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1 第 37 卷 2018 年 第1期 Vol 37 No 1 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY 1月 January 2018 DOI 10 7524 j issn 0254 6108 2017071302 杨开 徐云兰 钟登杰 C TiO 2 Ti Cu 2 O Cu 光催燃料电池的性能 J 2018 37 1 108 114 YANG Kai XU Yunlan ZHONG Dengjie Performance of C TiO 2 Ti Cu 2 O Cu photocatalytic fuel cell J Environmental Chemistry 2018 37 1 108 114 C TiO2 Ti Cu2 O Cu 光催燃料电池的性能 杨 开 徐云兰 钟登杰 重庆理工大工院 重庆 400054 摘 要 采用溶胶 凝胶法制备了 C TiO2 Ti 膜电极 其 X 射线衍射 XRD 结果表明 C 掺杂有效抑制了 TiO2 催剂由锐钛矿相向金红石相的转变 以 C TiO2 Ti 作为光催燃料电池 PFC 的阳极 Cu2 O Cu 为阴极 考 察了 C TiO2 Ti 的制备条件和染料初始浓度及 ph 值对 PFC 性能的影响 得到 PFC 的最佳性能 短路电流密 度为 ma cm 2 开路电压为 0 385 V 最大输出功率密度为 5 91 10 3 mw cm 2 填充因子 FF 为 光催处理 20 mg L 1 罗丹明 B 染料废水 90 min 脱色率达到 91 7 处理过程中罗丹明 B 溶液的紫外 可见 分光光谱表明 可见光区最大吸收波长略有蓝移 可见和紫外光区的光吸收均下降 说明分子遭到了破坏 并 发生了矿 光催燃料电池 C TiO2 Ti 可见光 罗丹明 B 关键词 Performance of C TiO 2 Ti Cu2 O Cu photocatalytic fuel cell XU Yunlan YANG Kai ZHONG Dengjie School of Chemical Engineering Chongqing University of Technology Chongqing 400054 China Abstract C doped TiO 2 Ti thin film electrodes were prepared by sol gel method The results of XRD spectroscopy indicated that carbon doping effectively inhibited the change of TiO 2 crystal phase from anatase to rutile The influences of preparation conditions dye initial concentration and ph on the performance of the photocatalytic fuel cell PFC which used the C TiO 2 Ti as photoanode and Cu 2 O Cu as cathode were investigated The optimum performance of PFC short circuit current density was ma cm 2 open circuit voltage was 0 385 V maximum output power density was 5 91 10 3 mw cm 2 fill factor FF was 0 18 and the decolorization efficiency of 20 mg L 1 Rhodamine B for 90 min treatment was 91 7 The result of the UV Vis abosrption spectroscopic measurement of Rhodamine B solution during the treatment process showed that the maximum absorption wavelength blue shifted slightly in the visible region and the absorbance decreased both in the visible and ultraviolet region indicating the Rhodamine B molecules were decomposed Keywords photocatalytic fuel cell C doped TiO 2 Ti visible light Rhodamine B 现代社会面临着污染和能源危机两大问题 近年来 随着社会的发展和经济的增长 越来越多 的有机废水排放到中 不仅会引起严重的污染 而且会造成存储着大量能的有机物浪 费 1 3 光催燃料电池 photocatalytic fuel cell PFC 是一种在废水处理的同时产电的新型能源装置 自 2017 年 7 月 13 日收稿 Received July 13 2017 重庆理工大研究生创新基金 YCX2016243 资助 Supported by the Graduate Innovation Foundation of Chongqing University of Technology YCX2016243 通讯联系人 Tel 18183103253 E mail xuyunlan cqut edu cn Corresponding author Tel 18183103253 E mail xuyunlan cqut edu cn

2 1 期杨开等 :C TiO 2 / Ti Cu 2 O / Cu 光催燃料电池的性能 109 [4] Kaeko 等采用 TiO 2 薄膜光阳极和 Pt 阴极组成 PFC, 在紫外光照下处理废水中有机物的同时产电之 后, PFC 在废水处理和能源回收方面引起了广泛的关注. TiO 2 因具有稳定性好 价格低廉 无毒 催能力强等优点 [5], 在光催燃料电池领域得到了广 泛研究. 但由于 TiO 2 存在响应波长短 量子转换率低等缺点 [6], 因此, 拓展 TiO 2 光响应波长 提高其可见 光光催活性成为了研究热点. 本文采用 C 掺杂 TiO 2, 以期拓展其光响应波长, 提高其可见光光催能力, 以 型半导体 C 掺杂 TiO 2 / Ti 作为 PFC 的光阳极,p 型半导体 Cu 2 O / Cu 为阴极, 无需外加偏压, 利用自生偏电压促进 C 掺杂 TiO 2 / Ti 表面的光生电子和空穴的分离 ; 考察了 C 掺杂 TiO 2 / Ti 阳极的制备条件和染料废水处理条件对 PFC 产电性能及光催性能的影响. 1 材料与方法 ( Materials ad methods) 1.1 仪器试剂 主要仪器 :X 射线衍射仪 (XRD 7000S,SHIMADZU); 同步热分析仪 (STA 2500 Regulus, 德国耐驰公 司 ); 紫外 可见分光光度计 (UV6100, 上海元析仪器有限公司 ); 电工作站 (CHI650E, 北京华科普天 科技有限责任公司 ); 可调氙灯 (XQ500W, 上海蓝晟电子有限公司 ); 高温管式电阻炉 (OTF 1200X, 合肥 科晶材料技术有限公司 ). 主要原料与试剂 :Ti 片 ( 纯度 >99.6%, 上海宏钛金属制品有限公司 );Cu 片 ( 纯度 >99%, 上海添锐 金属制品有限公司 ); 钛酸四丁酯 罗丹明 B 葡萄糖 无水乙醇 硝酸铜 氯铵 氯钾 硫酸 硫酸钠和 氢氧钠 (AR, 成都市科龙工试剂厂 ). 1.2 溶胶 凝胶的制备 量取 27 ml 钛酸四丁酯溶解于 23 ml 无水乙醇, 搅拌得溶液 A; 移取 23 ml 无水乙醇 2.7 ml 去离 子水和 3.3 ml 盐酸, 加入设定量的葡萄糖, 混合得溶液 B. 将 B 溶液缓慢滴加到剧烈搅拌的 A 溶液中, 滴加完成后继续搅拌 30 mi, 静置陈得溶胶 凝胶备用. 1.3 C TiO 2 / Ti 膜电极的制备 以 Ti 片 ( 长 5 cm, 宽 3 cm, 厚 0.15 cm) 为基底, 经打磨 超声波水洗 无水乙醇清洗后, 将溶胶 凝胶 采用浸渍 提拉法涂膜, 自然晾干,120 干燥 10 mi, 重复 3 次, 最后在 N 2 气氛下于设定温度下煅烧一 定时间得 C TiO 2 / Ti 电极. 1.4 Cu 2 O / Cu 电极的制备 以 Cu 片 ( 长 5 cm, 宽 3 cm, 厚 cm) 为基底, 经打磨 超声波水洗 无水乙醇清洗后, 在 3 mmol L -1 硝酸铜 0.1 mol L -1 氯铵 0.05 mol L -1 氯钾配制的电解质溶液中, 采用阳极恒电流法, 在 70 电镀液中电镀 2 h 得到 Cu 2 O / Cu 电极. 1.5 PFC 电池性能测试 PFC 电池性能测试装置见图 1. 如图 1 所示,PFC 电池性能测试采用双电极体系, 以 C TiO 2 / Ti 为光 阳极,Cu 2 O / Cu 为阴极, 将电极固定在装有 100 ml 染料废水的石英玻璃反应池 ( 长 5 cm, 宽 5 cm, 高 5 cm) 中, 将反应池放置暗室中进行实验, 并对阴极进行遮光, 通过蠕动泵循, 加速染料废水与电极之 间的传质速度, 以滤除 420 m 以下紫外光的 500 W 氙灯为模拟可见光光源, 光源距离反应池 25 cm. 利 用电工作站以 5 mv s -1 的扫描速率测定和记录 PFC 的 Ⅰ Ⅴ 特性曲线, 获取其开路电压 (V oc ) 短 路电流 (J sc ) 输出功率 (JV) 及填充因子 (FF) 等, 测试实验重复 3 次, 以保证实验结果的可靠性. FF 代表 PFC 所产生的最大功率 (JV max ) 与开路电压 (V oc ) 和短路电流密度 (J sc ) 乘积之间的偏差 ( 由 式 1 计算 ) [7], 其数值越大, PFC 的产电性能越良好 [8]. 1.6 PFC 光催性能评价 FF = JV max V oc J sc (1) PFC 光催性能评价装置见图 1, 与电池性能测试不同的是,C TiO 2 / Ti 和 Cu 2 O / Cu 不与电工

3 110 37 卷 作站相连接 直接用导线连接 通过考察 PFC 光催罗丹明 B 染料废水的脱色率进行光催性能评价 罗丹明 B 的分子结构可参考笔者前期工作 9 其最大吸收波长在 556 nm 处 实验过程中 每间隔 10 min 取样 测定其在 556 nm 处的吸光度 A 值 计算染料废水的脱色率 A0 A t 100 脱色率 A0 图1 式中 A0 为罗丹明 B 溶液催降解前的初始吸光度 A t 为罗丹明 B 溶液催降解 t 时刻的吸光度 2 PFC 电池性能测试装置 2 Fig 1 The operation and testing system for the photocatalytic fuel cell 结果与讨论 Results and discussion 本文采用单因素法考察光阳极的制备条件 染料废水浓度及 ph 值对 PFC 电池性能和光催性能 的影响 除特别说明外 C TiO 2 Ti 的焙烧温度为 550 焙烧时间为 2 h 掺杂比例为 n C Ti 0 067 罗丹明 B 浓度为 20 mg L 1 电解质为 0 1 mol L 1 PBS 溶液 ph 值为 7 0 2 1 PFC 可见光响应 图 2 为以 C TiO 2 Ti 为光阳极 Cu 2 O Cu 为阴极的 PFC 的电压 时间 V t 曲线 可以明显看出 无光 照条件下 PFC 的暗电压介于 0 32 0 33V 这是由于 n 型 C TiO 2 和 p 型 Cu 2 O 之间产生的费米能级 差 10 引起的自生内电压 打开光源照射后 PFC 的电压明显升高 表明该 PFC 的 C TiO 2 Ti 光阳极具有 良好的可见光光电响应 图2 Fig 2 2 2 C TiO 2 的 XRD 分析 C TiO2 Ti Cu2 O Cu PFC 的开路电压 Open circuit voltage of C TiO2 Ti Cu2 O Cu PFC 图 3 为不同掺杂比 C TiO 2 催剂的 XRD 谱图 与未掺杂 TiO 2 图 3A 对比可知 掺杂后的 TiO 2 图 3B C D 在 2θ 25 3 37 8 48 1 53 9 55 1 62 6 68 8 70 3 和 75 0 附近都出现了明显的锐

4 1期 杨开等 C TiO2 Ti Cu2 O Cu 光催燃料电池的性能 111 钛矿相特征衍射峰 未检测到明显的金红石相特征衍射峰 表明 C TiO 2 以锐钛矿相为主 C 掺杂可有效 抑制 TiO 2 由锐钛矿相向金红石相转变 但谱图中并未检测到 C 元素的特征衍射峰 可能是因为元素掺 杂量少 或是高度分散于 TiO 2 晶格中 11 经德拜 谢乐公式 D Kλ Bcosθ 计算 得到未掺杂 TiO 2 A 掺 杂量比 n C Ti 0 044 B n C Ti 0 067 C n C Ti 0 089 D 的晶粒尺寸分别为 22 6 11 3 8 5 9 5 nm 掺杂比为 n C Ti 0 067 的催剂晶粒尺寸最小 催活性最高 11 2 3 热重分析 图 4 为不同 C 掺杂比前驱体的热重曲线 如图 4 所示 热重损失比例随着掺杂比例的提高而升高 且经过 3 个阶段 第一阶段从室温至 350 重量损失约 4 包括样品物理吸附水的脱附和表面负载有 机物的挥发 12 第二阶段从 350 至 450 重量损失 11 15 是前驱体煅烧生成 TiO 2 的过程 此过 程中 部分 C 掺杂进入催剂中 部分 C 与 O 2 反应生成 CO 2 13 第三阶段从 450 至 500 TG 曲线基 Fig 3 不同掺杂比例 TiO2 的 XRD 谱图 图4 图3 本平衡 几乎没有重量损失 所以本实验需要在 450 以上 N 2 气氛下进行煅烧 The XRD spectra of TiO2 with Fig 4 different doping ratios 2 4 2 4 1 不同掺杂比溶胶 凝胶的热重曲线 TG plots of sol gels with different doping rations C TiO 2 Ti Cu 2 O Cu PFC 的光催活性 不同 PFC 的光催活性 分别以 TiO 2 Ti 和 C TiO 2 Ti 膜电极为阳极 以 Cu 和 Cu 2 O Cu 膜电极为阴极 考察电极对 PFC 的 电池性能和光催性能的影响 图 5 为不同阳极和阴极 PFC 的电流密度 电压曲线和功率密度 电压曲 线 图 6 为不同阳极和阴极 PFC 降解罗丹明 B 的脱色率 图5 不同 PFC 的电流密度 电压曲线和 功率密度 电压曲线 Fig 5 Current voltage J V plots and power voltage JV V plots of different PFC 图6 Fig 6 不同 PFC 的脱色率 The decolorization efficiency of different PFC

5 112 37 卷 如图 5 所示 TiO 2 Ti Cu 的短路电流密度 J sc 开路电压 V oc 最大输出功率密度 JV max 和脱色 率分别 为 0 026 ma cm 2 0 171 V 0 710 10 3 mw cm 2 和 22 9 与 之 相 比 C TiO 2 Ti Cu 和 TiO 2 Ti Cu 2 O Cu的 J sc V oc 和 JV max 变不大 但脱色率分别增加到 58 4 和 32 4 三者的 FF 分别为 0 16 0 15和 0 15 C TiO 2 Ti Cu 2 O Cu 的 J sc 增加到 ma cm 2 V oc 增加到 0 385 V JV max 增加到5 91 10 3 mw cm 2 是前三者的 7 8 倍 FF 为 脱色率增加到了 74 3 由此可见 以 C TiO 2 Ti 为阳极 和 Cu 2 O Cu 为阴极组成的 PFC 具有更好的产电性能和可见光光催活性 一方面 C 掺杂有效扩展了 TiO 2 的光响应波长 另一方面 n 型半导体 C TiO 2 Ti 和 p 型半导体 Cu 2 O Cu 组成的 PFC 可自生偏电压 提高光生电子和空穴的分离效率 2 4 2 C TiO 2 Ti 制备条件的影响 煅烧温度和时间直接影响 TiO 2 光催剂的晶型及尺寸 温度较低催剂结晶度低 温度较高催剂 粒径长大 可能会引起团聚 14 煅烧时间过短可能结晶不完全 煅烧时间过长则会使得晶粒发生再生 长 尺寸变大 二者均会影响 PFC 性能 C 掺杂量较低达不到掺杂的目的 较高则会覆盖在催剂表面 影响催剂的活性 11 表 1 为 C TiO 2 Ti 膜电极煅烧温度 时间和掺杂比对 PFC 性能的影响 结果表明 C TiO 2 Ti 的最佳制备条件为煅烧温度 550 煅烧时间 2 h 掺杂比为 n C Ti 0 067 在此条件下 PFC 光 催 性 能 最 佳 降 解 罗 丹 明 B 1 h 的 脱 色 率 为 74 3 产 电 性 能 最 优 短 路 电 流 密 度 为 ma cm 2 开路电压为 0 385 V 最大输出功率密度为 5 91 10 3 mw cm 2 FF 为 表1 The influence of C TiO2 Ti preparation conditions on PFC performance 参数 Parameters 煅烧温度 Calcinations temperature 煅烧时间 Calcinations time ma cm 2 mw cm 2 0 081 4 48 FF 0 16 脱色率 Decolorization efficiency 59 7 0 385 5 91 74 3 1 5 h 0 291 0 072 3 14 0 15 65 3 600 2 0 h 2 5 h 0 044 0 067 0 089 0 361 0 385 0 316 0 361 0 385 0 379 0 066 0 081 0 082 4 43 5 91 4 09 5 16 5 91 4 97 0 16 0 17 0 16 67 6 74 3 63 5 72 8 74 3 69 8 染料初始浓度的影响 2 4 3 0 374 最大输出功率 短路电流密度 J sc 密度 JV max 10 3 550 掺杂比 Doping ratio n C Ti 500 开路电压 V oc V 条件 Condition Table 1 C TiO2 Ti 制备条件对 PFC 性能的影响 PFC 是以废水中有机物为燃料 因此 有机物浓度对 PFC 性能有直接影响 图 7 为不同染料初始浓 度对 PFC 性能的影响 如图 7 A 所示 染料初始浓度对 PFC 的 J sc 和 JV max 影响结果相似 随着染料初始 浓度的增大 J sc 和 JV max 增大 在浓度较低时 即 5 20 mg L 1 浓度范围 影响非常明显 在 20 mg L 1 之 后 J sc 和 JV max 达到稳定值 如图 7 B 所示 染料初始浓度对 PFC 的光催活性影响略有不同 脱色率先 增后减 在 20 mg L 1 时出现最大值 可能是因为当染料浓度较低时 有机物含量少 直接影响光生电子 空穴的产生和光生电子的传递分离速率 而染料浓度过高时 一方面会由于染料溶液自身对激发光的吸 收造成光强的损失加重 另一面光催剂的活性位点有限 浓度过高时部分染料分子没有和催剂接触 反应的机会 2 4 4 染料初始 ph 值的影响 染料溶液初始 ph 值不但会影响 C TiO 2 Ti 光阳极的吸附性能和光催效率 而且会影响 Cu 2 O Cu 阴极的性能 因此 溶液初始 ph 值对于 PFC 的性能至关重要 由于光催过程中产生的有机酸类中间 产物会引起 ph 的波动 15 而且溶液中的电解质会影响回路的电子迁移速率 进而影响 PFC 的性能 因 此 本实验选用具有一定 ph 缓冲能力和导电性的 PBS 电解质溶液调节溶液初始 ph 值 图 8 为染料初 始 ph 值对 PFC 性能的影响 结果表明 图 8 A J sc JV max 和图 8 B 脱色率均随着 ph 值增加而下降 ph

6 1期 杨开等 C TiO2 Ti Cu2 O Cu 光催燃料电池的性能 113 值较高时 下降更为明显 这是因为 ph 较低时 H 溶度较高 导电性好 有利于光生电子的转移 提高光 生电子 空穴的分离效率 9 PFC 性能良好 但在酸性下 Cu 2 O Cu 电极不稳定 会影响 PFC 的使用 Fig 7 2 4 5 染料初始浓度对 PFC 性能的影响 The influence of dye initial concentration on PFC performance UV Vis 分析 图8 Fig 8 染料初始 ph 值对 PFC 性能的影响 The influence of dye initial ph on 图7 寿命 因此 为了保证 PFC 的持续高效产电和光催性能 溶液初始 ph 值设为 7 0 左右 PFC Performance 光催处理过程中罗丹明 B 的紫外 可见 UV Vis 分光光谱和脱色率如图 9 所示 由图 9 A 可知 罗丹明 B 分子在 556 nm 处的吸收峰强度随着光催时间的延长迅速下降 说明罗丹明 B 的发色基团遭 到了破坏 对应图 9 B 脱色率的逐渐提高 最大吸收峰有蓝移 吸收波长由 556 nm 移到 541 nm 说明 罗丹明 B 是依次失去乙基和发色基团 形成一系列的 N deethylated 中间体 罗丹明 B 的存在形式逐渐发 生变 9 16 18 颜色逐渐变浅 紫外光区的光吸收亦有明显的下降 说明罗丹明 B 可能发生了矿 9 16 处理 90 min 脱色率达 91 7 图 9B 图9 Fig 9 3 光催降解过程中 RhB 的 UV Vis 谱图 A 及脱色率 B 随时间的变 UV Vis spectra A and decolourization efficiency B of Rhodamine B as a function of time during the photocatalytic degradation process 结论 Conclusion 1 采用溶胶 凝胶法制备了具有可见光响应的 C TiO 2 Ti 膜电极 其 XRD 结果表明 C 掺杂有效 抑制了 TiO 2 由锐钛矿相向金红石相的转变 抑制了晶粒的生长 掺杂比例 n C Ti 0 067 的催剂晶 粒平均尺寸最小 为 8 5 nm 2 PFC 最佳光阳极制备条件和废水处理条件为 550 下煅烧 2 h 掺杂比例 n C Ti 0 067 罗 丹明 B 初始浓度 20 mg L 1 溶液初始 ph 7 0 PFC 的最佳电池性能和光催性能为 短路电流密度

7 114 37 卷 ma cm 2 开路电压 0 385 V 最大输出功率密度 5 91 10 3 mw cm 2 FF 光催处理罗丹 明 B染料废水 90 min 其脱色率达到 91 7 3 C TiO 2 Ti Cu 2 O Cu PFC 在可见光激发下光催可使罗丹明 B 有效脱色并产电 光催过程中 罗丹明 B 的紫外 可见 UV Vis 谱图在可见光区的最大吸收下降 波长略有蓝移 紫外光区的吸收亦下 降 说明罗丹明 B 依次失去乙基和发色基团 并可能发生矿 参考文献 References 1 2 许颖蘅 应迪文 江璇 等 光催燃料电池不同二氧钛光阳极性能的对比 J 2016 35 1 82 88 XU Y H YING D W JIANG X et al Comparison of different TiO 2 photoanodes in photocatalytic fuel cells J Environmental Chemistry 2016 35 1 82 88 in Chinese LI K XU Y HE Y et al Photocatalytic fuel cell PFC and dye self photosensitization photocatalytic fuel cell DSPFC with BiOCl Ti photoanode under UV and visible light irradiation J Environmental Science Technology 2013 47 7 3490 3497 3 ASAHI R MORIKAWA T OHWAKI T et al Visible light photocatalysis in nitrogen doped titanium oxides J Science 2001 293 4 KANEKO M NEMOTO J UENO H et al Photoelectrochemical reaction of biomass and bio related compounds with nanoporous TiO 2 film 7 8 9 XUE L M ZHANG F H FAN H J et al Preparation of C doped TiO 2 photocatalysts and their photocatalytic reduction of carbon dioxide J Advanced Materials Research 2011 183 185 1842 1846 HUANG B YU D SHENG Z et al Novel CeO 2 TiO 2 core shell nanostructure catalyst for selective catalytic reduction of NO x with NH3 J Journal of Environmental Sciences 2017 55 5 129 136 6 photoanode and O 2 reducing cathode J Electrochemistry Communications 2006 8 2 336 340 LYU S C ZHANG Y RUH H et al Low temperature growth and photoluminescence of well aligned zinc oxide nanowires J Chemical Physics Letters 2002 363 1 134 138 YE J D GU S L QIN F et al MOCVD growth and properties of ZnO films using dimethylzinc and oxygen J Applied Physics A 2005 81 4 809 812 5 5528 269 271 徐云兰 钟登杰 贾金平 斜板液膜反应器光电催降解罗丹明 B J 工业水处理 2012 32 4 21 24 XU Y L ZHONG D J JIA J P Photoelectrocatalytic degradation of rhodamine B with the slant placed TiO 2 Ti anode thin film reactor J Industrial Water Treatment 2012 32 4 21 24 in Chinese 10 LI J Y LI J H CHEN Q P et al Converting hazardous organics into clean energy using a solar responsive dual photoelectrode 11 武小满 苗玉琪 碳掺杂对 ΤiΟ 2 晶相及光催活性的影响 J 工新型材料 2015 43 6 130 132 WU X M MIAO Y Q Photocatalytic activity and crystal phase of C doped TiO 2 J New Chemical Materials 2015 43 6 130 132 in Chinese 12 photocatalytic fuel cell J Journal of Hazardous Materials 2013 262 262C 304 310 张芬 王炜亮 李平 水处理光催剂 TiO 2 掺杂改性研究进展 J 生物质工程 2011 55 4 32 38 ZHANG F WANG W L LI P Advance in doping modifications of titanium dioxide photocatalyst for water treatment J Biomass Chemical Engineering 2011 55 4 32 38 in Chinese CHEN M CHU W Degradation of antibiotic norfloxacin in aqueous solution by visible light mediated C TiO 2 photocatalysis J Journal of 14 孙秀云 段传玲 李欣 等 焙烧温度对 N 掺杂 TiO 2 催剂催性能的影响 J 2007 26 6 787 791 13 15 16 17 18 Hazardous Materials 2012 s219 220 6 183 189 SUN X Y DUAN C L LI X et al Effect of calcined temperature on photocatalystic activity of N doped TiO 2 photocatalyst J Environmental Chemistry 2007 26 6 787 791 in Chinese LIU Y B LI J H ZHOU B X et al Efficient electricity production and simultaneously wastewater treatment via a high performance photocatalytic fuel cell J Water Research 2011 45 13 3991 3998 刘惠玲 周定 李湘中 等 网状 Ti TiO 2 电极光电催氧若丹明 B J 科 2002 23 4 264 270 LIU H L ZHOU D LI X Z et al Photoelectrocatalytic degradation of rhodamine B using mesh Ti TiO 2 electrode J Environmental Science 2002 23 4 264 270 in Chinese WATANABE T TAKIZAWA T Honda K Photocatalysis through excitation of adsorbates 1 Highly efficient N deethylation of rhodamine B adsorbed to cadmium sulfide J Journal of Physical Chemistry 1977 81 19 1845 1851 WU T X LIU G M ZHAO J C et al Photoassisted degradation of dye pollutants V Self photosensitized oxidative transformation of rhodamine B under visible light irradiation in aqueous TiO 2 dispersions J Journal of Physical Chemistry B 1998 102 30 5845 5851

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