仪 器 与 材 料 XRC 1 显 微 熔 点 仪 ( 四 川 大 学 科 学 仪 器 厂 ); Bruker AC 500 核 磁 共 振 仪 ;Bruker Daltonics APEX II 47e 质 谱 仪 ;Sephadex LH-20(25~100 μm, Pharmac

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1 1678 草 麻 黄 根 的 黄 酮 类 成 分 研 究 1, 陶 华 明 2, 朱 全 红 1, 刘 永 宏 2* 1. 南 方 医 科 大 学 中 医 药 学 院, 广 东 广 州 中 国 科 学 院 南 海 海 洋 研 究 所 海 洋 生 物 资 源 可 持 续 利 用 重 点 实 验 室, 广 东 广 州 摘 要 : 目 的 研 究 麻 黄 属 植 物 草 麻 黄 Ephedra sinica 根 的 黄 酮 类 化 学 成 分 方 法 麻 黄 根 用 90% 乙 醇 加 热 回 流 提 取, 采 用 硅 胶 Sephadex LH-20 RP-18 柱 色 谱 进 行 分 离 纯 化, 通 过 波 谱 分 析 (MS 1 H-NMR 13 C-NMR) 鉴 定 结 构 结 果 从 草 麻 黄 根 的 醇 提 物 的 醋 酸 乙 酯 部 分 分 离 得 到 13 个 黄 酮 类 化 合 物, 分 别 鉴 定 为 : 麻 黄 根 素 A(1) 麻 黄 宁 A(2) 麻 黄 宁 B(3) 麻 黄 宁 D(4) 芹 菜 素 (5) 山 柰 酚 (6) 槲 皮 素 (7) 二 氢 槲 皮 素 (8) 3, 4, 5, 7- 四 羟 基 二 氢 黄 酮 (9) 儿 茶 素 (10) 表 儿 茶 素 (11) 阿 夫 儿 茶 精 (12) 表 阿 夫 儿 茶 精 (13) 结 论 化 合 物 7~13 为 首 次 从 该 植 物 中 分 离 得 到 关 键 词 : 草 麻 黄 根 ; 黄 酮 类 成 分 ; 麻 黄 根 素 A; 麻 黄 宁 A; 麻 黄 宁 B 中 图 分 类 号 :R 文 献 标 志 码 :A 文 章 编 号 : (2011) Flavonoids from roots of Ephedra sinica TAO Hua-ming 1, 2, ZHU Quan-hong 1, LIU Yong-hong 2 1. School of Traditional Chinese Medicine, Southern Medical University, Guangzhou , China 2. Key Laboratory of Marine Bio-resources Sustainable Utilization, South China Sea Institute of Oceanology, Chinese Academy of Sciences, Guangzhou , China Abstract: Objective To study the flavonoids from the roots of Ephedra sinica in Ephedra Tourn. ex L. Methods The roots of E. sinica were extracted with 90% ethanol, and isolated and purified by silica gel, Sephadex LH-20, and RP-18 gel column chromatography. All the compounds were identified based on spectral analyses (including MS, 1 H-NMR, and 13 C-NMR). Results Thirteen flavonoids were isolated from the roots of E. sinica and were characterized as ephedrannin A (1), mahuannin A (2), mahuannin B (3), mahuannin D (4), apigenin (5), kaempferol (6), quercetin (7), dihydroquercetin (8), 3, 4, 5, 7-tetrahydroxy flavanone (9), (+)-catechin (10), ( )-epi-catechin (11), afzelechin (12), and ( )-epi-afzelechin (13), respectively. Conclusion Compounds 7 13 are obtained from this plant for the first time. Key words: the roots of Ephedra sinica Stapf; flavonoids; ephedrannin A; mahuannin A; mahuannin B 草 麻 黄 Ephedra sinica Stapf 为 麻 黄 科 麻 黄 属 植 物, 最 早 见 于 神 农 本 草 经, 记 载 其 功 效 为 : 主 中 风, 伤 寒 头 痛, 温 疟, 发 表 出 汗, 去 邪 热 气, 止 咳 逆 上 气, 除 寒 热, 破 积 聚 [1] 麻 黄 以 干 燥 草 质 茎 入 药, 具 有 发 汗 平 喘 宣 肺 之 功 用, 麻 黄 根 止 汗 较 多 文 献 报 道 该 植 物 地 上 部 分 化 学 成 分 主 要 为 生 物 碱 类 成 分 [2-4], 并 对 其 药 理 作 用 做 了 大 量 研 究 [5-6] 近 年 来 有 关 麻 黄 生 物 碱 类 不 良 反 应 报 道 日 趋 增 多, 给 麻 黄 资 源 的 开 发 利 用 造 成 了 障 碍 为 了 充 分 开 发 利 用 我 国 丰 富 的 麻 黄 资 源, 本 实 验 对 草 麻 黄 地 下 部 分 进 行 了 系 统 的 化 学 成 分 研 究, 从 中 分 离 得 到 13 个 黄 酮 类 化 合 物, 分 别 鉴 定 为 : 麻 黄 根 素 A (ephedrannin A,1) 麻 黄 宁 A(mahuannin A,2) 麻 黄 宁 B(mahuannin B,3) 麻 黄 宁 D(mahuannin D,4) 芹 菜 素 (apigenin,5) 山 柰 酚 (kaempferol, 6) 槲 皮 素 (quercetin,7) 二 氢 槲 皮 素 (dihydroquercetin,8) 3, 4, 5, 7- 四 羟 基 二 氢 黄 酮 (3, 4, 5, 7-tetrahydroxy flavanone,9) 儿 茶 素 [(+)-catechin, 10] 表 儿 茶 素 [( )-epi-catechin,11] 阿 夫 儿 茶 精 (afzelechin,12) 表 阿 夫 儿 茶 精 [( )-epi-afzelechin, 13] 其 中, 化 合 物 7~13 均 为 首 次 从 该 植 物 中 分 离 得 到 收 稿 日 期 : 基 金 项 目 : 国 家 自 然 科 学 基 金 青 年 基 金 资 助 项 目 ( ) 作 者 简 介 : 陶 华 明 (1980 ), 男, 湖 南 永 州 人, 讲 师, 博 士, 主 要 从 事 天 然 活 性 成 分 研 究 taohm929@yahoo.com.cn * 通 讯 作 者 刘 永 宏 Tel: (020) yonghongliu@scsio.ac.cn

2 仪 器 与 材 料 XRC 1 显 微 熔 点 仪 ( 四 川 大 学 科 学 仪 器 厂 ); Bruker AC 500 核 磁 共 振 仪 ;Bruker Daltonics APEX II 47e 质 谱 仪 ;Sephadex LH-20(25~100 μm, Pharmacia Fine Chemical Co., Ltd.),Chromatorex ODS(100~200 目,Fuji Silysia Chemical Co., Ltd.); 硅 胶 H( 青 岛 海 洋 化 工 厂 ), 薄 层 色 谱 用 预 制 硅 胶 板 H(0.20~0.25 目, 青 岛 海 洋 化 工 厂 ), 薄 层 色 谱 展 开 剂 为 石 油 醚 - 丙 酮 或 氯 仿 - 甲 醇 - 水, 显 色 剂 为 1% 三 氯 化 铝 乙 醇 溶 液 或 10% 硫 酸 乙 醇 溶 液, 加 热 显 色 麻 黄 根 购 于 吉 林 省 宏 检 药 材 公 司, 经 吉 林 省 中 医 药 科 学 院 严 仲 铠 教 授 鉴 定 为 麻 黄 科 植 物 草 麻 黄 Ephedra sinica Stapf 的 干 燥 根 2 提 取 和 分 离 草 麻 黄 根 5.0 kg 粉 碎 后,90% 乙 醇 加 热 回 流 提 取 3 次, 每 次 2 h, 过 滤 后 浓 缩 至 浸 膏, 加 水 均 匀 分 散, 分 别 用 石 油 醚 醋 酸 乙 酯 正 丁 醇 萃 取, 得 石 油 醚 部 分 18 g 醋 酸 乙 酯 部 分 100 g 正 丁 醇 部 分 153 g 将 醋 酸 乙 酯 部 分 100 g, 氯 仿 溶 解 后, 吸 附 在 200 g(200~300 目 ) 硅 胶 上, 溶 剂 挥 发 干 后 直 接 经 硅 胶 柱 色 谱 (200~300 目 ), 以 氯 仿 - 甲 醇 ( ) 梯 度 洗 脱,TLC 检 测 合 并 相 同 部 分, 共 得 到 8 个 流 份 (Fr. 1~8) 流 份 Fr. 5 经 过 反 复 硅 胶 柱 色 谱 Sephadex LH-20 C 18 反 相 硅 胶 柱 色 谱 纯 化, 得 到 化 合 物 1(10.3 mg) 2(15.1 mg) 3(6.0 mg) 4(23.6 mg) 5(4.4 mg) 6(2.5 mg) 7(3.7 mg) 8(4.0 mg) 9(3.0 mg) 10(5.0 mg) 11(6.5 mg) 12(3.0 mg) 13(5.6 mg) 3 结 构 鉴 定 化 合 物 1: 黄 色 无 定 形 粉 末,HR-ESI-MS 给 出 m/z: [M-H], 计 算 化 合 物 的 分 子 式 为 C 30 H 20 O 11, 不 饱 和 度 为 21 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) 谱 低 场 显 示 2 对 1, 4- 二 取 代 的 芳 环 质 子 信 号 δ 8.54 (2H, d, J = 8.0 Hz), 6.95 (2H, d, J = 8.5 Hz,) 和 δ 7.55 (2H, d, J = 8.7 Hz), 6.87 (2H, d, J = 8.7 Hz), 1 对 间 位 耦 合 的 芳 环 质 子 信 号 δ 5.96 (1H, d, J = 2.0 Hz), δ 6.07 (1H, d, J = 2.0 Hz),1 个 孤 立 芳 环 信 号 δ 6.32 和 1 个 C 环 AB 系 统 质 子 信 号 δ 4.23 (1H, d, J = 3.1 Hz) 和 5.00 (1H, d, J = 2.8 Hz) 波 谱 数 据 ( 表 1) 与 文 献 报 道 一 致 [7], 故 鉴 定 化 合 物 1 为 麻 黄 根 素 A 化 合 物 2: 无 色 固 体,ESI-MS m/z: 543 [M-H] 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) 谱 低 场 显 示 2 对 1, 4- 二 取 代 的 芳 环 质 子 信 号 δ 7.49 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.85 (2H, d, J = 8.7 Hz) 和 7.54 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.88 (2H, d, J = 8.5 Hz) 分 别 为 二 取 代 的 B 环 和 E 环 质 子 ;1 个 孤 立 芳 环 信 号 δ H 6.11 为 五 取 代 D 环 质 子 ; 1 对 A 环 间 位 质 子 δ 5.92 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-6) 和 6.08 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8);δ H 5.10 (1H, s), 4.27 (1H, br s) 及 2.92 (2H, dd, J = 2.1, 17.0 Hz) 为 F 环 ABX 体 系 质 子 另 1 对 AB 体 系 的 质 子 δ H 4.42 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-3);δ H 4.18 (1H, d, J = 3.5 Hz, H-4) 为 C 环 质 子 波 谱 数 据 ( 表 1) 与 文 献 报 道 一 致 [8], 故 鉴 定 化 合 物 2 为 麻 黄 宁 A 化 合 物 3: 无 色 固 体,ESI-MS m/z: 543 [M-H] 核 磁 数 据 与 化 合 物 2 非 常 相 似, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) 谱 低 场 显 示 2 对 1, 4- 二 取 代 的 芳 环 质 子 信 号 δ 7.43 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.80 (2H, d, J = 8.5 Hz) 和 δ H 7.50 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.81 (2H, d, J = 8.5 Hz) 分 别 为 二 取 代 的 B 环 和 E 环 质 子 ;1 个 孤 立 芳 环 信 号 δ H 6.08 为 五 取 代 D 环 质 子 ;1 对 A 环 间 位 质 子 δ H 5.99 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6) 和 6.08 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8);δ H 4.97 (1H, s), 4.27 (1H, br s) 及 2.87 (2H, dd, J = 2.5, 16.8 Hz) 为 F 环 ABX 体 系 质 子 另 1 对 AB 体 系 的 质 子 δ H 4.41 (1H, d, J = 3.8 Hz, H-3), 4.10 (1H, d, J = 3.8 Hz, H-4 ) 为 C 环 质 子 波 谱 数 据 ( 表 1) 与 文 献 报 道 一 致 [8], 故 鉴 定 化 合 物 3 为 麻 黄 宁 B 化 合 物 4: 白 色 晶 体,ESI-MS m/z: 527 [M-H] 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) 谱 低 场 显 示 2 对 1, 4- 二 取 代 的 芳 环 质 子 信 号 δ H 7.48 (2H, d, J = 8.5 Hz), 6.85 (2H, d, J = 8.7 Hz) 和 δ H 7.50 (2H, d, J = 8.6 Hz), 6.88 (2H, d, J = 8.6 Hz) 分 别 为 二 取 代 的 B 环 和 E 环 质 子 ;1 个 孤 立 芳 环 信 号 δ H 6.16 为 五 取 代 D 环 质 子 ; 而 δ H 5.86 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-6) 和 6.01 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8) 显 示 为 A 环 上 间 位 取 代 的 信 号 ; δ H 5.08 (1H, s), 4.25 (1H, br s) 及 2.88 (2H, dd, J = 4.2, 17.1 Hz) 为 F 环 ABX 体 系 质 子 另 1 对 A 2 X 体 系 的 质 子 δ H 2.20 (2H, dd, J = 3.2, 13.2 Hz, H-3), 4.46 (1H, t, J = 2.9 Hz, H-4) 为 C 环 质 子 波 谱 数 据 ( 表 1) 与 文 献 报 道 一 致 [9], 故 鉴 定 化 合 物 4 为 麻 黄 宁 D 化 合 物 5: 黄 色 粉 末, 1 H-NMR (DMSO-d 6, 500 MHz) δ: 7.92 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6 ), 6.93 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5 ), 6.18 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.49 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.76 (1H, s, H-3); 13 C-NMR (DMSO-d 6, 125 MHz) δ: (C-2), (C-3), (C-4), (C-5), 98.8 (C-6), 164.2(C-7), 94.0

3 1680 Table 1 表 1 化 合 物 1~4 的 1 H-NMR 和 13 C-NMR 数 据 1 H-NMR and 13 C-NMR data for compounds 1 4 in CD 3 OD 碳 环 碳 位 δ C δ H δ C δ H δ C δ H δ C δ H C (d, J=3.1 Hz) (d, J=3.5 Hz) (d, J=3.8 Hz) (dq, J=3.2, 13.2 Hz) (d, J=2.8 Hz) (d, J=3.5 Hz) (d, J=3.8 Hz) (t, J=2.9 Hz) A (d, J=1.8 Hz) (d, J=2.3 Hz) (d, J=2.0 Hz) (d, J=2.3 Hz) d (d, J=1.8 Hz) (d, J=2.3 Hz) (d, J=2.0 Hz) (d, J=2.3 Hz) B (d, J=8.7 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.7 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.7 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.7 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) F (s) (s) (s) (br s) (br s) (br s) (dd, J=2.1, 17.0 Hz) (dd, J=2.5, 16.8 Hz) (ddd, J=2.1, 4.2, 16.8 Hz) D (s) (s) (s) (s) E (d, J=8.0 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.6 Hz) (d, J=8.6 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.6 Hz) (d, J=8.6 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.6 Hz) (d, J=8.0 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.5 Hz) (d, J=8.6 Hz) (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2, 6 ), (C-3, 5 ), (C-4 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [10], 故 鉴 定 化 合 物 5 为 芹 菜 素 化 合 物 6: 黄 色 粉 末, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 6.18 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-6), 6.39 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-8), 6.91 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-3, 5 ), 8.07 (2H, d, J = 8.6 Hz, H-2, 6 ); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: (C-2), (C-3), (C-4), (C-5), 99.3 (C-6), (C-7), 94.5 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2, 6 ), (C-3, 5 ), (C-4 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [11], 故 鉴 定 化 合 物 6 为 山 柰 酚 化 合 物 7: 黄 色 粉 末, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 6.20 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 6.41 (1H, d,

4 1681 J = 2.0 Hz, H-8), 7.75 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-2 ), 6.90 (1H, d, J = 8.5 Hz, H-5 ), 7.65 (1H, dd, J = 2.0, 8.5 Hz, H-6 ); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: (C-2), (C-3), (C-4), (C-5), 99.3 (C-6), (C-7), 94.5 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ) 1 H-NMR 和 13 C-NMR 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [11], 故 鉴 定 化 合 物 7 为 槲 皮 素 化 合 物 8: 白 色 针 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 4.90 (1H, d, J = 11.8 Hz, H-2), 4.51 (1H, d, J = 11.8 Hz, H-3), 5.88 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-6), 5.92 (1H, d, J = 1.9 Hz, H-8), 7.00 (1H, br s, H-2 ), 6.82 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-5 ), 6.98 (1H, d, J = 8.2 Hz, H-6 ); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 84.8 (C-2), 73.6 (C-3), (C-4), (C-5), 97.3 (C-6), (C-7), 96.4 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [12], 故 鉴 定 化 合 物 8 为 二 氢 槲 皮 素 化 合 物 9: 无 色 结 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 5.88 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-6), 5.89 (1H, d, J = 2.0 Hz, H-8), 6.91 (1H, br s, H-2 ), 6.78 (1H, br s, H-5 ), 6.79 (1H, br s, H-6 ), 5.25 (1H, dd, J = 12.8, 3.0 Hz, H-2), 3.08 (1H, dd, J = 17.1, 12.8 Hz, H-3β), 2.68 (1H, dd, J = 17.1, 3.0 Hz, H-3α); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 79.2 (C-2), 42.6 (C-3), (C-4), (C-5), 95.3 (C-6), (C-7), 94.5 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ) 以 上 波 谱 数 据 和 文 献 报 道 一 致 [13], 故 鉴 定 化 合 物 9 为 3, 4, 5, 7- 四 羟 基 二 氢 黄 酮 化 合 物 10: 无 色 结 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 6.86 (1H, d, J = 1.8 Hz, H-2 ), 6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5 ), 6.74 (1H, d, J = 8.0, 1.8 Hz, H-6 ), 5.87 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-6), 5.95 (1H, d, J = 2.2 Hz, H-8), 4.57 (1H, d, J = 7.5 Hz, H-2), 4.00 (1H, br s, H-3), 2.88, 2.52 (2H, dd, J = 5.5, 16.0 Hz, H-4); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 82.9 (C-2), 68.9 (C-3), 28.6 (C-4), (C-5), 96.4 (C-6), (C-7), 95.5 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [12], 故 鉴 定 化 合 物 10 为 儿 茶 素 化 合 物 11: 无 色 结 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 6.99 (1H, br s, H-2 ), 6.78 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-5 ), 6.82 (1H, d, J = 8.0 Hz, H-6 ), 5.94 (1H, br s, H-6), 5.96 (1H, br s, H-8), 4.84 (1H, br s, H-2), 4.20 (1H, br s, H-3), 2.89, 2.75 (2H, dd, J = 4.5, 17.0 Hz, H-4); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 80.0 (C-2), 67.6 (C-3), 29.3 (C-4), (C-5), 96.5 (C-6), (C-7), 96.0 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2 ), (C-3 ), (C-4 ), (C-5 ), (C-6 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [14], 故 鉴 定 化 合 物 11 为 表 儿 茶 素 化 合 物 12: 无 色 结 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 5.88 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-6), 5.96 (1H, d, J = 2.1 Hz, H-8), 6.79 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5 ), 7.22 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6 ), 4.61 (1H, d, J = 7.7 Hz, H-2), 4.01 (1H, m, H-3), 2.88, 2.54 (2H, dd, J = 5.6, 16.1 Hz, H-4); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 82.8 (C-2), 68.8 (C-3), 28.8 (C-4), (C-5), 96.4 (C-6), (C-7), 95.6 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2, C-6 ), (C-3, C-5 ), (C-4 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [15], 故 鉴 定 化 合 物 12 为 阿 夫 儿 茶 精 化 合 物 13: 无 色 结 晶, 1 H-NMR (CD 3 OD, 500 MHz) δ: 5.94 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-6), 5.97 (1H, d, J = 2.3 Hz, H-8), 6.80 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-3, 5 ), 7.33 (2H, d, J = 8.5 Hz, H-2, 6 ), 4.89 (1H, br s, H-2), 4.20 (1H, br s, H-3), 2.88, 2.74 (2H, dd, J = 5.5, 16.8 Hz, H-4); 13 C-NMR (CD 3 OD, 125 MHz) δ: 80.0 (C-2), 67.5 (C-3), 29.4 (C-4), (C-5), 96.6 (C-6), (C-7), 96.0 (C-8), (C-9), (C-10), (C-1 ), (C-2, 6 ), (C-3, 5 ), (C-4 ) 以 上 波 谱 数 据 与 文 献 报 道 一 致 [16], 故 鉴 定 化 合 物 13 为 表 阿 夫 儿 茶 精 参 考 文 献 [1] 姜 海 楼, 史 家 振, 石 壮 沙, 等. 麻 黄 综 合 研 究 I 麻 黄 史 料 考 证 [J]. 哲 里 木 畜 牧 学 院 学 报, 1996, 6(2): [2] Al-Khalil S, Alkofahi A, El-Eisawi D, et al. Transtorine, a new quinoline alkaloid from Ephedra transitoria [J]. J Nat Prod, 1998, 61(2): [3] Starratt A N, Caveney S. Quinoline-2-carboxylic acids from Ephedra species [J]. Phytochemistry, 1996, 42(5):

5 1682 [4] 吕 霞, 郭 青, 钟 文 英. 色 谱 法 在 麻 黄 生 物 碱 手 性 分 析 中 的 研 究 进 展 [J]. 现 代 药 物 与 临 床, 2011, 26(3): [5] 石 倩, 刘 赜, 李 若 洁, 等. 利 用 基 因 芯 片 技 术 阐 述 甘 草 酸 协 同 麻 黄 碱 的 分 子 作 用 机 制 [J]. 药 物 评 价 研 究, 2010, 33(2): [6] 李 若 洁, 石 倩, 程 彬 峰, 等. 甘 草 酸 协 同 麻 黄 碱 的 平 喘 作 用 机 制 研 究 [J]. 药 物 评 价 研 究, 2010, 33(3): [7] Hikino H, Takahashi M, Konno C, et al. Structure of ephedrannin A, a hypotensive principle of Ephedra roots [J]. Tetrahedron Lett, 1982, 23(6): [8] HIkino H, Shimoyama N, Kasahara Y, et al. Structures of mahuannin A and B, hypotensive principles of Ephedra roots [J]. Heterocycles, 1982, 19(8): [9] Kasahara Y, Hikino H. Structure of mahuannin D, a hypotensive pronciple of Ephedra roots [J]. Heterocycles, 1983, 20(10): [10] 仲 浩, 薛 晓 霞, 姚 庆 强. 半 枝 莲 化 学 成 分 的 研 究 [J]. 中 草 药, 2008, 39(1): [11] 程 战 立, 时 岩 鹏, 种 小 桃, 等. 藏 紫 菀 化 学 成 分 的 研 究 (II) [J]. 中 草 药, 2011, 42(1): [12] Shen C C, Chang Y S, Hott L K. Nuclear magnetic resonance studies of 5, 7-dihydroxyflavonoids [J]. Phytochemistry, 1993, 34(3): [13] 张 健, 孔 令 义. 蒌 蒿 叶 的 黄 酮 类 成 分 研 究 [J]. 中 草 药, 2008, 39(1): [14] 许 剑 峰, 谭 宁 华, 张 玉 梅, 等. 昆 明 柏 的 化 学 成 分 研 究 [J]. 中 草 药, 2006, 37(6): 838. [15] Su B N, Cuendet M, Hawthorne M E, et al. Constituents of the bark and twigs of Artocarpus dadah with cyclooxygenase inhibitory activity [J]. J Nat Prod, 2002, 65(2): [16] 吴 新 安, 赵 毅 民. 骨 碎 补 化 学 成 分 研 究 [J]. 中 国 中 药 杂 志, 2005, 30(6): 中 草 药 杂 志 2012 年 征 订 启 事 中 草 药 杂 志 是 由 中 国 药 学 会 和 天 津 药 物 研 究 院 共 同 主 办 的 国 家 级 期 刊, 月 刊, 国 内 外 公 开 发 行 本 刊 创 始 于 1970 年 1 月,2011 年 荣 获 第 二 届 中 国 出 版 政 府 奖 ( 国 家 新 闻 出 版 行 业 最 高 奖 ), 曾 荣 获 中 国 期 刊 方 阵 双 奖 期 刊 第 二 届 国 家 期 刊 奖 ( 中 国 期 刊 界 最 高 奖 ) 第 三 届 国 家 期 刊 奖 提 名 奖 中 国 精 品 科 技 期 刊 新 中 国 60 年 有 影 响 力 的 期 刊, 年 连 续 6 年 荣 获 百 种 中 国 杰 出 学 术 期 刊 本 刊 为 中 国 中 文 核 心 期 刊 中 国 科 技 核 心 期 刊 多 年 来 一 直 入 选 CA 千 刊 表, 并 被 美 国 国 际 药 学 文 摘 (IPA) 荷 兰 医 学 文 摘 (EM) 波 兰 哥 白 尼 索 引 (IC) 英 国 质 谱 学 通 报 ( 增 补 ) (MSB-S) 荷 兰 斯 高 帕 斯 数 据 库 (Scopus) 日 本 科 学 技 术 振 兴 机 构 中 国 文 献 数 据 库 (JST) 英 国 皇 家 化 学 学 会 系 列 文 摘 (RSC) 美 国 乌 利 希 期 刊 指 南 (Ulrich PD) 美 国 剑 桥 科 学 文 摘 社 (CSA) 数 据 库 英 国 国 际 农 业 与 生 物 科 学 研 究 中 心 (CABI) 等 国 际 著 名 检 索 系 统 收 录 本 刊 主 要 报 道 中 草 药 化 学 成 分 ; 药 剂 工 艺 生 药 炮 制 产 品 质 量 检 验 方 法 ; 药 理 实 验 和 临 床 观 察 ; 药 用 动 植 物 的 饲 养 栽 培 药 材 资 源 调 查 等 方 面 的 研 究 论 文, 并 辟 有 中 药 现 代 化 论 坛 综 述 短 文 新 产 品 企 业 介 绍 学 术 动 态 和 信 息 等 栏 目 承 蒙 广 大 作 者 读 者 的 厚 爱 和 大 力 支 持, 本 刊 稿 源 十 分 丰 富 为 了 缩 短 出 版 周 期, 增 加 信 息 量,2011 年 本 刊 扩 版 为 208 页, 定 价 元 国 内 邮 发 代 号 :6 77, 国 外 代 号 :M221 请 到 当 地 邮 局 订 阅 本 刊 已 正 式 开 通 网 上 在 线 投 稿 系 统 欢 迎 投 稿 欢 迎 订 阅! 编 辑 部 地 址 : 天 津 市 南 开 区 鞍 山 西 道 308 号 邮 编 : 电 话 :(022) 传 真 :(022) 电 子 信 箱 :zcy@tiprpress.com 网 址 :www. 中 草 药 杂 志 社. 中 国 ;

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