质激素的痕量监测及其行为风险研究关键词 : 超高效液相色谱串联质谱 ; 皮质激素 ; 地表水中图分类号 :O658 文献标识码 :A 文章编号 : (2018) Simultaneous determination of 28 corticosteroids in surface water by ultra high performance liquid chromatography electrospray tandem mass spectrometry GONG Jian, LIN Canyuan, XIONG Xiaoping, CHEN Diyun, CHEN Yongheng, WU Cuiqin (School of Environmental Science and Engineering, Guangzhou University, Key Laboratory for Water Quality and Conservation of the Pearl River Delta, Ministry of Education, Guangdong Provincial Key Laboratory of Radionuclides Pollution Control and Resources, Guangzhou , China) Abstract: A comprehensive analytical method was developed for simultaneous determination of 28 corticosteroids in surface water based on ultra high performance liquid chromatography electrospray tandem mass spectrometry ( UHPLC ESI MS / MS). The solid phase extraction was performed using hydrophilic lipophilic balance ( HLB) cartridges, and the chromatographic sep aration was achieved on a reversed phase C8 column. Qualitative and quantitative analyses were performed in the dynamic multiple reaction monitoring ( DMRM) mode using positive and nega tive electrospray ionization ( ESI ±). The 28 target compounds were quantified by the internal standard method. Good linear relationships were obtained (R 2 >0 99) for the 28 analytes in the concentration range of μg / L. The method limits of detection and quantification were in the range of ng / L and ng / L, respectively. When the matrix spiking levels were at 5 0, 10, and 50 ng / L, the average recoveries for the target compounds ranged from 68 6% to 108 7%, and the relative standard deviations (RSDs) were between 0 1% and 8 1%. Because of its high sensitivity, good precision, and reliability, this method can be widely 收稿日期 : 通讯联系人.E mail:gong_jian@ mails.ucas.ac.cn. 基金项目 : 国家自然科学基金 ( ); 广州市科技计划项目 ( ); 广州市属高校科技计划项目重点项目 ( ). Foundation item: National Natural Science Foundation of China ( No ); Science and Technology Program of Guang zhou ( No ); Key Project of Science and Technology Plan of Guangzhou Colleges ( No ).

2 第 11 期龚剑, 等 : 超高效液相色谱电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 28 种皮质激素 1159 applied to trace monitoring of glucocorticoids and mineral ocorticoids for investigating their behaviors and risks of corticosteroids in the environment. Key words: ultra high performance liquid chromatography tandem mass spectrometry ( UHPLC MS / MS); corticosteroids; surface water 皮质激素通常分为糖皮质激素 ( glucocorti coids, GCs) 和盐皮质激素 ( mineral ocorticoids, MCs), 是世界范围内应用最广泛的一类类固醇激素, 被广泛用于各种炎症和免疫疾病治疗和预防 [1,2] 由于具有较高的环境内分泌干扰活性, 近年来受到了国际社会的广泛关注环境中皮质激素的来源主要包括 : 由人类和动物的排泄进入污水系统, 经过污水处理厂不完全处理后排放 ; 或者通过人类农业或畜牧业活动的直接排放 [3-5] 进入环境中的皮质激素会导致地表水污染, 进而危及生态系统和人类健康 [6] 近年来, 针对环境样品中皮质激素的分析方法才逐步发展起来, 主要采用选择性好操作相对简便的液相色谱串联质谱法 ( LC MS / MS) [1,7-9] 但目前该类方法覆盖的目标物范围较小, 主要集中在氢化可的松地塞米松泼尼松等少数几种最常见的糖皮质激素, 对盐皮质激素则关注较少 [4] 相关研究发现, 市政污水中常有较高浓度的糖皮质激素被检出, 而天然地表水中的检出率则较低 [4,9,10] 考虑到生产生活中使用的皮质激素种类繁多, 并且它们在极低的质量浓度水平 ( ng / L) 下就可能对人类和生态环境造成不利影响 [6], 因此有必要建立一种高效灵敏且能同时测定多种糖 / 盐皮质激素的痕量分析方法, 以便对水环境中这类内分泌干扰物进行全面有效的监控本研究采用固相萃取 ( SPE) 富集水样, 联合超高效液相色谱串联三重四极杆质谱技术, 建立了一种同时测定地表水中 25 种糖皮质激素和 3 种盐皮质激素的痕量分析方法, 并应用于珠江三角洲河流水样的检测该方法实现了对大部分常见常用的天然和人工合成皮质激素的同时快速检测, 具有选择性好灵敏度高等特点, 能够为水环境中皮质激素的监测行为研究及风险评价提供科学依据和技术支持 1 实验部分 1.1 仪器试剂与材料 1260 Infinity 6460 QQQ 超高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用系统 ( UHPLC MS / MS, Agi lent 公司 ), 配有电喷雾离子 ( ESI ) 源, Agilent MassHunter 定量分析软件 ; SPE 固相萃取装置 (Supelco 公司 ), Oasis HLB 固相萃取柱 (500 mg, 6 ml, Waters 公司 ), 玻璃纤维滤膜 ( GF / F, 0 7 μm, Whatman 公司 ); 甲醇乙腈乙酸乙酯 ( 色谱纯, Merck 公司 ), 实验用水均为超纯水 ( 电阻率 MΩ cm) 28 种皮质激素标准品 ( 见表 1) 均购自 Sigma Aldrich 公司, 纯度均大于 98% 5 种同位素标准品 : 氢化可的松 d4 地塞米松 d4 曲安奈德 13C3 布地奈德 d8 丙酸氟替卡松 d5 均购自 Toronto Research Chemicals 公司, 纯度均大于 95% 精密称取标准品, 用甲醇分别配成质量浓度为 10 mg / L 的 28 种目标物的混合标准储备液和 10 mg / L 的 5 种同位素替代物混合标准储备液 ; 再将 28 种目标物的混合储备液逐级稀释成质量浓度范围为 1 0 ~ 100 μg / L 的混合标准溶液, 将 5 种同位素替代物储备液稀释成 1 mg / L 备用所有标准溶液均置于 -20 避光储存 1.2 样品的采集与处理利用手持式采样泵采集河流表层水 ( 水深 0 ~ 0 5 m), 置于干净棕色瓶中并加入适量的叠氮化钠 ( 水样中的质量浓度约 200 mg / L), 避免微生物降解样品运回实验室后, 立即用玻璃纤维滤膜过滤, 收集滤液并置于冰柜 4 避光保存样品富集 : 先后用 6 ml 乙酸乙酯 6 ml 乙腈和 12 ml 超纯水活化固相萃取柱向 1 L 滤液加入适量的同位素替代物, 混合标样后以 8 ~ 10 ml / min 的流速过柱上样完毕后, 用 10 ml 10% ( v / v) 乙腈 / 水溶液淋洗萃取柱, 然后真空干燥 2 h, 除尽柱床中的水分随后依次用 6 ml 乙酸乙酯 / 乙腈 (1 1, v / v) 6 ml 乙酸乙酯洗脱, 收集合并洗脱液, 用高纯氮气吹至刚干, 再用甲醇定容至 0 5 ml, 过 0 22 μm 微孔滤膜, 待 UHPLC MS / MS 分析 1.3 UHPLC MS / MS 分析液相色谱条件 : 色谱柱为 Agilent ZORBAX Eclipse Plus C 8 (100 mm 3 0 mm, 1 8 μm); 流动相 A 为 0 1% (v / v) 乙酸, 流动相 B 为乙腈 ; 流速

3 1160 色谱第 36 卷 Table 1 表 1 28 种目标化合物及其多反应监测中的质谱参数 Twenty eight target compounds and their mass spectrometric parameters in MRM transition No. Compound Category Molecular formula M r Retention time / min Monitoring ion pairs (m / z) Fragmentor / V Collision energy / ev 1 triamcinolone ( 曲安西龙 ) GCs C 21 H 27 FO / ESI mode / aldosterone ( 醛固酮 ) MCs C 21 H 28 O / / prednisolone ( 泼尼松龙 ) GCs C 21 H 28 O / / hydrocortisone ( 氢化可的松 ) GCs C 21 H 30 O / / prednisone ( 泼尼松 ) GCs C 21 H 26 O / / cortisone ( 可的松 ) GCs C 21 H 28 O / / methylprednisolone ( 甲基泼尼松龙 ) GCs C 22 H 30 O / / betamethasone ( 倍他米松 ) GCs C 22 H 29 FO / / dexamethasone ( 地塞米松 ) GCs C 22 H 29 FO / / flumethasone ( 氟米松 ) GCs C 22 H 28 F 2 O / / corticosterone ( 皮质酮 ) GCs C 21 H 30 O / / beclomethasone ( 倍氯米松 ) GCs C 22 H 29 ClO / / flunisolide ( 氟尼缩松 ) GCs C 24 H 31 FO / / triamcinolone acetonide ( 曲安奈德 ) GCs C 24 H 31 FO / / fluocinoloneacetonide ( 醋酸氟轻松 ) GCs C 24 H 30 F 2 O / / fluorometholone ( 氟米龙 ) GCs C 22 H 29 FO / / fludrocortisone acetate GCs C 23 H 31 FO / ( 醋酸氟氢可的松 ) / deflazacort ( 地夫可特 ) GCs C 25 H 31 NO / / budesonide ( 布地奈德 ) GCs C 25 H 34 O / / spironolactone ( 螺旋内酯 ) MCs C 24 H 32 O 4 S / / fluocinonide ( 氟轻松醋酸酯 ) GCs C 26 H 32 F 2 O / / deoxycorticosterone acetate MCs C 23 H 32 O / ( 醋酸脱氧皮质酮 ) / amcinonide ( 安西奈德 ) GCs C 28 H 35 FO / / clobetasol propionate ( 丙酸氯倍他索 ) GCs C 25 H 32 ClFO / / mometasonefuroate ( 糠酸莫米他松 ) GCs C 27 H 30 Cl 2 O / / fluticasone propionate ( 丙酸氟替卡松 ) GCs C 25 H 31 F 3 O 5 S / /

4 第 11 期龚剑, 等 : 超高效液相色谱电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 28 种皮质激素 1161 No. Compound Category 表 1 ( 续 ) Table 1 ( Continued) Molecular formula M r Retention time / min Monitoring ion pairs (m / z) Fragmentor / V Collision energy / ev 27 beclomethasone dipropionate GCs C 28 H 37 ClO / ( 二丙酸倍氯米松 ) / clobetasone butyrate ( 丁酸氯倍他松 ) GCs C 26 H 32 ClFO / ESI mode / Hydrocortisone d4 GCs C 21 H 26 D 4 O / Dexamethasone d4 GCs C 22 H 25 D 4 FO / Triamcinolone acetonide 13 C3 GCs C 13 21C 3 H 31 FO / Budesonide d8 GCs C 25 H 26 D 8 O / Fluticasone propionate d5 GCs C 25 H 26 D 5 F 3 O 5 S / GCs: glucocorticoids; MCs: mineral ocorticoids. Quantitative ion. 0 3 ml / min, 柱温 30, 进样量 3 μl 梯度洗脱程序如表 2 所示表 2 超高效液相色谱梯度洗脱条件 Table 2 UHPLC gradient elution program t / min ρ(a) / % ρ(b) / % 质谱条件 :ESI 源, 正负离子扫描模式 ( ESI±), 动态多反应监测 (dynamic multiple reaction moni toring, DMRM) 模式, 雾化器压力为 276 kpa ( 40 psi), 干燥气体流速为 11 L / min, 离子源温度为 300, 毛细管电压为 V 各物质离子对优化后参数及其保留时间见表 1, 总离子色谱图见图 1 定量分析 : 为了有效监控实验过程的系统误差, 消减基质效应的影响, 提高定量结果的准确性, 本研图 1 Fig μg / L 的 28 种目标物总离子色谱图 Total ion chromatogram of 28 target compounds at 50 μg / L 究采用内标法定量使用 5 种同位素替代物作为内标对 28 种目标物进行定量分析, 其相互间的对应关系 ( 见表 1) 为 ( 括号中为目标物编号 ): 氢化可的松 d4(no. 1 ~ 6) 地塞米松 d4(no. 7 ~ 12) 曲安奈德 13C3(No. 13 ~ 18) 布地奈德 d8( No. 19 ~ 22) 丙酸氟替卡松 d5(no. 23 ~ 28) 2 结果与讨论 2.1 固相萃取洗脱液的选择皮质激素具有中弱极性, 使用乙酸乙酯或其混合有机溶剂作为 SPE 洗脱液常常能得到较好的洗脱效率 [4,9,11,12] 考虑到本研究中目标物较多极性范围较大, 除了选取 12 ml 乙酸乙酯 (EtAc) 和乙酸乙酯 / 乙腈 (EtAc ACN) (1 1, v / v) 外, 亦将乙酸乙酯 / 乙腈 (1 1, v / v) + 乙酸乙酯 ( EtAc ACN+EtAc) (6 ml+6 ml) 作为洗脱剂进行比较结果如图 2 所示, 当使用乙酸乙酯 / 乙腈 + 乙酸乙酯洗脱时,28 种目标化合物的回收率普遍较高, 标准偏差相对较低 2.2 液相条件的优化皮质激素类化合物结构相似, 因此将其在色谱柱上完全分离存在一定的难度实验发现, 在目标物较多的情况下, 采用甲醇体系时各化合物无法完全分离, 有共流出现象, 信号相互干扰增强 [13] 相较而言, 使用乙腈作为有机相时,28 种目标物的分离效果较好, 响应值与使用甲醇时相比, 普遍相当或略低因此最终采用了乙腈 / 水流动相体系分离分析目标物此外, 比较了甲酸乙酸这两种常用的离子化添加剂的效果发现使用乙酸时, 目标物的信号强度普遍较使用甲酸时高, 故选用 0 1% (v / v) 的乙酸水溶液作为水相 C 18 反相色谱柱常用于多种类固醇激素的同时

１１６２色Ｆｉｇ２谱第３６卷图２洗脱液对回收率的影响Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｌｕｔｉｎｇｓｏｌｖｅｎｔｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ测定目前已报道的方法几乎都采用Ｃ１８色谱柱１４明显提高但是在专门针对数十种且部分含有同分异构体的２４留性而分离效果不甚理想尤其是对结构极为相似会存在基质效应ＭＥ影响方法的灵敏度准确度皮质激素的分离分析时由于

5 １１６２色Ｆｉｇ２谱第３６卷图２洗脱液对回收率的影响Ｅｆｆｅｃｔｏｆｅｌｕｔｉｎｇｓｏｌｖｅｎｔｏｎｒｅｃｏｖｅｒｉｅｓ测定目前已报道的方法几乎都采用Ｃ１８色谱柱１４明显提高但是在专门针对数十种且部分含有同分异构体的２４留性而分离效果不甚理想尤其是对结构极为相似会存在基质效应ＭＥ影响方法的灵敏度准确度皮质激素的分离分析时由于Ｃ１８柱具有较强的保的差向异构体例如无论以甲醇还是乙腈作流动相在常用的Ｃ１８反相色谱柱ＡｇｉｌｅｎｔＰｏｒｏｓｈｅｌｌ１２０ＥＣＣ１８１００ｍｍ４６ｍｍ２７ μｍ上倍他米松和地塞米松两种差向异构体的信号发生重叠不易分开难以定性采用保留性较弱的Ｃ８反相色谱柱ＡｇｉｌｅｎｔＺＯＲＢＡＸＥｃｌｉｐｓｅＰｌｕｓＣ８１００ｍｍ３０ｍｍ１８ μｍ分离上述差向异构体取得了良好的分离效果且峰形佳此外通过梯度淋洗条件进行基质效应的评价环境样品基质较为复杂且ＥＳＩ质谱分析通常及重现性因此本研究采用向萃取浓缩液加标的方法对地表水样进行了基质效应评价根据公式１４ＭＥ１空白基质溶液中目标物的响应值纯溶剂中相应目标物的响应值１００计算得到２８种皮质激素的ＭＥ值见表３结果表明所有目标物的ＭＥ值在２６２７６之间主要呈现出基质抑制效应为了尽可能消除基质效应的影响本文采用同位素内标法定量了优化对所有目标物分离效果良好出峰时间较为２５２３２０５０１０２０５０１００ μｇＬ混合标准样品溶液按合适见表１质谱条件的优化分别在ＥＳＩ正负离子扫描模式下对标准样品方法线性方程和检出限定量限在优化的色谱及质谱条件下将配制好的１０质量浓度从低到高的顺序进行测定以选定的定量进行全扫描结果发现１５种目标物与乙酸的加合物ＭＣＨ３ＣＯＯ是丰度最高的离子选为母离子离子峰面积为Ｙ质量浓度 μｇＬ为Ｘ绘制标准曲Ｈ作为母离子见表１特征离子对的选取采用１００ μｇＬ范围内均具有良好的线性关系Ｒ２离子扫描模式选择响应最高的两个子离子作为特ｎｇＬ和０３２０７２ｎｇＬ之间满足实验室痕量分１３种目标物的质子化分子离子峰响应最高选ＭＥＳＩ±扫描模式优化碰撞能量和碎裂电压采用子征子离子见表１为了提高方法的灵敏度本研究采用ＤＭＲＭ模式即按照目标物的保留时间设置监测离子的扫描时间窗口在不同时间段分别进行ＭＲＭ扫描以增加窗口期目标离子的扫描频率进而提高信号响应强度综合比较发现设定目标物采集时间窗口ｄｅｌｔａｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅ为１２ｍｉｎ较为合适与常规ＭＲＭ扫描结果相比大部分目标物的响应有了线分别以３倍和１０倍信噪比ＳＮ确定方法检出限和定量限如表３所示２８种目标物在１００９９方法检出限和定量限分别在０２１０４８析要求２６加标回收率与精密度野外空白样品和实验室空白样品中所有目标物均未检出取１Ｌ河水进行基质加标试验在５１０５０ｎｇＬ３个加标水平下所有目标物的平均回收率ｎ５为６８８１０８７相对标准偏差低于１０见表４本方法的准确度与精密度能满足环境监测中痕量有机污染物的分析要求

6 第 11 期龚剑, 等 : 超高效液相色谱电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 28 种皮质激素 1163 表 3 目标化合物的线性方程相关系数检出限定量限及基质效应 Table 3 Linear equations, correlation coefficients, limits of detection ( LODs), limits of quantification ( LOQs), and matrix effects ( MEs) of the target compounds Compound Linear equation R 2 LOD / (ng / L) LOQ / (ng / L) ME / % Triamcinolone y = 91.7x Aldosterone y = 61.3x Prednisolone y = 751x Hydrocortisone y = 569x Prednisone y = 366x Cortisone y = 229x Methylprednisolone y = 474x Betamethasone y = 958x Dexamethasone y = 1769x Flumethasone y = 817x Corticosterone y = 23.3x Beclomethasone y = 802x Flunisolide y = 96.7x Triamcinolone acetonide y = 63.7x Fluocinoloneacetonide y = 250x Fluorometholone y = 462x Fludrocortisone acetate y = 120x Deflazacort y = 1993x Budesonide y = 1674x Spironolactone y = 467x Fluocinonide y = 227x Deoxycorticosterone acetate y = 1414x Amcinonide y = 521x Clobetasol propionate y = 172x Mometasonefuroate y = 982x Fluticasone propionate y = 1209x Beclomethasone dipropionate y = 340x Clobetasone butyrate y = 87.3x y: peak area; x: mass concentration, μg / L. Compound 表 4 地表水中 28 种皮质激素的加标回收率及精密度 (n = 5) Table 4 Spiked recoveries and precisions of the 28 corticosteroids in surface water ( n = 5) 5 ng / L 10 ng / L 50 ng / L Triamcinolone Aldosterone Prednisolone Hydrocortisone Prednisone Cortisone Methylprednisolone Betamethasone Dexamethasone Flumethasone Corticosterone Beclomethasone Flunisolide Triamcinolone acetonide Fluocinoloneacetonide Fluorometholone Fludrocortisone acetate

7 1164 色谱第 36 卷 Compound 5 ng / L 表 4 ( 续 ) Table 4 ( Continued) 10 ng / L 50 ng / L Deflazacort Budesonide Spironolactone Fluocinonide Deoxycorticosterone acetate Amcinonide Clobetasol propionate Mometasonefuroate Fluticasone propionate Beclomethasone dipropionate Clobetasone butyrate 实际样品分析应用本方法测定了 4 份取自珠江三角洲河流的表层水样,28 种皮质激素的检测结果见表 5 珠江广州段和东江的皮质激素检出率较高, 分别有 9 种目标物被检出 ; 西江和北江的检出率则较低, 分别有 5 种目标物被检出 28 种目标物中, 盐皮质激素 : 醛固酮螺旋内酯醋酸脱氧皮质酮的含量在 ND ~ 3 09 ng / L 之间 (ND 表示未检出 ); 糖皮质激素 : 氢化可的松甲基泼尼松龙地塞米松皮质酮氟米松氟尼缩松曲表 5 珠江三角洲河流表层水中的皮质激素含量 Table 5 Contents of corticosteroids in the surface water from the rivers of Pearl River Delta Compound Contents / (ng / L) Xijiang River Beijiang River Zhujiang River Dongjiang River Triamcinolone ND ND ND ND Aldosterone <LOQ ND 3.09 ND Prednisolone ND ND ND ND Hydrocortisone ND ND Prednisone ND ND ND ND Cortisone ND ND ND ND Methylprednisolone ND ND ND 5.76 Betamethasone ND ND ND ND Dexamethasone <LOQ <LOQ <LOQ 0.73 Flumethasone ND ND ND 0.76 Corticosterone <LOQ <LOQ ND ND Beclomethasone ND ND ND ND Flunisolide ND ND Triamcinolone acetonide ND ND 2.97 ND Fluocinoloneacetonide ND ND ND ND Fluorometholone ND ND ND ND Fludrocortisone acetate ND ND ND 3.03 Deflazacort ND ND ND ND Budesonide ND 1.10 ND ND Spironolactone ND ND <LOQ ND Fluocinonide ND ND ND ND Deoxycorticosterone acetate ND ND 0.47 ND Amcinonide ND ND ND 1.17 Clobetasol propionate ND ND <LOQ 5.91 Mometasonefuroate <LOQ ND ND 0.83 Fluticasone propionate ND ND ND <LOQ Beclomethasone dipropionate <LOQ <LOQ ND ND Clobetasone butyrate ND ND ND ND ND: not detected.

8 第 11 期龚剑, 等 : 超高效液相色谱电喷雾串联质谱法同时测定地表水中 28 种皮质激素 1165 安奈德布地奈德安西奈德丙酸氯倍他索糠酸莫米他松丙酸氟替卡松二丙酸倍氯米松的含量在 ND ~ 5 91 ng / L 之间其中检出率较高的 6 种皮质激素的 MRM 色谱图如图 3 所示 Fig. 3 图 3 实际水样中 6 种皮质激素的多反应监测色谱图 MRM chromatograms of the six corticosteroids detected in real water samples 3 结论利用 SPE 富集净化技术并联合 ESI± 动态多反应监测扫描方法, 建立了一种 UHPLC MS / MS 同时测定地表水中 28 种皮质激素的痕量分析方法, 实现了对大部分常见常用的盐 / 糖皮质激素的同时快速检测该方法具有选择性好, 灵敏度精密度和回收率高等特点, 可广泛应用于环境中皮质激素的监测行为研究及风险评价等领域参考文献 : [1] Lu N Z, Wardell S E, Burnstein K L, et al. Pharmacol Rev, 2006, 58(4): 782 [2] Barnes P J. J Steroid Biochem Mol Biol, 2010, 120(2 / 3): 76 [3] Liu J L, Wong M H. Environ Int, 2013, 59: 208 [4] Chang H, Wan Y, Hu J. Environ Sci Technol, 2009, 43 (20): 7691 [5] Creusot N, Ait Aissa S, Tapie N, et al. Environ Sci Techn ol, 2014, 48(7): 3649 [6] Zhao Y B, Hu J Y. Asian Journal of Ecotoxicology, 2016, 11

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