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墩唯古
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1 第 28 卷第 10 期年 1 0 月材料研究学报 CHINESE JOURNAL OF MATERIALS RESEARCH Vol. 28 No. 10 October LiODFB 基电解液与高电压正极材料 LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 的相容性 * 1, 2 周宏明 1 耿文俊李 1, 2 荐杨 2 杰 1 姚书恒 1 孙文佼 1. 中南大学材料科学与工程学院长沙湖南省正源储能材料与器件研究所长沙摘要研究了草酸二氟硼酸锂 (LiODFB) 基电解液与锂离子电池高电压正极材料锰酸镍锂 (LiNi0.5Mn1.5O4) 的相容性, 结果表明 : 在 25 和 60, 以 LiODFB 和六氟磷酸锂 (LiPF6) 为电解液的 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池的 CV 曲线都具有单一的氧化还原峰, 电池的可逆性优良, 且 LiODFB 电池的循环性能优于 LiPF6 电池在 25, LiODFB 电池和 LiPF6 电池以 0.5C 倍率首次充放电比容量分别为 mah g mah g -1, 经 100 次循环后容量保持率分别为 97.1% 94.7%; 在 60, LiODFB 电池和 LiPF6 电池以 0.5C 倍率首次充放电比容量分别为 mah g mah g -1, 经 100 次循环后容量保持率分别为 94.1% 81.7% 电化学阻抗谱也表明: 在 60, LiODFB 电池的阻抗比 LiPF6 电池的小, LiODFB 电池具有更好的高温充放电性能关键词材料科学基础学科, 草酸二氟硼酸锂, 锰酸镍锂, 电化学性能, 相容性分类号 TM911 文章编号 (2014) Compatibility of LiODFB Electrolyte with LiNi 0.5 Mn 1.5 O 4 as High-voltage Cathode Material ZHOU Hongming 1, 2 GENG Wenjun 1 LI Jian 1, 2** YANG Jie 2 YAO Shuheng 1 SUN Wenjiao 1 1. School of Materials Science and Engineering, Central South University, Changsha Hunan Province Zhengyuan Energy Storage Materials and Devices Research, Changsha *Supported by Science and Technology Projects of Hunan Province No.2013GK3002, and Science and Technology Projects of Changsha No.K Manuscript received April 1, 2014; in revised form June 2, **To whom correspondence should be addressed, Tel: (0731) , ziliao2000@126.com ABSTRACT The compatibility of lithium difluoro(oxalato)borate (LiODFB) electrolyte with LiNi 0.5Mn 1.5O 4 as high- voltage cathode material was investigated by cyclic voltammetry, charge- discharge test and AC impedance. The results show that the LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li half cells with LiODFB or LiPF 6 as electrolyte all have simple REDOX peak at 25 and 60, and the battery has an excellent reversibility. The battery with LiODFB has better cycle performance than that with LiPF6 at 25 and 60. Their 0.5C initial discharge specific capacities at 25 are mah g -1 and mah g -1, and the capacity retention ratios by the 100th cycle are 97.1 % and 94.7% respectively. The 0.5 C initial discharge specific capacities at 60 are mah g - 1 and mah g - 1, and capacity retention ratios by the 100th cycle are 94.1% and 81.7% respectively. AC impedance plots also show that the battery with LiODFB has a lower chargetransfer resistance than that with LiPF6 at 60, indicating that the battery with LiODFB has excellent cyclic performance at high temperature. KEY WORDS foundational discipline in materials science, lithium difluoro(oxalato)borate, LiNi 0.5Mn 1.5O 4, electrochemical performance, compatibility 随着锂离子电池应用领域的扩大, 对其性能的 * 湖南省科技计划 2013GK3002 和长沙市科技计划 K 资助项目 2014 年 4 月 1 日收到初稿 ; 2014 年 6 月 2 日收到修改稿本文联系人 : 李荐要求越来越高因此, 需要研究电压更高电池容量更大的电极材料金属离子掺杂的尖晶石型锰酸锂 LiM xmn 2xO 4(M=Ni Co Fe Cu 等 ) 具有 4.5 V 以上的电 [1-3] 压平台和更高的能量密度, 受到了广泛关注在这些材料中, LiNi 0.5Mn 1.5O 4 只有 1 个 4.7 V( 相对于 Li/

2 776 材料研究学报 28 卷 Li + ) 电压平台, 且放电容量在 130 mah g -1 以上, 是一 [4, 5] 种良好的高电位正极材料但是, 常规碳酸酯溶剂与六氟磷酸锂组成的电解液体系在 4.5 V(vs. Li/ Li + [6] ) 以上发生分解, 使电池体系的性能下降在 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 的充放电过程中电压高达 5 V, 电极表面电解液的氧化生成了碳质纳米结构, 并附着到材料的表面, 形成了碳化膜, 尤其在高温下更加严重这层膜阻碍了锂离子的正常脱嵌, 随着循环次数的 [7] 增加有效锂越来越少, 导致容量严重衰减二氟草酸硼酸锂 (LiODFB) 是一种新型的锂盐, 由二草酸硼酸锂 (LiBOB) 和四氟硼酸锂 (LiBF 4) 的半分 [8-11] 子所构成, 因此兼具 LiBOB 和 LiBF 4 各自的优点 [12, 13] LiODFB 具有良好的倍率性能和高低温循环性能, 能在石墨负极表面形成稳定的 SEI 膜且对铝集流体 [14, 15] 具有优异的匹配性 LiODFB 还具有良好的热 [16] 稳定性和较宽的电化学窗口, 符合高电压材料对电解液有宽的电化学窗口的要求因此, LiODFB 可用做高电压电解液, 与高电压电极材料匹配时具有良好的高温性能和循环性能关于 LiODFB 与磷酸铁锂石墨锰酸锂钛酸锂等电极材料的相容性, [16, 17] 已有一些研究本文研究了使用 LiPF 6 和 LiODFB 两种电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的电化学性能, 以及高电压材料 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 与 LiODFB 电解液的相容性 1 实验方法 1.1 电解液的配制以 LiPF 6(99.9%) 和自制的 LiODFB( 纯度 >99.9%) 为电解质盐质量比为的碳酸二甲酯 (DMC, 99.9%) 碳酸甲乙酯 (EMC, 99.9%) 碳酸乙烯酯 (EC, 99.9%) 为溶剂, 在手套箱 ( 水氧含量低于 10 mg/l) 中分别配制浓度为 1 mol/l 的 LiODFB 和 LiPF 6 电解液 1.2 电池的制作将自制的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 与粘结剂聚偏氟乙烯 (PVDF, 分析纯 ) 导电剂炭黑 (SP, 电池级 ) 按比例溶于 N- 甲基吡咯烷酮 (NMP, 分析纯 ) 中, 搅拌后得到黑色的粘稠膏体, 将其均匀地涂覆在 200 μm 厚的铝箔上, 在 80 真空 ( 真空度为 0.08 MPa) 干燥 12 h 后得到 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 正极片以 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 正极片为正极锂片为负极, 用配制的电解液组装 CR2032 型双电极扣式电池 1.3 电化学性能的测试使用 CHI6660 电化学工作站测试电池的电化学阻抗谱 (EIS) (1 mhz- 100 khz) 和循环伏安曲线 (1 mv/s) 使用拜特 BTS0105C8 电池测试系统测试电池的首次充放曲线性能倍率性能以及循环性能电池的充电截止电压为 5.0 V, 放电截止电压为 3.8 V, 测试温度为 25 和 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池循环前后的极片扫描分析在手套箱中将在 60 循环 100 次的 LiNi 0.5Mn 1.5- O 4/Li 电池拆开, 将正极片泡入 DMC 中清洗极片表面残留的电解液, 取出极片后真空干燥将干燥好的极片做 SEM(SIRION 200 场发射扫描电子显微镜 ) 检测, 分析循环前后极片的形貌, 推断循环过程的变化 2 结果和讨论 2.1 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在两种电解液中的循环伏安曲线图 1 给出了不同温度下 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同电解液中的循环伏安曲线图 1 中的氧化峰对应充电过程, Ni 2+ 氧化成 Ni 4+ ; 还原峰对应放电过程, Ni 4+ 被还原成 Ni 2+ 在 25 使用两种电解液的电池, 其循环伏安曲线基本相似, 但峰值电压与半峰宽不同 ( 图 1a) LiODFB 电池的氧化还原峰分别为 4.45 V 和 4.97 V, 氧化还原电位差为 0.52 V, LiPF 6 电池的图 1 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同温度的循环伏安曲线 Fig.1 CV curves of LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li cells at 25 (a) and 60 (b)

3 10 期周宏明等 : LiODFB 基电解液与高电压正极材料 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 的相容性 777 氧化还原峰分别在 4.5 V 和 4.92 V 处, 氧化还原电位差为 0.42 V 这个结果表明, 在 25 使用 Li- ODFB 和 LiPF 6 两种电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池都有较好的可逆性, 两种电解液均与 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 材料具有良好的相容性, 组成的电池均具有脱嵌锂的平台在 60 使用两种电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/ Li 电池都有单一的氧化还原峰, LiODFB 电池的氧化还原峰分别在 4.51 V 和 4.92 V 左右, 氧化还原电位差为 0.41 V, LiPF 6 电池的氧化还原峰分别在 4.28 V 和 5.1 V 处, 氧化还原电位差为 0.82 V( 图 1b) 使用 LiODFB 电解液电池的氧化还原电位差较 LiPF 6 电池小, 说明在 60 LiODFB 电池的可逆性比 LiPF 6 电池的好 LiPF 6 电解液在高温下不稳定, 易发生分解, 导致了 LiPF 6 电池在 60 下的可逆性变差 ; 而 LiODFB 在高温下具有较好的稳定性, 未发生分解, 表明 LiODFB 电池在高温下性能优于 LiPF 6 电池 2.2 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的首次充放电曲线图 2 给出了不同温度下 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同电解液中的首次充放电曲线从图 2 可以看图 2 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同温度的首次充放电曲线 Fig.2 Initial charge- discharge curves of LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li cells at 25 (a) and 60 (b) 出, 使用不同电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池均具有稳定的充放电平台, 进一步证实了 LiODFB 电解液与 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电极材料有很好的相容性从图 2a 可见, 在 25 LiPF 6 电池首次充放电比容量分别为 mah g -1 和 mah g -1, 不可逆容量损失为 7.2 mah g -1, 首次充放效率为 94.8%; 而 LiODFB 电池的首次充放电比容量比 LiPF 6 略低些, 分别为 mah g -1 和 mah g -1, 不可逆容量损失为 7.9 mah g -1, 首次充放效率为 94.1% 由此可见, 在 25 时 LiODFB 电池和 LiPF 6 电池的充放电比容量相差不大从图 2b 可见, 在 60 电池的首次充放电比容量比在 25 有所提高, 因为随着温度的升高电解液的电导率增大, 且 Li + 在正负极材料中的嵌脱变得更容易 LiPF 6 电池的首次充放电比容量分别为 mah g -1 和 mah g -1, 首次充放效率为 93.2%; 而 LiODFB 电池的首次充放电比容量分别为 mah g -1 和 mah g -1, 首次充放效率为 94.6% 在 60 时 LiPF 6 处于不稳定状态, 分解生成 HF 和 LiF 等, 固体 LiF 在电解液中随着其中离子的移动而吸附到隔膜上, 堵塞隔膜的空隙, 阻碍 Li + 的传输, HF 对电池也产生危害, 直接导致电池容量的降低而 LiODFB 电解液虽然在高温具有略低于 LiPF 6 电解液的电导率, 但其电解质盐和电解液在高温下很稳定, 电池的容量不降低因此 Li- ODFB 电池在高温下具有略高于 LiPF 6 电池的首次充放容量 2.3 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的倍率性能图 3 给出了不同电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同倍率下的循环曲线从图 3 可见, LiODFB 电池 0.5C 的首次放电比容量 mah g -1, 低于 LiPF 6 电池的 mah g -1, 因为 25 时 LiPF 6 电解液的电图 3 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同倍率下的循环性能曲线 Fig.3 Cycle performance of LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li cells at different rates

4 778 材料研究学报 28 卷导率比 LiODFB 电解液的大循环 20 次后, Li- ODFB 电池的放电比容量 129 mah g -1 和 LiPF 6 电池的 mah g -1 相差不大在 1C 倍率下, 电池的容量呈缓慢衰减的趋势, LiODFB 电池从 mah g -1 降至 mah g -1, 而 LiPF 6 电池则从 mah g -1 降至 112 mah g -1 由于 LiODFB 在电极表面形成的 SEI 膜比 LiPF 6 形成的 SEI 膜更加稳定, 在 25 时 Li- ODFB 电池比 LiPF 6 电池具有更好的倍率放电性能 2.4 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的循环性能图 4 给出了在不同温度下 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同电解液中循环性能曲线, 其充放电电流为 0.5C, 电压范围为 V 从图 4a 可见, 在 25 时 LiODFB 电池的前 65 次循环中其放电比容量虽然比 LiPF 6 电池的低, 但是随着循环的进行 LiODFB 电池显示出较大优势使用 LiPF 6 电解液的电池首次放电比容量为 mah g -1, 循环 100 次时比容量降为 mah g -1, 容量保持率为 91.7%; 而使用 LiODFB 电解液的电池的首次放电比容量为 mah g -1, 循环 100 次时比容量降为 mah g -1, 容量保持率高达 97.1% 其原因是, 使用 LiODFB 电解液的电池在正极材料表面形成的 SEI 膜的结构, 在循环过程中更稳定从图 4b 可见, 在 60 使用 LiODFB 电解液的电池其循环性能稳定, 放电比容量从首次循环的 mah g -1 下降到第 100 次循环的 mah g -1, 容量保持率为 94.7%; 而使用 LiPF 6 电解液的电池其放电比容量从首次循环的 mah g -1 下降到第 100 次循环的 mah g -1, 容量保持率为 81.7 % 其原因是, 在 60 电池的放电比容量会随着电解液电导率的提高而提高, 且 LiODFB 电解液在高温下更稳定, 而 LiPF 6 电解液在高温高压发生氧化分解, 分解产物附着在材料表面阻碍了锂离子的正常脱嵌, 造成了容量的较大衰减因此, LiODFB 电池在 60 的循环性能明显优于 LiPF 6 电池 2.5 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的阻抗图 5 给出了 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同温度下循环前后的 EIS 谱从图 5 可见, 电池的 EIS 谱都由半圆和一条近似直线组成, 由此得到电解液体系的等效电路 ( 图 6) 图中 R L 为锂离子在溶液中的阻力, R ct 为电解液与电极界面的电荷传输反图 4 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同温度的循环性能曲线 Fig.4 Cycle performance of LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li batteries at 25 (a) and 60 (b) W W W W 图 5 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池在不同温度循环前后的 EIS 谱 Fig.5 EIS results of LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li cell after and before cycle

10 期 779 周宏明等: LiODFB 基电解液与高电压正极材料 LiNi0.5Mn1.5O4 的相容性表 1 不同温度下 LiODFB 与 LiPF6 在 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池中的电阻值 Table 1 Resistance of LiODFB and LiPF6 at different temperatures Situation 图 6 电解液体系的等效电路图 Fig.

5 10 期 779 周宏明等: LiODFB 基电解液与高电压正极材料 LiNi0.5Mn1.5O4 的相容性表 1 不同温度下 LiODFB 与 LiPF6 在 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池中的电阻值 Table 1 Resistance of LiODFB and LiPF6 at different temperatures Situation 图 6 电解液体系的等效电路图 Fig.6 Equivalent circuit of AC impedance for electrolyte 25 before 应电阻, Cb 为电解液体系在交变场作用下的极化 25 after 对比 25 和 60 下的 EIS 数据, 可见各电池 25 时的阻抗均明显比 60 时的大其主要原因是, 电解液的电导率随着温度的升高而增大, 导致电解液的传质过程加快, 同时 Li + 在 LiNi0.5Mn1.5O4 中的扩散速度加快, Li+ 在材料中更加容易脱嵌对图 5 曲线拟合处理, 得到不同温度下 LiODFB 与 LiPF6 在 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池中的电化学阻抗值(表 1) 从表 1 可知, 在 25 电池的溶液电阻 RL 随着循环次数的增加而增加, LiODFB 电池从循环前的 12.3 Ω增加至循环 100 次的 13.6 Ω, LiPF6 电池从 7.7 Ω增至 8.6 Ω 同时, 电池的界面电荷传输 60 before 60 after RL(LiODFB) RL(LiPF6) Rct(LiODFB) Rct(LiPF6) 面阻碍了锂离子的正常脱嵌, 导致 LiPF6 电池的 RL 的增加而 LiODFB 电池电解液在高温高压下稳定, 只有少量电解液中杂质的分解电极材料表面膜的形成等消耗少量的自由锂离子, 因此 RL 增加幅度很小这个结果说明, 电池内部体系比较稳定, 电反应阻抗 Rct 随着循环的进行也持增长的趋势, 循环池的循环性能好, 寿命长 LiODFB 电池在高温下 100 次后 LiODFB 电池从 Ω增加至 Ω, 而具有比 LiPF6 电池更优异的阻抗性能及更好的循环 LiPF6 电池则从 Ω增大至 Ω 其原因是, 性能电池在充放电过程中电极材料表面会形成一层表面 2.6 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池高温循环前后的正极极片膜, 在多次循环过程中表面膜逐渐变厚, 导致阻抗增扫描分析大图 7 给出了 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池高温循环前后与 25 时的情况类似, 60 时电池的 RL 和 Rct 随正极 LiNi0.5Mn1.5O4 极片的 SEM 像由图 7c 可见, 着循环的增加而增大循环100次后LiODFB电池分 LiPF6 电池在 60 循环 100 次后, 极片表面附着了分别从循环前的 4.2 Ω 22.2 Ω增至 7.9 Ω 38.2 Ω, 而解产物其原因是, LiPF6 电解液在高温高压下氧化 LiPF6 电池则从 7.3 Ω 40.8 Ω增加至 8.6 Ω 67.3 Ω 分解, 附着在材料表面的分解产物阻碍了锂离子的循环前后 LiODFB 电池的 RL 和 Rct 均低于 LiPF6 电正常脱嵌, 导致容量的较大衰减, 影响了电池的循环池, 因为在高温下 LiODFB 电解液具有较高的电导性能而 LiODFB 电解液在高温高压下稳定, 不发率, 溶液电阻小在 60 循环 100 次后 LiPF6 电池的生氧化分解, 对电极材料基本没有影响, 因此循环前电解液在高温高压下分解, 分解产物附着到材料表后极片的表面形貌基本无变化(图 7b) 图 7 LiNi0.5Mn1.5O4/Li 电池循环前后 LiNi0.5Mn1.5O4 极片的 SEM 像 Fig.7 SEM images of LiNi0.5Mn1.5O4 electrode from LiNi0.5Mn1.5O4/Li cells after- before cycle, (a) before, (b) LiODFB half cell after 100 cycles at 60, (c) LiPF6 half cell after 100 cycles at 60

6 780 材料研究学报 28 卷 3 结论 1. 在 25 和 60 以 LiODFB 和 LiPF 6 为电解液的 LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池的 CV 曲线都有单一的氧化还原峰, 且首次充放曲线均具有稳定的充放电平台, 电解液与 LiNi 0.5Mn 1.5O 4 具有良好的相容性 2. 在 25, LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 电池循环 100 次后 LiODFB 电池的容量保持率为 97.1%, LiPF 6 为 91.7%; 而在 60, LiNi 0.5Mn 1.5O 4/Li 循环 100 次后 Li- ODFB 电池的容量保持率为 94.7%, LiPF 6 为 81.7% 这表明, 在 25 和 60, LiODFB 均具有比 LiPF 6 更高的容量保持率, LiODFB 的循环性能优于 LiPF 6 3. 在 25 时 LiODFB 电池和 LiPF 6 电池的阻抗相差不大, 而在 60 时 LiODFB 电池的阻抗明显比 LiPF 6 电池的小, LiODFB 电池体系在高温下更稳定, 有利于提高电池的高温充放电性能和循环性能 4. 在 60, LiODFB 电池循环 100 次后极片表面形貌基本没变化, 而 LiPF 6 电池循环 100 次后极片表面附着了电解液的分解产物, 阻碍了锂离子的正常脱嵌, 导致电池的循环性能降低参考文献 1 LIU Guoqiang, QI Lu, WEN Lei, Synthesis and electrochemical performance of LiNixMn2- xo4 spinel as cathode material for lithium ion batteries, Rare metal materials and Engineering, 35(2), 299 (2006) ( 刘国强, 其鲁, 闻雷, 锂离子电池正极材料 LiNixMn2-xO4 的制备和电化学性能研究, 稀有金属材料与工程, 35(2), 299(2006)) 2 YI Tingfeng, YUE Caibo, HE Xiaojun, ZHU Rongsun, HU Xinguo, Review of research on synthesis and properties of LiNi0.5Mn1.5O4, Chinese Battery Industry, 13(4), 262(2008) ( 伊廷锋, 岳彩波, 何孝军, 诸荣孙, 胡信国, LiNi0.5Mn1.5O4 材料合成及性能的研究综述, 电池工业, 13(4), 262(2008)) 3 JI Yong, WANG Zhixing, YIN Zhoulan, GUO Huajun, PENG Wenjie, LI Xinhai, Synthesis and properties of cathode material LiNi0.5Mn1.5O4, Chinese Journal of Inorganic Chemistry, 23(4), 597 (2007) ( 季勇, 王志兴, 尹周澜, 郭华军, 彭文杰, 李新海, 正极材料 LiNi0.5Mn1.5O4 的合成及性能, 无机化学学报, 23(4), 597(2007)) 4 TANG Zhiyuan, HU Ran, WANG Lei, Research progress on LiNi0.5Mn1.5O4 compound as 5V anode materials for lithium ion batteries, Chemical Industry and Engineering Progress, 25(1), 31 (2006)) ( 唐致远, 胡冉, 王雷, 5V 锂离子电池正极材料 LiNi0.5Mn1.5O4 的研究进展, 化工进展, 25(1), 31(2006)) 5 FANG Haisheng, WANG Zhixing, LI Xinhai, GUO Huajun, PENG Wenjie, Synthesis and property of LiNi0.5Mn1.5O4 for high- voltage lithium ion batteries, Chinese Battery Industry, 11(1), 36(2006) ( 方海升, 王志兴, 李新海, 郭华军, 彭文杰, 高电压锂离子电池 LiNi0.5Mn1.5O4 的合成及性能, 电池工业, 11(1), 36(2006)) 6 YANG Xulai, WANG Yang, CAO Hekun, XU Xiaoming, Progress in high-voltage electrolytes for lithium ion batteries, Chinese Journal of Power Sources, 36(8), 1235(2012) ( 杨续来, 汪洋, 曹贺坤, 徐小明, 锂离子电池高电压电解液研究进展, 电源技术, 36(8), 1235(2012)) 7 TANG Zhiyuan, YANG Guangming, WANG Qian, Research progress in modif ication of LiNi0.5Mn1.5O4 compound as 5V anode materials for lithium ion batteries, Materials Review, 21(6), 35(2007) ( 唐志远, 杨光明, 王倩, 5V 锂离子电池正极材料 LiNi0. 5Mn1. 5O4 改性研究现状, 材料导报, 21(6), 35(2007)) 8 Sheng Shui Zhang, An unique lithium salt for the improved electrolyte of Li-ion battery, Electrochemistry Communications, 8(9), 1423 (2006) 9 M. H. Fu, K. L. Huang, S. Q. Liu, J. S. Liu, Y. K. Li, Lithium difluoro(oxalato) borate/ethylene carbonate + propylene carbonate + ethyl (methyl)carbonate electrolyte for LiMn2O4 cathode, Journal of Power Sources, 195(11), 862(2010) 10 Sheng Shui Zhang, Electrochemical study of the formation of a solid electrolyte interface on graphite in a LiBC2O4F2- based electrolyte, Journal of Power Sources, 163(7), 713(2007) 11 CUI Xiaoling, LI Shiyou, LUO Jianguo, Research progress in electrolyte lithium salt lithium oxalyldifluoroborate, Battery Bimonthly, 39(4), 233(2009) ( 崔小玲, 李世友, 骆建国, 电解质锂盐草酸二氟硼酸锂的研究进展, 电池, 39(4), 233(2009)) 12 Sheng Shui Zhang, K. Xu, T. R. Jow. Understanding Formation of Solid Electrolyte Interface Film on LiMn2O4 Electrode, Journal of the Electrochemical Society, 149(12), 1521(2002) 13 XIE Hui, TANG Zhiyuan, LI Zhongyan, LiODFB: An unique lithium salt for lithium ion battery, New Chemical Materials, 35(6), 39 (2007) ( 谢辉, 唐致远, 李中延, 可用于锂离子电池的新型锂盐 : Li- ODFB, 化工新型材料, 35(6), 39(2007)) 14 DENG Lingfeng, CHEN Hong, Electrochemical properties and synthesis of LiBC2O4F2 for lithium batteries, Chinese Journal of Power Sources, 34(3), 237(2010) ( 邓凌峰, 陈洪, 锂离子电池电解质 LiBC2O4F2 的合成与电化学性能, 电源技术, 34(3), 237(2010)) 15 Jie Li, Keyu Xie, Yanqing Lai, Zhi an Zhang, Fanqun Li, Xin Hao, Xujie Chen, Yexiang Liu, Lithium oxalyldi fl uoroborate/carbonate electrolytes for LiFePO4/artificial graphite lithium-ion cells, Journal of Power Source, 195(16), 5344(2010) 16 Zhou Hongming, Fang Zhenqi, Li Jian. LiPF6 and lithium difluoro (oxalato) borate/ethylene carbonate + dimethyl carbonate + ethyl (methyl)carbonate electrolyte for Li4Ti5O12 anode, Journal of Power Sources, 230, 148(2013) 17 FU Maohua, HUANG Kelong, LIU Suqin, LIU Jiansheng, LI Yongkun, Effect of lithium difluoro (oxalato) borate on the high-temperature performance of LiFePO4/Graphite batteries, Acta Physico-Chimica Sinica, 25(10), 1985(2009) ( 付茂华, 黄可龙, 刘素琴, 刘建生, 李永坤, 二氟二草酸硼酸锂对 LiFePO4/ 石墨电池高温性能的影响, 物理化学学报, 25(10), 1985 (2009))

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untitled 20 1 2010 10 Vol.20 Special 1 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Oct. 2010 1004-0609(2010)S1-s0127-05 Ti-6Al-4V 1 2 2 (1. 710016 2., 710049) 500~1 000 20 Ti-6Al-4V(TC4) TC4 800 TC4 800 TC4 TC4 800