21 2Π PROGRESS IN CHEMISTRY Vol. 21 No. 2Π3 Mar., ( ) (PPCPs), PPCPs PPCPs, PPCPs, PPCPs, PPCPs LC2MSΠMS : X13 ;X501 : A : 10

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1 21 2Π PROGRESS IN CHEMISTRY Vol. 21 No. 2Π3 Mar., ( ) (PPCPs), PPCPs PPCPs, PPCPs PPCPs, PPCPs LC2MSΠMS : X13 ;X501 : A : X(2009) 02Π Pharmaceuticals and Personal Care Products( PPCPs) in Environment Jia Ai Hu Jianying 3 3 Sun Jianxian Shi Jiachen (College of Urban and Environmental Sciences, Peking University, Beijing , China) Abstract There is increasing concern about pharmaceuticals and personal care products ( PPCPs) during the last decade due to their environmental occurrence and potential physiological effects. These compounds can be continually discharged into the environment primarily via untreated and treated sewage since current wastewater treatment plant can not completely remove them. This results in chronic low concentration exposure of aquatic organisms by PPCPs, which potentially hazard the ecological system and human health. This paper reviews current studies on the environmental analytical methods, occurrence, fates in the wastewater treatment process, potential ecological impacts, and preliminary risk assessment of PPCPs. Key words pharmaceuticals ; personal care products ; occurrence ; fate ; LC2MSΠMS ; cleanup procedure ; antibiotic resistance bacteria ; toxicity Contents 1 Introduction 2 Sources and origins of PPCPs in environment 3 Analytical methods for PPCPs in environment 4 Environmental occurrence of PPCPs 4. 1 Occurrence and behavior of PPCPs in sewage treatment plant 4. 2 Environmental occurrence in surface water 4. 3 Environmental occurrence in soil 4. 4 Environmental occurrence in groundwater and drinking water 5 Studies on metabolites of PPCPs 6 Ecological impacts of PPCPs 6. 1 Antibiotic resistance bacteria in environment 6. 2 Other adverse effects 6. 3 Preliminary risk assessment 7 Prospects : (No , ) (No. 2006DFA91130) 3 3 e2mail pku. edu. cn

2 PPCPs ( pharmaceuticals and personal care products, PPCPs), 2000 ; PPCPs Daughton 1999, ( ), PPCPs [1 ] 4 500,, , 815 %, (112 %) 7 [2 ] , [1 ] PPCPs, PPCPs, PPCPs, PPCPs, Daughton [1 ] ( POPs),PPCPs POPs, PPCPs [1 ] PPCPs,, PPCPs, PPCPs, PPCPs, PPCPs PPCPs,, PPCPs, PPCPs PPCPs,, ;, PPCPs PPCPs, PPCPs, PPCPs PPCPs, PPCPs ( ) PPCPs,, [2, 3 ] PPCPs, PPCPs, PPCPs, % 65 %, [4 ],, PPCPs PPCPs,,PPCPs PPCPs, PPCPs,, PPCPs, PPCPs,PPCPs

3 2Π PPCPs PPCPs,, PPCPs HLB Silica, PPCPs [5 ] PPCPs 20 90, ( GC) [6 ] PPCPs,, GC2MS 2 ( HPLC2 MS) (MSΠMS) PPCPs, (ngπl ) [7 PPCPs 9 ] EPA ( ) PPCPs, 2 74 PPCPs,HLB LC2MSΠMS [10 ] PPCPs, PPCPs, PPCPs LC2MSΠMS PPCPs,,, Hernando 2, (bezafibrate) 28 % 54 %, ( betaxolol ) (fenofibrate) 49 % 60 % [11 ], 4 ( ),, 14 % (, lincomycin) 74 % (, sulfamethox2 4 PPCPs azole), (pipemidic acid) (tylosin) (roxithromycin), (10 % 132 %) [12 ] PPCPs, PPCPs, PPCPs Chang 16,,STP 30 % 20 % 10 % HLB (sulfathiazole), [13 ], Oasis WCX LC2MSΠMS ( 119 % 16 % ), [14 ] PPCPs,, PPCPs ( TOF2MS) PPCPs (QqQ2MS),TOF2 MS, [9 ] Stolker QqQ Q2TOF2MS, (2002Π657ΠEC),Q2TOF2MS [15, 16 ] Marchese QqQ Q2TOF2MS 5, Q2TOF, QqQ Q2 TOF (, ),( < 3ngΠL) ( < 112ngΠL) [17 ], PPCPs 4. 1 PPCPs PPCPs,

4 PPCPs, PPCPs,PPCPs PPCPs (STP), STP 4,3 ( norfloxacin 65 % 60 % [24 ] PPCPs ofloxacin ciprofloxacin), ( ), (,doxycycline) (trimethoprim), 1134 gπl [18 ] STP 18 PPCPs, 16 10, (naproxen) (ibuprofen) gπl [19 ] Miao [20 ] 5 8 STP 31 ( ( clarithromycin ) (erythromycin2h 2 O) ) ( ( sulfapyridine) ) (tetracycline), 19 ( ( sulfadiazine) ) 363ngΠL ( (sulfamethazine) ) Petrovic [21 ] UPLC2Q2TOF2MS 5 STP 29, 13, (acetaminophen) 612 gπl , ( SMX) (SPD) (SMR) (SDZ) (SMT), SPD gπl, ; SMX SMT [22 ], 8 :, (flerofloxacin),,,, ( lomefloxacin), (gatifloxacin) (moxifloxacin), 518 ( ) 1 208ngΠL ( ), 4 (56 111ngΠL) [14 ] STP PPCPs PPCPs 4 8 STP,10 PPCPs STP, (clofibric acid) 60 %, ( diclofenac ) (carbamazepine) STP [23 ] STP, ( ( galaxolide ) (tonalide) ) () 70 % 90 % 40 % STP, 10 % ( ) 90 %() [25 ],SMT,SMX SPD SDZ SMR,, SMR 33 % 75 %, 3 STP, [22 ] ;8 STP 50 % ( ) 82 % ( ),DNA 4 [14 ] STP 5 PPCPs( (ketoprofen, ) ) : PPCPs, 25 %, PPCPs ( 7 ),, PPCPs ;, STP, PPCPs [26 ], PPCPs PPCPs Kim ( HRT) ( SRT) STP [27 ] Nakada,, PPCPs [28 ] Matamoros [29 ] 8 PPCPs ( ) 95 %, Diaz2Cruz [8 ] PPCPs STP : STP, ( HRT) PPCPs STP

5 2Π3 393, STP ; PPCPs ( ) PPCPs ,(USGS) PPCPs 95 (OWCs),60 % PPCPs (caffeine ) ( N, N2 diethyltoluamide) (triclosan) (40 % 50 %) [30 ],Tennessee [31 ], 56 PPCPs (amoxicillin) ( (tramadol),(codeine),, ) ( (gabapentin) ), PPCPs, [32 ] Kim [33 ] STP, ; PPCPs Mekong, 7 360ngΠL, Tamagawa, (15 328ngΠL) [34 ] ( methyparaben ) (propylparaben) (22phenylphenol) PPCPs, ( 1 023ngΠL) ; (salicylic acid, ), ngΠL [35 ] PPCPs, PPCPs Weigel [36, 37 ], ngΠL PPCPs,,PPCPs, ph, PPCPs [37 ], PPCPs, PPCPs 413 PPCPs STP,, PPCPs ;,, PPCPs Kinney , mgΠkg ( ) 9, STP,, PPCPs [38 ], ;, (fluoxetine) (diphenhydramine) PPCPs ( < 100mgΠL) log K ow 0 30cm,, PPCPs 6, PPCPs, [39 ] Hamscher [40 ]

6 cm :( gπkg) (chlortetracycline, gπkg) Kim [33 ] PPCPs 414 PPCPs STP, USGS ,81 %, PPCPs (35 %) (23 %) (19 %) (15 %) (13 %),1315 gπl, 311 gπl [41 ] 60 %, PPCPs (cotinine) 1,72 (1,72 dimethylxanthine), 35 % 23 % ;, (22 %), (8 %) (7 %), ngΠL [42 ] PPCPs USGS , 40, % 11 (triethyl citrate) ( gπl),2 2PPCPs [43 ] Ye [12 ] 3 (, ngΠL), ( ngΠL) ( ngΠL) 4 7 PPCPs, 3 ( (hrdrocinnamic acid) (benzpphenone) (octyl methoxycinnamate) ) (BHA), (ibuprofen methyl ester) BHA 1 gπl [44 ] PPCPs,, Westerhoff [45 ] 20 PPCPs : PPCPs ( 25 %), PPCPs (80 % 99 %), PPCPs,(meprobamate) 30 %,, X (iopromide) PPCPs,PPCPs STP, PPCPs, PPCPs PPCPs, PPCPs, PPCPs,PPCPs, 5 PPCPs, PPCPs,PPCPs (erythromycin) (ph < 7) (erythromycin2h 2 O),,, [46 ] Li [47 ] G(penicillin G) 5, (penilloic acid) G (66 % 71 %) ; (penillic acid), (isopenillic acid) ;, 1312 % 2715 %, G, ( N 4 2acetylsulfamethoxazole),,

7 2Π3 395 [8 ] Hilton [48 ] STP ( < ngΠL), ( < 50ngΠL) Gobel [49, 50 ] STP STP (1 400ngΠL) (430ngΠL),86 %, (10ngΠL), SMX SPD SDZ (27 % 91 %), [22 ] PPCPs (tetracyclines) ph, : (anhydro2tcs) ; ( iso2tcs, ) ; ( epi2tcs) ;,, [51, 52 ] Li 53 ] (oxytetracycline,otc), OTC 3 epi2oxytetracycline ( EOTC) 2apo2OTC 2apo2OTC 2apo2OTC 2apo2OTC : gπl ( ) gπl ( 20km) Halling2Sorensen [54 ] 8 42epi2OTC ( EOTC) 2apo2OTC 2apo2OTC N2 desmethyl2oxytetracycline ( N2DM2OTC ) 42epi2N2 desmethyl2oxytetracycline ( E2N2DM2OTC ) N2 didesmethyl2oxytetracycline ( N2DDM2OTC ) 42epi2N2 didesmethyl2oxytetracycline ( E2N2DDM2OTC) 22acetyl2 22decarboxamido2oxytetracycline (ADOTC) ( 1) EOTC E2N2DM2OTC N2DDM2OTC E2N2DDM2OTC, EOTC 100 OTC 60 %, OTC 2 %,anhydro2tetracycline [55 ],, PPCPs [51, 52, 54 ] 1 (OTC) [51,52, 54 ] Fig. 1 Proposed abiotic degradation pathways of oxytetracycline (OTC)

8 396 21, PPCPs, ; PPCPs, PPCPs,PPCPs 6 PPCPs PPCPs, PPCPs, PPCPs PPCPs, (EDCs), PPCPs ( ) ,,1997, [56 ],90 % [2 ],,,, ;,,, [57, 58 ] [59 63 ],73 % (ampicillin), [64 ], 2 STP [59,62,63,65 ],,,,,, 100 [66 ] Hu [67 ] ( E. Coli),40 % 50 % E. Coli, 3 3 E. Coli 50 %,, [68 ],, [59 ] [69 ] Guardabassi [70 ], 21, 13 BM4105, Shoemaker [71 ] (tetq) DNA Hu [67 ] E. Coli tetm, tetm, E. Coli tetm ;,,, 2007 Auerbach [72 ]

9 2Π (tet),stp tet, tet, ( ) [73 ],,, 1998 [74 ],Hu [75 ] umu 20,2 (QSAR) , 612 PPCPs PPCPs Hansen [76 ], PPCPs PPCPs Crane [77 ],, ( EC 10 = 8ppb) Flippin [78 ] gπl,6,, (COX) 7 STP, gπl [79 ],, PPCPs, [80 ] Wan [81 ] [81 ], PPCPs,,, [1 ] PPCPs 613 PPCPs PPCPs, PPCPs Besse [82 ] ( EMEA), , Cooper [83 ],, Hernando [84 ] ( RQ) STP PPCPs,,,(flumequine) [84 ],,, [85,86 ] PPCPs,, ( PPCPs),, (1), LC2 MSΠMS Q2TOF2MS (2),, PPCPs

10 PPCPs (3) PPCPs,, PPCPs,, (4) PPCPs, PPCPs (5),PPCPs PPCPs PPCPs, PPCPs [ 1 ] Daughton C G, Ternes T A. Environ. Health. Persp., 1999, 107 (suppl. 6) : [ 2 ] Khetan S K, Collins T J. Chem. Rev., 2007, 107 (6) : [ 3 ] www. epa. govπppcpπpdfπdrawing. pdf [ 4 ] Richardson B J, Larn P, Martin M. Mar. Pollut. Bull., 2005, 50 (9) : [ 5 ] Daughton C G. Abstracts of Papers of the American Chemical Society, 2004, 228 (Part 1) : 159 [ 6 ] Buchberger W W. Anal. Chim. Acta, 2007, 593 (2) : [ 7 ] Hernandez F, Sancho J V, Ibanez M, et al. Trac2Trend. Anal. Chem., 2007, 26 (6) : [ 8 ] Diaz2Cruz M S, Barcelo D. Anal. Bioanal. Chem., 2006, 386 (4) : [ 9 ] Petrovic M, Hernando M D, Diaz2Cruz M S, et al. J. Chromatogr. A, 2005, 1067 (1Π2) : 1 14 [10 ] www. epa. govπwaterscienceπmethodsπmethodπfilesπ1694. pdf [11 ] Hernando M D, Petrovic M, Fernandez2Alba A R, et al. J. Chromatogr. A, 2004, 1046 (1Π2) : [12 ] Ye Z Q, Weinberg H S, Meyer M T. Anal. Chem., 2007, 79 (3) : [13 ] Chang H, Hu J Y, Asami M, et al. J. Chromatogr. A, 2008, 1190 (1Π2) : [14 ] Xiao Y, Chang H, Hu J Y, et al. J. Chromatogr. A, 2008, 1214 : [15 ] Stolker A, Niesing W, Fuchs R, et al. Anal. Bioanal. Chem., 2004, 378 (7) : [16 ] Stolker A, Niesing W, Hogendoorn E A, et al. Anal. Bioanal. Chem., 2004, 378 (4) : [17 ] Marchese S, Gentili A, Perret D, et al. Rapid Commun. Mass Sp., 2003, 17 (9) : [18 ] Lindberg R H, Wennberg P, Johansson M I, et al. Environ. Sci. Technol., 2005, 39 (10) : [19 ] Yu J T, Bouwer E J, Coelhan M. Agri. Water Manage., 2006, 86 (1Π2) : [20 ] Miao X S, Bishay F, Chen M, et al. Environ. Sci. Technol., 2004, 38 (13) : [21 ] Petrovic M, Gros M, Barcelo D. J. Chromatogr. A, 2006, 1124 (1Π 2) : [22 ] Chang H, Hu J Y, Wang L Z, et al. Chinese Sci. Bull., 2008, 53 (4) : [23 ] Reemtsma T, Weiss S, Mueller J, et al. Environ. Sci. Technol., 2006, 40 (17) : [24 ] Carballa M, Omil F, Lema J M, et al. Water Res., 2004, 38 (12) : [25 ] Joss A, Keller E, Alder A C, et al. Water Res., 2005, 39 (14) : [26 ] Vieno N M, Tuhkanen T, Kronberg L. Environ. Sci. Technol., 2005, 39 (21) : [27 ] Kim S, Eichhorn P, Jensen J N, et al. Environ. Sci. Technol., 2005, 39 (15) : [28 ] Nakada N, Shinohara H, Murata A, et al. Water Res., 2007, 41 (19) : [29 ] Matamoros V, Arias C, Brix H, et al. Environ. Sci. Technol., 2007, 41 (23) : [30 ] Kolpin D W, Furlong E T, Meyer M T, et al. Environ. Sci. Technol., 2002, 36 (6) : [31 ] Conley J M, Symes SJ, Kindelberger S A, et al. J. Chromatogr. A, 2008, 1185 (2) : [32 ] Kasprzyk2Hordern B, Dinsdale R M, Guwy A J. Water Res., 2008, 42 (13) : [33 ] Kim S C, Carlson K. Environ. Sci. Technol., 2007, 41 ( 1) : [34 ] Managaki S, Murata A, Takada H, et al. Environ. Sci. Technol., 2007, 41 (23) : [35 ] Peng X Z, Yu YJ, Tang C M, et al. Sci. Total. Environ., 2008, 397 (1Π3) : [36 ] Weigel S, Bester K, Huhnerfuss H. J. Chromatogr. A, 2001, 912 (1) : [37 ] Weigel S, Kuhlmann J, Huhnerfuss H. Sci. Total Environ., 2002, 295 (1Π3) : [38 ] Kinney C A, Furlong E T, Zaugg S D, et al. Environ. Sci. Technol., 2006, 40 (23) : [39 ] Kinney C A, Furlong E T, Werner S L, et al. Environ. Toxicol. Chem., 2006, 25 (2) : [40 ] Hamscher G, Sczesny S, Hoper H, et al. Anal. Chem., 2002, 74 (7) : [41 ] Barnes K K, Kolpin D W, Furlong E T, et al. Sci. Total Environ., 2008, 402 (2Π3) : [42 ] Focazio M J, Kolpin D W, Barnes K K, et al. Sci. Total Environ., 2008, 402 (2Π3) : [43 ] Stackelberg P E, Furlong E T, Meyer M T, et al. Sci. Total Environ., 2004, 329 (1Π3) : [44 ] Loraine G A, Pettigrove M E. Environ. Sci. Technol., 2006, 40 (3) :

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