HRGC/LRMS编制说明

附 件 11 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 ( 征 求 意 见 稿 ) 编 制 说 明 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 编 制 组 二 〇 一 五 年 十 月

项 目 名 称 : 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 项 目 统 一 编 号 :1055 主 要 起 草 单 位 : 浙 江 省 环 境 监 测 中 心 环 境 保 护 部 环 境 标 准 研 究 所 编 制 组 主 要 成 员 : 叶 伟 红 刘 劲 松 庞 晓 露 孙 晓 慧 王 成 王 静 潘 荷 芳 刘 铮 铮 钟 光 剑 许 行 义 邹 巧 莉 标 准 所 技 术 管 理 负 责 人 : 李 敏 王 海 燕 标 准 处 项 目 管 理 负 责 人 : 张 朔

目 录 1 项 目 背 景...1 1.1 任 务 来 源...1 1.2 工 作 过 程...1 2 标 准 制 修 订 的 必 要 性 分 析...2 2.1 理 化 性 质 及 环 境 危 害...2 2.2 相 关 环 保 标 准 和 环 境 工 作 的 需 要...3 2.3 现 行 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 的 实 施 情 况 和 存 在 问 题...5 3 国 内 外 相 关 分 析 方 法 研 究...5 3.1 国 外 相 关 分 析 方 法 研 究...5 3.2 国 内 相 关 分 析 方 法 研 究...5 3.3 发 展 趋 势 及 本 方 法 参 照 的 标 准...7 4 标 准 制 修 订 的 基 本 原 则 和 技 术 路 线...7 4.1 标 准 制 修 订 基 本 原 则...7 4.2 标 准 制 修 订 的 技 术 路 线...7 5 方 法 研 究 报 告...8 5.1 方 法 研 究 的 目 的...8 5.2 方 法 原 理...8 5.3 目 标 化 合 物 确 定...8 5.4 试 剂 和 材 料...9 5.5 仪 器 和 设 备...9 5.6 样 品...9 5.7 分 析 步 骤...10 5.8 结 果 计 算 与 表 示...19 5.9 质 量 保 证 和 质 量 控 制...20 5.10 废 物 处 理...20 6 方 法 验 证...20 6.1 方 法 验 证 方 案...20 6.2 方 法 验 证 过 程...21 6.3 方 法 验 证 结 论...21 7 与 开 题 报 告 的 差 异 说 明...21 8 参 考 文 献...21 附 件 一 : 方 法 验 证 报 告...24

1 项 目 背 景 1.1 任 务 来 源 为 促 进 我 国 有 效 开 展 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 菊 酯 类 和 杂 环 类 杀 虫 剂 的 监 测 分 析, 根 据 环 保 部 关 于 开 展 2009 年 度 国 家 环 境 保 护 标 准 制 修 订 项 目 工 作 的 通 知 ( 环 办 函 2009 221 号 ), 环 保 部 下 达 了 国 家 环 境 保 护 标 准 土 壤 沉 积 物 杀 虫 剂 气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 - 质 谱 法 或 高 效 液 相 色 谱 法 的 制 修 订 工 作, 项 目 统 一 编 号 为 1055, 项 目 承 担 单 位 为 浙 江 省 环 境 监 测 中 心 环 境 保 护 部 环 境 保 护 标 准 研 究 所 1.2 工 作 过 程 (1) 成 立 标 准 编 制 小 组 2009 年 6 月, 接 到 编 制 土 壤 沉 积 物 杀 虫 剂 气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 - 质 谱 法 或 高 效 液 相 色 谱 法 的 任 务 后, 立 即 成 立 了 标 准 编 制 小 组, 成 员 包 括 有 多 年 杀 虫 剂 分 析 工 作 经 验 的 同 志 和 目 前 从 事 该 项 目 分 析 工 作 的 同 志 (2) 查 询 国 内 外 相 关 标 准 和 文 献 资 料 搜 集 了 国 内 外 相 关 标 准 及 类 似 方 法 的 国 内 外 进 展 情 况 以 及 我 国 农 药 生 产 使 用 情 况 根 据 调 查 结 果, 标 准 编 制 组 拟 确 定 本 标 准 的 杀 虫 剂 种 类 为 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 以 及 杂 环 类 农 药 (3) 组 织 专 家 论 证, 确 定 标 准 修 订 技 术 路 线, 修 订 原 则 2011 年 11 月 17 日, 环 保 部 环 境 标 准 研 究 所 在 北 京 组 织 召 开 该 标 准 的 开 题 论 证 会, 编 制 组 在 论 证 会 上 明 确 了 本 标 准 修 订 的 技 术 路 线 原 则 及 内 容 按 会 专 家 意 见 将 原 来 的 1 个 标 准 拆 分 成 土 壤 沉 积 物 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 土 壤 沉 积 物 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 的 测 定 柱 后 衍 生 液 相 色 谱 法 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 3 个 标 准 并 按 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 订 技 术 导 则 (HJ/T168) 和 国 家 环 境 污 染 物 监 测 方 法 标 准 制 修 订 工 作 暂 行 要 求 ( 环 科 函 2009 10 号 ) 的 要 求 开 展 验 证 和 标 准 草 案 的 编 制 工 作 (4) 研 究 建 立 标 准 方 法, 进 行 标 准 方 法 论 证 试 验 标 准 编 制 组 按 照 计 划 任 务 书 的 要 求, 结 合 开 题 论 证 意 见 以 及 其 它 制 定 标 准 的 要 求, 研 究 建 立 标 准 方 法 的 方 案, 并 进 行 方 法 前 处 理 条 件 的 选 择 仪 器 条 件 的 确 定 和 方 法 精 密 度 准 确 度 及 检 出 的 测 定 等 试 验 (5) 方 法 验 证 工 作 方 法 的 验 证 工 作 开 始 于 2012 年, 组 织 了 6 家 单 位 开 展 了 方 法 验 证 工 作, 编 写 完 成 了 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 验 证 汇 总 报 告 (6) 编 写 标 准 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 2012 年 12 月, 编 写 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 标 准 文 本 的 征 求 意 见 稿 及 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 的 编 制 说 明 征 求 意 见 稿 (7) 编 制 说 明 及 标 准 文 本 专 家 研 讨 会 2015 年 5 月 14 日, 环 保 部 环 境 标 准 研 究 所 组 织 专 家 在 杭 州 组 织 召 开 该 标 准 编 制 说 明 及 标 准 文 本 专 家 评 审 会 会 上 专 家 建 议 将 开 题 论 证 时 的 标 准 名 称 由 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 更 改 为 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 会 后, 根 据 专 家 意 见 修 改 后, 形 成 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 ( 征 求 意 见 稿 ), 及 编 制 说 明 1

2 标 准 制 修 订 的 必 要 性 分 析 2.1 理 化 性 质 及 环 境 危 害 本 标 准 目 标 物 的 理 化 性 质 详 见 表 2.1 1) 有 机 磷 杀 虫 剂 有 机 磷 农 药 是 现 有 农 药 中 品 种 最 多 的 一 类, 约 有 100 多 种, 多 数 是 杀 虫 剂 ( 如 敌 百 虫 敌 敌 畏 ), 少 数 是 杀 菌 剂 ( 如 稻 瘟 净 异 稻 瘟 净 克 瘟 散 ) 除 莠 剂 ( 如 地 散 磷 草 特 磷 ) 和 杀 线 虫 剂 ( 如 除 线 特 线 虫 磷 治 线 磷 除 线 磷 ) 其 中 有 些 农 药 亲 体 及 其 在 自 然 环 境 中 的 降 解 产 物, 残 留 在 环 境 中 或 作 物 上 可 造 成 农 药 污 染 有 机 磷 农 药 是 急 性 中 毒 类 农 药, 如 对 硫 磷 和 内 吸 磷 等 都 是 剧 毒 品, 对 人 体 毒 性 主 要 是 抑 制 胆 碱 酯 酶 活 性, 使 酶 活 性 中 心 丝 氨 酸 的 羟 基 被 氨 基 甲 酰 化, 因 而 失 去 酶 对 乙 酰 胆 碱 的 水 解 能 力 并 且, 一 般 有 机 磷 农 药 及 其 降 解 产 物 都 有 特 殊 臭 味 部 分 有 机 磷 农 药 易 溶 于 水, 如 敌 百 虫 磷 胺 甲 胺 磷 乙 酰 甲 胺 磷 等 有 机 磷 农 药 一 般 在 自 然 环 境 中 会 迅 速 降 解 在 土 壤 中 的 降 解 会 随 土 壤 含 水 量 温 度 和 ph 的 增 高 而 加 快 在 水 体 中 的 降 解 会 随 水 的 温 度 ph 的 增 高, 以 及 微 生 物 数 量 光 照 等 的 增 加 而 加 快 因 此 有 机 磷 农 药 大 多 数 品 种 不 像 有 机 氯 农 药 那 样 稳 定, 它 们 在 土 中 的 残 留 时 间 仅 数 天 或 数 周 2) 拟 除 虫 菊 酯 类 杀 虫 剂, 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 是 模 拟 天 然 除 虫 菊 素 由 人 工 合 成 的 一 类 杀 虫 剂, 由 于 其 杀 虫 谱 广, 效 果 好 低 残 留, 无 蓄 积 作 用 等 优 点, 近 30 年 来 应 用 日 益 普 遍 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 主 要 有 : 醚 菊 酯 苄 氯 菊 酯 溴 氰 菊 酯 氯 氰 菊 酯 高 效 氯 氰 菊 酯 顺 式 氯 氰 菊 酯, 杀 灭 菊 酯 氰 戊 菊 酯, 戊 酸 氰 醚 酯, 氟 氰 菊 酯 氟 菊 酯, 氟 戊 酸 氰 酯, 百 树 菊 酯 氟 氯 氰 菊 酯, 戊 菊 酯 甲 氰 菊 酯 氯 氟 氰 菊 酯 呋 喃 菊 酯 苄 呋 菊 酯 右 旋 丙 烯 菊 本 类 农 药 多 不 溶 于 水 或 难 溶 于 水, 可 溶 于 多 种 有 机 溶 剂, 对 光 热 和 酸 稳 定, 遇 碱 (ph>8) 时 易 分 解 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 的 中 毒 机 理, 目 前 尚 未 完 全 阐 明 3) 杂 环 类, 杂 环 化 合 物 已 是 新 农 药 发 展 的 主 流, 近 十 年 来 在 世 界 农 药 专 利 中, 大 约 有 90% 是 关 于 杂 环 化 合 物 的 新 型 杂 环 化 学 杀 虫 剂 的 迅 速 发 展 将 成 为 继 有 机 磷 氨 基 甲 酸 酯 和 拟 除 虫 菊 酯 类 杀 虫 剂 之 后 的 第 四 大 类 杀 虫 剂 新 类 型 有 吡 啶 类 吡 咯 类 嘧 啶 类 吡 唑 类 三 唑 类 酰 肼 类 烟 碱 类 等 杂 环 化 合 物, 它 们 结 构 各 异, 作 用 机 理 杀 虫 谱 也 不 尽 相 同 常 见 的 有 粉 锈 宁 锐 劲 特 吡 虫 啉 灭 幼 脲 等 表 2.1 目 标 物 理 化 性 质 列 表 编 号 化 合 物 分 子 式 溶 解 度 (mg/l) 与 水 相 混 溶 2 熔 点 ( ) 沸 点 ( ) 0.01 mmhg 毒 性 数 据 LD 50 1 反 式 丙 烯 菊 酯 C 19 H 26 O 3 不 溶 于 水 / 140 2150 2 联 苯 菊 酯 C 23 H 22 ClF 3 O 2 不 溶 于 水 51-66 151 54.5 3 胺 菊 酯 C 19 H 25 NO 4 4.6 60-80 185-190 5000 4 甲 氰 菊 酯 C 22 H 23 NO 3 14.1 10-3 45-50 / 70.6 5 除 虫 菊 酯 C 43 H 56 O 8 几 乎 不 溶 / / 2370 6 氯 菊 酯 C 21 H 20 Cl 2 O 3 0.2 34-35 200 430-4000 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 C 23 H 19 ClF 3 NO 3 5 49.2 / 79 8 氯 氰 菊 酯 C 22 H 19 Cl 2 NO 3 溶 解 度 极 低 60-80 / 250-4150 9 氰 戊 菊 酯 C 25 H 22 ClNO 3 <10 10-3 / / 451 10 溴 氰 菊 酯 C 22 H 19 Br 2 NO 3 <2 10-4 100-102 / 135->5000 11 敌 敌 畏 C 4 H 7 Cl 2 O 4 P 8 10 3 / 234.1 50 12 速 灭 磷 C 7 H 13 O 6 P 6.9 21 99-103 3-12

13 内 吸 磷 C 18 H 19 O 3 P 2 / / / 急 性 经 口 :1.7mg/kg 14 虫 线 磷 C 8 H 13 N 2 O 3 P 1.14 10 3 / / 急 性 口 服 LD 50,3.5mg/kg 15 灭 克 磷 C 8 H 19 O 2 P 2 700 / 86-91 62 16 甲 拌 磷 C 7 H 17 O 2 P 3 50 <-15 118-120 3.7 17 治 螟 磷 C 8 H 20 O 5 P 2 2 10 / 136-139 10 18 二 嗪 农 C 12 H 21 N 2 O 3 P 60 / 83-84 1250 19 乙 拌 磷 C 8 H 19 O 2 P 3 12 <-25 128 2-12 20 乐 果 C 5 H 12 NO 3 P 2 23.3 49.0 117 387 21 皮 蝇 磷 C 8 H 8 Cl 3 O 3 P 44 40-42 97 1740 22 毒 死 蜱 C 9 H 11 Cl 3 NO 3 P 1.4 42-43.5 / 135-163 23 甲 基 对 硫 磷 C 8 H 10 NO 5 P 55 35-36 154 3 24 毒 壤 磷 C 10 H 12 Cl 3 O 2 P 50 / / 34.5 25 安 硫 磷 C 6 H 12 NO 4 P 2 2.6 25-26 / 365-500 26 倍 硫 磷 C 10 H 15 O 3 P 2 4.2 7.5 87 250 27 马 拉 硫 磷 C 10 H 19 O 6 P 2 145 2.85 156-157 1375-2800 28 粉 锈 宁 C 14 H 16 ClN 3 O 2 46 82.3 / 1000 29 对 硫 磷 C 10 H 14 NO 5 P 11 6.1 150 2 30 育 畜 磷 C 12 H 19 ClNO 3 P 不 溶 于 水 60 117-118 460 31 甲 拌 磷 砜 C 7 H 17 O 4 P 3 / / / / 32 灭 蚜 磷 C 10 H 20 NO 5 P 2 <1000 / 144 36-53 33 丙 硫 磷 C 11 H 15 Cl 2 O 2 P 2 0.07 / 125-128 1569 34 脱 叶 亚 磷 C 12 H 27 P 3 / / 383 910 35 乐 本 松 C10H9Cl4O4P / 95~97 / 4000~5000 36 地 胺 磷 C 8 H 16 NO 3 P 2 57 / 120 9 37 三 硫 磷 C 11 H 16 ClO 2 P 3 <40 / 82 10 38 增 效 醚 C 19 H 30 O 5 14.3 / 180 7500 39 锐 劲 特 ( 氟 虫 腈 ) C 12 H 4 Cl 2 F 6 N 4 O 2 200 201 / 97 40 丰 索 磷 C 11 H 17 O 4 P 2 / / / 2.2 41 倍 硫 磷 砜 C 10 H 15 O 5 P 2 / / / / 42 硫 丹 硫 酸 酯 C 9 H 6 Cl 6 O 4 / / / / 43 溴 螨 酯 C 17 H 16 Br 2 O 3 <0.5 77 / >5000 44 溴 苯 磷 C 13 H 10 BrCl 2 O 2 P 2.4 70.2-70.6 / 42 45 苯 硫 磷 C 14 H 14 NO 4 P 几 乎 不 溶 于 水 34.5 215 36 46 苯 线 磷 亚 砜 C 13 H 22 NO 4 P / / / / 47 苯 线 磷 砜 C 13 H 22 NO 5 P / / / / 48 吡 唑 硫 磷 C 14 H 18 ClN 2 O 3 P 33 / 164 237 49 蝇 毒 磷 C 14 H 16 ClO 5 P 1.5 95 / 41 2.2 相 关 环 保 标 准 和 环 境 工 作 的 需 要 环 境 介 质 中 有 机 磷 农 药 杂 环 类 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 残 留 直 接 影 响 农 产 品 品 质, 目 前 我 3

国 已 经 制 定 较 全 面 的 食 品 和 农 产 品 中 机 磷 农 药 杂 环 类 农 药 和 菊 酯 类 的 残 留, 但 是 环 境 介 质 中 该 类 目 标 物 的 较 少, 具 体 见 表 2.2 我 国 目 前 该 类 目 标 物 的 分 析 方 法 也 存 在 空 白 我 国 是 农 业 大 国, 有 机 磷 农 药 杂 环 类 农 药 和 菊 酯 类 农 药 在 我 国 都 有 着 广 泛 的 使 用, 在 使 用 过 程 中 必 定 会 有 部 分 流 入 到 环 境 介 质 ( 土 壤 和 沉 积 物 ) 中, 因 此 如 何 判 断 土 壤 或 沉 积 物 是 否 受 到 该 类 目 标 物 的 污 染, 其 含 量 多 少, 就 必 须 建 立 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 和 杂 环 类 农 药 的 分 析 方 法 本 分 析 方 法 的 建 立 能 高 效 灵 敏 的 检 测 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 和 杂 环 类 农 药, 其 结 果 能 为 我 国 环 境 相 关 管 理 部 门 提 供 有 力 的 数 据 支 持 和 技 术 支 撑 表 2.2 一 些 标 准 农 药 名 称 标 准 介 质 标 准 号 粉 锈 宁 ( 三 唑 酮 ) 2 mg/l 废 水 GB 21523-2008 锐 劲 特 ( 氟 虫 腈 ) 0.04 mg/l 废 水 GB 21523-2008 马 拉 硫 磷 0.25 mg/l 乐 果 0.08 mg/l 对 硫 磷 0.003 mg/l 饮 用 水 GB 5749-2006 甲 基 对 硫 磷 0.02 mg/l 溴 氰 菊 酯 0.02 mg/l 有 机 磷 农 药 ( 以 P 计 ) 不 得 检 出 ( 一 级 标 准 ) 0.5 mg/l( 二 级 标 准 ) 废 水 GB 8978-2002 0.5 mg/l( 三 级 标 准 ) 不 得 检 出 ( 一 级 标 准 ) 乐 果 mg/l( 二 级 标 准 ) 废 水 GB8978-2002 2.0 mg/l( 三 级 标 准 ) 0.08 mg/l 地 表 水 GB 3838-2002 不 得 检 出 ( 一 级 标 准 ) 对 硫 磷 mg/l( 二 级 标 准 ) 废 水 GB 8978-2002 2.0 mg/l( 三 级 标 准 ) 0.003 mg/l 地 表 水 GB 3838-2002 不 得 检 出 ( 一 级 标 准 ) 甲 基 对 硫 磷 mg/l( 二 级 标 准 ) 废 水 GB8978-2002 2.0 mg/l( 三 级 标 准 ) 0.005 mg/l 地 表 水 GB3838-2002 不 得 检 出 ( 一 级 标 准 ) 马 拉 硫 磷 mg/l( 二 级 标 准 ) 废 水 GB8978-2002 10 mg/l( 三 级 标 准 ) 0.05 mg/l 地 表 水 GB3838-2002 敌 敌 畏 0.05 mg/l 内 吸 磷 0.03 mg/l 地 表 水 GB3838-2002 溴 氰 菊 酯 0.02 mg/l 1.36mg/kg( 住 宅 类 敏 感 用 地 ) 敌 敌 畏 4.27 mg/kg( 工 业 类 非 敏 感 用 地 ) 建 设 用 地 土 壤 污 染 风 0.006 mg/kg( 地 下 水 饮 用 水 源 保 护 地 ) 建 设 用 地 险 筛 选 指 导 (2015 2.66 mg/kg( 住 宅 类 敏 感 用 地 ) 土 壤 乐 果 21.1 mg/kg( 工 业 类 非 敏 感 用 地 ) 年 征 求 稿 ) 0.48 mg/kg( 地 下 水 饮 用 水 源 保 护 地 ) 溴 氰 菊 酯 氯 氟 氰 菊 酯 0.001 mg/l 农 药 工 业 水 污 染 排 放 氯 氢 菊 酯 氰 戊 菊 酯 废 水 标 准 菊 酯 类 (2008 甲 氰 菊 酯 丙 烯 菊 酯 0.05 mg/l 胺 菊 酯 联 苯 菊 酯 年 征 求 意 见 稿 ) 甲 拌 磷 0.2 mg/l 有 机 磷 类 农 药 工 业 水 乐 果 mg/l 废 水 污 染 排 放 标 准 (2008 马 拉 硫 磷 2.0 mg/l 年 征 求 意 见 稿 ) 毒 死 蜱 0.1 mg/l 4

2.3 现 行 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 的 实 施 情 况 和 存 在 问 题 我 国 也 建 立 了 一 系 列 环 境 样 品 中 杀 虫 剂 的 标 准 方 法, 如 GB/T14552-93( 有 机 磷 农 药 ) GB/T14550-93( 有 机 氯 农 药 ) 等 但 是 新 农 药 推 陈 出 新, 已 有 的 标 准 远 不 能 适 应 需 求 国 家 已 经 针 对 食 品, 如 蜂 蜜 蔬 菜 等 中 杀 虫 剂 的 分 析 制 定 较 多 的 标 准, 目 标 物 囊 括 数 百 种 农 药, 采 用 了 各 种 先 进 的 分 析 技 术 因 此 制 定 新 的 环 境 样 品 中 杀 虫 剂 分 析 标 准 迫 在 眉 睫 本 中 心 拟 利 用 气 相 色 谱 - 质 谱, 建 立 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 农 药 杂 环 类 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 标 准 分 析 方 法 前 处 理 方 法 选 择 加 压 流 体 萃 取 或 索 氏 提 取 等 新 技 术, 结 合 凝 胶 渗 透 色 谱 固 相 萃 取 等 净 化 措 施, 以 精 密 度 准 确 度 为 考 核 指 标 确 定 最 佳 方 案 3 国 内 外 相 关 分 析 方 法 研 究 3.1 国 外 相 关 分 析 方 法 研 究 (1) 美 国 环 保 局 测 定 农 药 的 方 法 美 国 环 保 局 EPA8141B-2007, 标 准 中 规 定 了 水 和 固 体 中 有 机 磷 农 药 的 气 相 色 谱 分 析 方 法 该 方 法 规 定, 固 体 中 的 有 机 磷 农 药 的 前 处 理 可 采 用 正 己 烷 : 丙 酮 (1:1) 或 二 氯 甲 烷 : 丙 酮 (1:1) 进 行 索 氏 提 取 或 加 压 流 体 萃 取 微 波 萃 取 或 超 声 波 进 行 提 取, 提 取 后 的 样 品 用 氧 化 铝 佛 罗 里 土 硅 胶 或 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 后, 经 浓 缩 设 备 浓 缩 定 容, 用 气 相 色 谱 进 行 分 析, 用 FPD 或 NPD 检 测 器 检 测 美 国 环 保 局 EPA8270D-2007, 标 准 中 规 定 了 水 空 气 土 和 固 废 中 半 挥 发 性 有 机 物 ( 包 括 有 机 磷 农 药 ) 的 气 相 色 谱 质 谱 分 析 方 法 该 方 法 规 定 了 固 废 中 有 机 磷 农 药 的 前 处 理 制 备 方 法 参 照 EPA3500 系 列 方 法, 样 品 提 纯 程 序 参 考 EPA3600 系 列 方 法, 处 理 后 的 样 品 经 毛 细 管 柱 分 离 后, 用 质 谱 进 行 检 测 美 国 环 保 局 EPA1699-2007, 标 准 中 规 定 了 水 土 壤 沉 积 物 生 物 固 体 和 组 织 中 农 药 的 分 析 方 法 该 标 准 介 绍 中 包 括 了 固 体 半 固 体 和 混 合 相 样 品 ( 包 括 污 泥 和 组 织 样 品 ) 的 前 处 理 方 法 采 用 索 氏 提 取 或 索 氏 提 取 /D 联 合 萃 取, 浓 缩 后 用 GC/HRM 进 行 测 定 美 国 环 保 局 EPA525.2-1998, 标 准 中 规 定 了 饮 用 水 或 天 然 水 中 萃 取 和 分 析 半 挥 发 性 有 机 物 的 步 骤 其 化 合 物 列 表 包 括 多 环 芳 烃 邻 苯 二 甲 酸 酯 杀 虫 剂 和 多 氯 联 苯, 用 气 质 法 进 行 分 析 (2) 英 国 和 欧 盟 测 定 农 药 的 方 法 英 国 和 欧 盟 标 准,B EN 12918:1999;B-6068-2.67:1999 中 规 定 了 水 中 有 机 磷 农 药 的 气 相 色 谱 分 析 方 法 该 方 法 规 定 用 二 氯 甲 烷 进 行 液 液 萃 取, 用 气 相 色 谱 质 谱 进 行 分 析 经 查 阅,JI IO ATM 等 未 见 相 关 菊 酯 类 的 分 析 标 准 (3) 上 述 标 准 与 本 方 法 标 准 的 关 系 本 次 方 法 制 定 参 考 了 上 述 标 准, 并 根 据 我 国 的 实 际 情 况 加 以 优 化, 制 定 适 合 于 我 国 国 情 的 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 和 杂 环 类 农 药 的 测 定 方 法 3.2 国 内 相 关 分 析 方 法 研 究 我 国 已 经 制 定 较 完 备 的 粮 食 水 果 蔬 菜 动 物 肌 肉 烟 草 纺 织 品 里 杀 虫 剂 的 分 析 方 法 标 准, 见 表 3.1, 目 标 物 覆 盖 了 绝 大 部 分 的 有 机 氯 有 机 磷 氨 基 甲 酸 酯 菊 酯 类 及 杂 环 类 杀 虫 剂, 所 用 的 仪 器 包 括 气 相 色 谱 气 相 色 谱 - 质 谱 液 相 色 谱 和 液 相 色 谱 - 质 谱, 鉴 于 标 准 所 涉 及 的 种 类 之 广, 分 析 仪 器 的 选 择 之 多, 这 些 标 准 都 具 有 很 强 的 适 用 性 和 前 瞻 性, 因 此 环 境 样 品 中 杀 虫 剂 的 分 析 标 准 有 必 要 借 鉴 这 些 标 准 我 国 现 有 标 准 中, 环 境 介 质 ( 特 别 是 土 壤 和 沉 积 物 ) 中 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 和 杂 环 类 农 药 的 分 析 方 法 很 少, 有 关 气 质 的 分 析 方 法 就 更 少 了, 基 本 以 气 相 为 主 表 3.1 国 内 不 同 介 质 中 农 药 的 分 析 标 准 5

标 准 国 别 介 质 目 标 物 GB/T14552-2003( 气 相 ) 中 国 水 和 土 壤 甲 拌 磷 等 10 种 有 机 磷 杀 虫 剂 GB/T14550-93( 气 相 ) 中 国 土 壤 六 六 六 和 滴 滴 涕 GB/T13192-91( 气 相 ) 中 国 水 有 机 磷 GB 5085.3-2007( 气 相 气 质 ) 中 国 浸 出 液 有 机 磷 有 机 氯 GB/T5085.6-2007( 气 质 ) 中 国 固 废 有 机 磷 和 有 机 氯 GB/T5750.9-2006( 气 相 ) 中 国 生 活 饮 用 水 氨 基 甲 酸 酯 有 机 磷 有 机 氯 和 菊 酯 GB 21523-2008( 气 相 ) 中 国 废 水 杂 环 类 农 药 ( 三 唑 酮 氟 虫 腈 ) HJ 698-2014( 气 相 ) 中 国 水 质 百 菌 清 溴 氰 菊 酯 农 药 工 业 水 污 染 排 放 标 准 菊 酯 类 (2008 年 征 求 意 见 稿 )( 气 相 ) 水 质 百 菌 清 及 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 质 谱 法 (2015 年 征 求 意 见 稿 )( 气 质 ) 有 机 磷 类 农 药 工 业 水 污 染 排 放 标 准 (2008 年 征 求 意 见 稿 )( 气 相 ) 中 国 废 水 菊 酯 类 中 国 废 水 百 菌 清 拟 除 虫 菊 酯 中 国 废 水 有 机 磷 GB/T13595-2004 中 国 烟 草 及 烟 草 制 品 菊 酯 类 有 机 磷 含 氮 农 药 GB/T14553-2003( 气 相 ) 中 国 粮 食 水 果 和 蔬 菜 有 机 磷 GB/T18412-2006( 气 相 气 质 ) 中 国 纺 织 品 菊 酯 类 GB/T19426-2006( 气 质 ) 中 国 蜂 蜜 果 汁 和 果 酒 GB/T19648-2006( 气 质 ) 中 国 水 果 和 蔬 菜 GB/T19649-2006( 气 质 ) 中 国 粮 谷 GB/T19650-2006( 气 质 ) 中 国 动 物 肌 肉 GB/T20769-2008( 液 质 ) 中 国 水 果 和 蔬 菜 GB/T20770-2008( 液 质 ) 中 国 粮 谷 GB/T20771-2008( 液 质 ) 中 国 蜂 蜜 GB/T20772-2008( 液 质 ) 中 国 动 物 肌 肉 GB/T23200-2008( 气 质 ) 中 国 桑 枝 金 银 花 等 GB/T23201-2008( 液 质 ) 中 国 桑 枝 金 银 花 等 GB/T23202-2008( 液 质 ) 中 国 食 用 菌 GB/T23204-2008( 气 质 ) 中 国 茶 叶 GB/T23205-2008( 液 质 ) 中 国 茶 叶 GB/T23206-2008( 液 质 ) 中 国 果 蔬 汁 果 酒 GB/T23207-2008( 气 质 ) 中 国 河 豚 鱼 鳗 鱼 和 对 虾 GB/T23208-2008( 液 质 ) 中 国 河 豚 鱼 鳗 鱼 和 对 虾 GB/T23210-2008( 气 质 ) 中 国 牛 奶 和 奶 粉 GB/T23211-2008( 液 质 ) 中 国 牛 奶 和 奶 粉 GB/T23214-2008( 液 质 ) 中 国 饮 用 水 GB/T23216-2008( 气 质 ) 中 国 食 用 菌 菊 酯 类 有 机 磷 氨 基 甲 酸 酯 有 机 氯 杂 环 类 菊 酯 类 有 机 磷 氨 基 甲 酸 酯 有 机 氯 杂 环 类 菊 酯 类 有 机 磷 氨 基 甲 酸 酯 有 机 氯 杂 环 类 GB/T2795-2008( 气 质 ) 中 国 冻 兔 肉 有 机 氯 和 菊 酯 GB/T23376-2009( 气 质 ) 中 国 茶 叶 有 机 磷 有 机 氯 和 菊 酯 GB/T23744-2009( 气 质 ) 中 国 饲 料 氨 基 甲 酸 酯 有 机 磷 有 机 氯 和 菊 酯 GB/T5009.145-2003 中 国 植 物 性 食 品 有 机 磷 和 氨 基 甲 酸 酯 GB/T5009.146-2008 中 国 植 物 性 食 品 有 机 氯 和 菊 酯 GB/T5009.161-2003 中 国 动 物 性 食 品 有 机 磷 GB/T5009.162-2008 中 国 动 物 性 食 品 有 机 氯 和 菊 酯 GB/T5009.163-2003 中 国 动 物 性 食 品 氨 基 甲 酸 酯 GB/T5009.19-2008 中 国 食 品 有 机 氯 农 药 GB/T5009.20-2003 中 国 食 品 有 机 磷 农 药 GB/T5009.207-2008 中 国 糙 米 有 机 磷 GB/T5009.218-2008 中 国 水 果 和 蔬 菜 氨 基 甲 酸 酯 有 机 磷 有 机 氯 和 菊 酯 6

3.3 发 展 趋 势 及 本 方 法 参 照 的 标 准 目 前, 我 国 环 境 监 测 系 统 中 水 气 土 壤 底 泥 及 固 体 废 物 中 杀 虫 剂 的 分 析 方 法 标 准 种 类 较 少, 涉 及 的 污 染 物 种 类 也 较 少, 使 用 的 仪 器 仍 然 以 气 相 色 谱 为 主 因 此 有 必 要 制 定 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 和 杂 环 类 农 药 的 气 质 分 析 方 法 本 次 方 法 制 定 参 考 了 部 分 上 述 表 格 中 的 标 准 并 加 以 优 化, 尽 可 能 多 的 涵 盖 了 有 机 磷 菊 酯 类 和 杂 环 类 农 药 的 数 量 4 标 准 制 修 订 的 基 本 原 则 和 技 术 路 线 4.1 标 准 制 修 订 基 本 原 则 1) 杀 虫 剂 种 类 繁 多, 因 此 本 标 准 的 覆 盖 范 围 应 在 技 术 允 许 的 情 况 下 尽 可 能 广 2) 尽 可 能 建 立 一 套 能 同 时 分 析 几 十 种 农 药 的 分 析 方 法, 包 含 有 机 磷 农 药 菊 酯 类 农 药 及 杂 环 类 农 药, 同 时 结 合 已 建 立 的 国 标 体 系, 兼 顾 一 些 较 为 成 熟 的 分 析 方 法 3) 根 据 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 订 技 术 导 则 (HJ/T168) 要 求 进 行 报 告 编 制 4.2 标 准 制 修 订 的 技 术 路 线 技 术 路 线 图 如 图 4.1 成 立 标 准 编 制 组 分 析 方 法 资 料 调 研 文 献 和 资 料 调 研 国 内 外 相 关 分 析 方 法 标 准 情 况 调 研 分 析 方 法 应 用 情 况 调 研 目 标 物 筛 查 确 定 制 定 标 准 的 方 法 和 要 求 色 谱 分 离 条 件 和 质 谱 检 测 条 件 确 立 前 处 理 条 件 的 选 择 样 品 采 集 索 氏 提 取 和 加 压 流 体 萃 取 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 和 固 相 萃 取 柱 净 化 干 扰 完 善 并 确 立 标 准 草 案 方 法 验 证 确 定 方 法 特 性 指 标 和 标 准 内 容 编 制 标 准 文 本 和 编 制 说 明 图 4.1 方 法 编 制 的 技 术 路 线 图 7

5 方 法 研 究 报 告 5.1 方 法 研 究 的 目 的 (1) 标 准 的 使 用 范 围 本 标 准 规 定 了 土 壤 和 沉 积 物 中 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 气 相 色 谱 - 质 谱 法, 研 究 的 主 要 目 的 在 于 建 立 既 适 应 当 前 环 境 保 护 工 作 的 需 要, 又 满 足 当 前 室 仪 器 设 备 要 求 的 标 准 分 析 方 法 (2) 方 法 的 特 性 指 标 要 求 方 法 检 出 能 够 满 足 现 行 控 制 标 准 和 环 境 质 量 标 准 的 要 求 当 样 品 取 样 量 为 10.0g 时, 目 标 物 的 方 法 检 出 为 0.2~0.9mg/kg, 测 定 下 为 0.8~ 3.6mg/kg 5.2 方 法 原 理 土 壤 或 沉 积 物 样 品 采 集 后, 取 冻 干 后 的 样 品 ( 或 者 直 接 取 湿 样 分 析 ), 采 用 适 合 的 萃 取 方 法 ( 索 氏 提 取 加 压 流 体 萃 取 等 ) 提 取, 提 取 液 经 浓 缩 净 化 定 容 后 经 气 相 色 谱 质 谱 分 离 和 测 定 根 据 保 留 时 间 碎 片 离 子 质 荷 比 及 不 同 离 子 丰 度 比 定 性, 内 标 法 定 量 5.3 目 标 化 合 物 确 定 根 据 2009 年 6 月 环 保 部 下 达 的 土 壤 沉 积 物 杀 虫 剂 气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 - 质 谱 法 或 高 效 液 相 色 谱 法 标 准 编 制 要 求, 需 要 对 环 境 中 近 百 种 杀 虫 剂 类 农 药 进 行 方 法 编 制 为 此, 编 制 组 将 常 用 农 药 分 成 几 大 类, 分 别 包 括 有 机 磷 菊 酯 类 杂 环 类 有 机 氯 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 以 及 一 些 硝 基 杀 虫 剂 类 农 药 等 一 百 多 种 其 中 有 机 氯 类 农 药 已 建 立 有 相 应 的 标 准 方 法, 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 另 行 建 立 标 准, 因 此, 本 标 准 主 要 针 对 前 三 种 农 药 进 行 筛 选 根 据 应 用 范 围, 拟 除 虫 菊 酯 类 杀 虫 剂 可 分 为 农 用 拟 除 虫 菊 酯 和 卫 生 用 拟 除 虫 菊 酯 两 大 类 农 用 拟 除 虫 菊 酯 包 括 氯 氰 菊 酯 高 效 氯 氰 菊 酯 溴 氰 菊 酯 甲 氰 菊 酯 氰 戊 菊 酯 氟 氯 氰 菊 酯 联 苯 菊 酯 等 ; 卫 生 用 拟 除 虫 菊 酯 包 括 丙 烯 菊 酯 胺 菊 酯 丙 炔 菊 酯 氯 菊 酯 苯 醚 菊 酯 等, 这 些 品 种 在 我 国 都 已 经 工 业 化 生 产 登 记 次 数 最 多 的 拟 除 虫 菊 酯 原 药 品 种 依 次 为 氯 氰 菊 酯 氟 氯 氰 菊 酯 氰 戊 菊 酯 丙 烯 菊 酯 溴 氢 菊 酯 甲 氰 菊 酯 氯 菊 酯 联 苯 菊 酯 胺 菊 酯 丙 炔 菊 酯 甲 烯 菊 酯 苯 氰 菊 酯 苯 醚 菊 酯 等 地 表 水 环 境 质 量 标 准 中 规 定 了 溴 氰 菊 酯 的 质 量 标 准, 农 药 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 菊 酯 类 ( 征 求 意 见 稿 ) 中 规 定 的 菊 酯 类 为 : 溴 氰 菊 酯 氟 氯 氰 菊 酯 氯 氢 菊 酯 氰 戊 菊 酯 甲 氰 菊 酯 丙 烯 菊 酯 胺 菊 酯 联 苯 菊 酯 目 前 土 壤 和 沉 积 物 中 菊 酯 类 标 准 还 未 见 颁 布 受 气 相 色 谱 质 谱 仪 器 分 析 条 件 样 品 提 取 手 段 的 制 以 及 前 期 的 研 究 工 作, 丙 炔 菊 酯 甲 烯 菊 酯 苯 氰 菊 酯 苯 醚 菊 酯 等 不 纳 入 本 方 法 体 系 中 有 机 磷 农 药 是 现 有 农 药 中 品 种 最 多 的 一 类, 约 有 100 多 种 但 在 环 境 中 明 确 加 以 控 制 的 种 类 很 少, 如 我 国 的 饮 用 水 和 工 业 废 水 排 放 标 准 ( 见 表 2.2) 中 规 定 了 马 拉 硫 磷 乐 果 对 硫 磷 甲 基 对 硫 磷 敌 敌 畏 内 吸 磷 的 排 放 建 设 用 地 土 壤 污 染 风 险 筛 选 指 导 ( 征 求 意 见 稿 ) 中 只 明 确 了 敌 敌 畏 和 乐 果 的 控 制 标 准 但 根 据 农 业 部 统 计,2007 年 我 国 杀 虫 剂 产 量 为 60.6 万 吨, 包 括 草 甘 膦 在 内 的 有 机 磷 农 药 产 量 约 40 万 吨, 为 我 国 农 药 总 产 量 的 50% 左 右 甲 拌 磷 特 丁 硫 磷 甲 胺 膦 氧 乐 果 丙 溴 磷 乐 果 水 胺 硫 磷 杀 螟 硫 磷 辛 硫 磷 异 稻 瘟 净 马 拉 硫 磷 乙 酰 甲 胺 磷 甲 基 毒 死 蜱 毒 死 蜱 三 唑 磷 敌 百 虫 敌 敌 畏 草 甘 膦 等 有 机 磷 农 药 产 品 年 产 量 约 占 我 国 有 机 磷 类 农 药 总 产 量 的 90% 以 上 本 着 标 准 为 工 业 及 环 境 服 务 的 原 则, 有 机 磷 农 药 种 类 的 筛 选 尽 量 与 实 际 应 用 相 匹 配, 同 时 对 于 一 些 已 经 制 生 产 或 禁 止 生 产 的 对 硫 磷 甲 基 对 硫 磷 久 效 磷 内 吸 磷 甲 基 内 吸 磷 等 农 药 也 一 并 纳 入 本 标 准 方 法 体 系 但 受 气 相 色 谱 质 谱 分 析 条 件 以 及 样 品 提 取 手 段 的 制, 使 用 比 例 最 大 的 草 甘 膦 以 及 毒 性 较 大 的 甲 胺 磷 无 法 使 用 本 方 法 进 行 检 测, 敌 百 虫 等 由 于 环 境 中 易 于 转 化 也 未 纳 入 该 8

体 系 中 为 尽 量 扩 大 本 标 准 的 适 用 面, 如 苯 线 磷 砜 硫 丹 硫 酸 酯 等 一 些 使 用 量 相 对 较 少 的 农 药 也 被 选 取 为 目 标 化 合 物 最 终 根 据 室 前 期 准 备 和 气 质 的 初 步 筛 选, 选 择 了 气 质 上 有 响 应 的 37 种 有 机 磷 农 药 作 为 有 机 磷 农 药 目 标 化 合 物 ( 化 合 物 名 称 见 表 5.3) 杂 环 类 农 药 为 近 年 来 发 展 最 为 迅 速 的 一 类 农 药 其 结 构 主 要 是 碳 环 中 含 有 非 碳 原 子 的 环 状 有 机 物, 如 氮 硫 氧 等 杂 原 子, 类 别 上 包 括 有 呋 喃 类 吡 啶 类 哌 啶 类 喹 啉 类 嘌 呤 类 碟 呤 类 托 烷 类 苯 并 塞 嗪 类 苯 并 二 氮 杂 卓 类 等, 而 作 为 杀 虫 剂 类 杂 环 农 药 主 要 包 括 吡 啶 哌 嗪 咪 唑 二 嗪 三 嗪 类 吩 噻 嗪 咔 唑 类 噻 嗪 酮 等 根 据 环 保 部 杂 环 类 农 药 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 (GB 21523 2008), 废 水 中 吡 虫 啉 粉 锈 宁 ( 三 唑 酮 ) 多 菌 灵 百 草 枯 莠 去 津 锐 劲 特 ( 氟 虫 腈 ) 农 药 的 排 放 受 到 制 但 由 于 杂 环 类 农 药 因 其 分 子 结 构 大 多 不 适 合 于 气 相 色 谱 质 谱 分 析, 本 标 准 仅 选 取 了 三 唑 酮 和 氟 虫 腈 两 种 杂 环 农 药 因 此, 鉴 于 目 前 国 内 有 机 磷 菊 酯 类 和 杂 环 类 农 药 产 品 生 产 状 况 及 现 有 地 表 水 环 境 质 量 标 准 和 废 水 排 放 标 准 及 室 前 期 的 准 备 工 作, 本 标 准 最 终 确 定 了 49 种 包 含 有 机 磷 菊 酯 类 和 杂 环 类 农 药 的 目 标 化 合 物 ( 见 表 5.3) 5.4 试 剂 和 材 料 除 非 另 有 说 明, 分 析 时 均 使 用 符 合 国 家 标 准 的 分 析 纯 试 剂 5.4.1 石 墨 化 炭 黑 填 料 小 柱 : 6ml,0.5g 或 者 相 当 5.4.2 氨 丙 基 键 合 硅 胶 填 料 小 柱 :3ml,0.5g 或 者 相 当 5.4.3 标 准 贮 备 液 : 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液, 也 可 用 标 准 物 质 配 制 贮 备 液 于 -20 避 光 保 存 有 机 磷 和 杂 环 类 农 药 ρ=500mg/l; 菊 酯 类 农 药 ρ=50mg/l 5.4.4 标 准 使 用 液 : 用 甲 苯 正 己 烷 或 二 氯 甲 烷 稀 释 标 准 贮 备 液,ρ=5~50mg/L, 保 存 期 一 般 为 三 个 月, 于 -20 避 光 保 存 按 照 农 药 及 相 关 化 学 品 的 保 留 时 间 以 及 农 药 的 类 别 性 质, 将 农 药 分 成 2 组, 其 中 A 组 主 要 包 括 10 种 菊 酯 类 农 药,B 组 包 括 39 种 有 机 磷 农 药 和 杂 环 类 农 药 等 具 体 化 合 物 名 称 见 表 5.3 5.4.5 内 标 标 准 溶 液 : 内 标 的 选 择 参 考 了 EPA 8082 方 法 和 陈 猛 发 表 的 文 章 固 相 萃 取 气 相 色 谱 法 对 河 水 与 海 水 中 36 种 农 药 残 留 的 同 时 测 定, 这 2 个 方 法 都 选 用 四 氯 间 甲 苯 (TCMX) 作 为 内 标 本 文 选 择 四 氯 间 二 甲 苯 (TCMX) 作 为 内 标 溶 液,ρ=100mg/L, 可 直 接 购 买 市 售 有 证 标 准 溶 液, 也 可 用 标 准 物 质 配 制 在 满 足 方 法 要 求 且 不 干 扰 目 标 化 合 物 测 定 的 前 提 下, 也 可 使 用 其 它 内 标 5.5 仪 器 和 设 备 5.5.1 采 样 装 置 应 符 合 HJ/T166 技 术 规 范 要 求, 使 用 对 杀 虫 剂 无 吸 附 作 用 的 不 锈 钢 或 铝 合 金 材 质 器 具 5.5.2 前 处 理 装 置 所 有 样 品 前 处 理 装 置 要 用 碱 性 洗 涤 剂 和 水 充 分 洗 净, 使 用 前 依 次 用 甲 醇 或 丙 酮 正 己 烷 或 二 氯 甲 烷 等 溶 剂 冲 洗, 定 期 进 行 空 白 试 验 所 有 接 口 处 严 禁 使 用 油 脂 5.5.2.1 索 氏 提 取 器 : 或 可 采 用 其 它 性 能 相 当 提 取 装 置 5.5.2.2 浓 缩 装 置 : 旋 转 蒸 发 浓 缩 器 氮 吹 仪 以 及 其 它 性 能 相 当 的 浓 缩 装 置 5.5.2.3 加 压 流 体 萃 取 : 或 可 采 用 其 它 性 能 相 当 提 取 装 置 5.5.2.4 凝 胶 色 谱 仪 : 具 紫 外 检 测 器, 净 化 柱 填 料 为 Bio-Beads, 或 同 等 规 格 的 填 料 5.5.2.5 固 相 萃 取 设 备 : 手 动 或 自 动 5.5.3 气 相 色 谱 质 谱 联 机 : 气 相 色 谱 部 分 具 有 分 流 / 不 分 流 进 样 口, 可 程 序 升 温 质 谱 部 分 具 有 电 子 轰 击 电 离 (EI) 源 5.6 样 品 5.6.1 采 集 与 保 存 9

5.6.1.1 按 照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 要 求 进 行 采 样, 样 品 保 存 在 事 先 清 洗 洁 净, 并 用 有 机 溶 剂 处 理 不 存 在 干 扰 物 的 磨 口 棕 色 玻 璃 瓶 中 运 输 过 程 中 应 密 封 避 光 冷 藏 保 存, 尽 快 送 至 实 验 室 进 行 分 析 如 暂 不 能 分 析, 根 据 GB/T 14552-2003 水 土 中 有 机 磷 农 药 测 定 的 气 相 色 谱 法 水 和 废 水 监 测 分 析 方 法 ( 第 四 版 2002 年 ) U EPA8141B-2007 Organophosphorus Compounds by Gas chromatography 以 及 水 质 百 菌 清 及 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 质 谱 法 ( 征 求 意 见 稿 ) 规 定, 样 品 应 在 4 以 下 冷 藏 保 存,7d 内 完 成 前 处 理 提 取 液 在 4 以 下 冷 藏 保 存 40d 内 完 成 分 析 5.6.1.2 按 照 HJ/T 166 和 GB 17378.3 要 求, 将 采 集 后 的 土 壤 或 沉 积 物 样 品 在 室 中 冻 干 破 碎 过 筛 保 存 在 棕 色 玻 璃 瓶 中 5.6.1.3 含 水 率 的 测 定 根 据 HJ613 和 GB17378.5(19) 的 相 关 要 求 测 定 土 壤 和 沉 积 物 样 品 中 的 含 水 率 5.6.2 试 样 的 制 备 样 品 用 正 己 烷 与 丙 酮 按 照 1:1 比 例 配 取 溶 剂 进 行 提 取, 提 取 液 浓 缩 后 采 用 小 柱 净 化 或 者 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化, 净 化 液 浓 缩 后 加 入 内 标 用 GC/M 进 行 测 定 5.7 分 析 步 骤 5.7.1 样 品 的 提 取 5.7.1.1 索 氏 提 取 称 取 一 定 量 的 冻 干 样 品 或 直 接 取 湿 样 加 入 足 量 无 水 硫 酸 钠 混 匀 干 燥 后, 放 入 索 氏 提 取 器 的 提 取 杯 中, 用 200 300ml 左 右 的 正 己 烷 / 丙 酮 (1:1) 提 取 8 小 时 以 上, 待 冷 却 后, 将 提 取 液 浓 缩 定 容 至 5ml( 根 据 情 况 可 以 进 行 溶 剂 转 换 ), 待 净 化 分 析 5.7.1.2 加 压 流 体 萃 取 在 小 烧 杯 中 称 取 一 定 量 的 冻 干 样 品 或 直 接 取 湿 样 加 入 足 量 硅 藻 土 混 匀 干 燥 后, 将 样 品 转 移 至 萃 取 池 中 推 荐 的 萃 取 条 件, 压 力 1500psi, 温 度 120, 提 取 溶 剂 正 己 烷 - 丙 酮 (v/v=1:1) 溶 液,100% 充 满 萃 取 池 模 式, 高 温 高 压 静 置 5min, 循 环 三 次 提 取 后 的 样 品 按 5.7.1.1 方 法 浓 缩 定 容 在 标 准 制 定 过 程 中, 根 据 目 标 污 染 物 的 性 质, 结 合 文 献 调 研, 选 择 索 氏 提 取 和 加 压 流 体 萃 取 来 萃 取 目 标 化 合 物, 考 察 各 目 标 物 的 回 收 情 况 结 果 表 明 选 择 索 氏 提 取 或 加 压 流 体 萃 取 作 为 前 处 理 萃 取 仪 器, 绝 大 部 分 目 标 化 合 物 的 回 收 率 范 围 在 70-130% 之 间, 重 现 性 在 10% 以 内, 能 满 足 定 量 分 析 要 求 ( 表 5.1) 化 合 物 索 氏 提 取 (n=6) 加 速 溶 剂 提 取 (n=6) 表 5.1 不 同 提 取 方 法 的 提 取 效 率 % 化 合 物 索 氏 提 取 (n=6) 10 加 速 溶 剂 提 取 (n=6) 化 合 物 索 氏 提 取 (n=6) 加 速 溶 剂 提 取 (n=6) 敌 敌 畏 66.0±7.4 82.7±4.5 粉 锈 宁 100.0±4.9 94±3.2 苯 硫 磷 12±6.1 98.3±3.9 速 灭 磷 76.8±5.6 102.8±4.2 对 硫 磷 100.0±5.2 91.7±3.9 苯 线 磷 亚 砜 121.9±14.2 21.4±5.6 内 吸 磷 87.0±4.3 82.7± 育 畜 磷 103.9±10.6 132.6±7.2 苯 线 磷 砜 117.6±9.5 100.6±21.1 虫 线 磷 96.0±4.6 90.7±3.4 甲 拌 磷 砜 98.5±5.2 104.7±5.4 吡 唑 硫 磷 121.5±10.4 125.7±6.4 灭 克 磷 87.2±4.9 90.3±3.5 灭 蚜 磷 114.2±6.0 102.4±9.6 蝇 毒 磷 103.3±8.4 103.5±10.6 甲 拌 磷 86.7±5.2 86.9±4.0 丙 硫 磷 107.5±4.9 92.1±3.3 反 式 丙 烯 菊 酯 98.6±3.5 119.2±4.0 治 螟 磷 84.7±4.4 87.8±4.1 脱 叶 亚 磷 63.5±3.2 90.6±4.8 联 苯 菊 酯 94.3±3.0 105.3±3.4 二 嗪 农 91.6±4.8 91.6±3.4 乐 本 松 63.4±12.6 134.9±7.3 胺 菊 酯 98.9±3.0 113.2±3.7 乙 拌 磷 92.4±4.7 85±4.4 地 胺 磷 94.1±6.1 81.7±6.5 甲 氰 菊 酯 110.3±6.2 106.6±3.1 乐 果 76.2±6.1 123.4±6.5 三 硫 磷 112.0±5.7 97.2±3.5 除 虫 菊 酯 98.7±12.0 141.3±7.1 皮 蝇 磷 89.3±4.6 91.5±3.1 增 效 醚 117.1±5.3 92.3±8.6 氯 菊 酯 98.7±3.8 103.3±3.4 毒 死 蜱 104.5±5.4 93.6±3.5 锐 进 特 122.1±7.0 118.7±16.5 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 100.0±4.3 122.1±6.2

甲 基 对 硫 磷 106.8±5.5 92.8±3.5 丰 索 磷 99.4±4.7 104.4±8.7 氯 氰 菊 酯 130.2±8.4 129.3±6.5 毒 壤 磷 103.3±4.9 90.2±3.1 倍 硫 磷 砜 84.7±7.8 104.6±7.7 氰 戊 菊 酯 140.2±16.7 121.6±5.6 安 硫 磷 101.3±8.9 86.4±17.7 硫 丹 硫 酸 酯 108.3±7.4 125.3±5.3 溴 氰 菊 酯 6.6±4.1 139.4±9.2 倍 硫 磷 95.7±4.6 91.4±3.3 溴 螨 酯 116.0±7.3 100.7±3.5 / / / 马 拉 硫 磷 105.8±6.0 106.5±8.6 溴 苯 磷 101.9±6.8 96.6±3.0 / / / 5.7.2 样 品 的 净 化 5.7.2.1 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 方 法 凝 胶 渗 透 色 谱 主 要 用 于 清 除 样 品 中 大 分 子 干 扰 物, 使 用 之 前 首 先 用 校 正 液 进 行 校 正, 收 集 玉 米 油 流 出 峰 85% 之 后 至 硫 最 大 峰 高 处 之 前 的 流 动 相 目 前, 凝 胶 渗 透 色 谱 被 广 泛 的 应 用 在 样 品 的 净 化 过 程, 环 境 介 质 样 品 的 净 化 基 本 上 是 选 择 二 氯 甲 烷 为 流 动 相 本 标 准 参 照 了 U EPA 3640A 的 净 化 方 法, 改 方 法 介 绍 了 用 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 环 境 样 品 土 壤 底 泥 等 介 质 中 半 挥 发 性 有 机 物 BNA 多 氯 联 苯 和 有 机 氯 杀 虫 剂, 推 荐 流 动 相 为 二 氯 甲 烷, 在 不 影 响 测 定 结 果 的 情 况 下, 流 动 相 也 可 以 选 择 正 己 烷 或 其 它 物 质 样 品 前 处 理 时 将 ml 的 提 取 后 样 品 装 载 于 凝 胶 渗 透 色 谱 上, 按 照 设 定 程 序 用 二 氯 甲 烷 进 行 淋 洗 收 集 淋 洗 液 用 浓 缩 设 备 浓 缩 到 5ml 以 下, 氮 吹 浓 缩 至 液 体 量 为 1ml 以 下, 加 入 内 标 后 定 容 至 ml, 待 仪 器 分 析 5.7.2.2 固 相 萃 取 柱 净 化 将 提 取 液 继 续 浓 缩 至 ml 用 于 固 相 萃 取 柱 净 化 在 石 墨 化 炭 黑 小 柱 中 加 入 1g 无 水 硫 酸 钠, 下 面 串 接 氨 丙 基 键 合 硅 胶 小 柱 使 用 前 用 4ml 乙 腈 - 甲 苯 (v/v=3:1) 混 合 液 预 淋 洗 串 联 柱 转 移 样 品 至 净 化 柱 上, 用 25ml 乙 腈 - 甲 苯 混 合 液 淋 洗 收 集 淋 洗 液 浓 缩 至 1ml 以 下, 加 入 内 标 物, 定 容 至 ml, 待 仪 器 分 析 5.7.2.3 其 它 净 化 方 法 可 以 使 用 其 它 自 动 或 者 手 动 净 化 措 施, 只 要 满 足 本 方 法 的 质 量 控 制 要 求 在 标 准 制 定 过 程 中, 选 择 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 和 固 相 萃 取 柱 小 柱 作 为 净 化 方 式, 考 察 各 目 标 物 的 回 收 情 况 结 果 表 明 凝 胶 渗 透 色 谱 净 化 或 固 相 萃 取 柱 净 化 作 为 前 处 理 净 化 仪 器, 绝 大 部 分 目 标 化 合 物 的 回 收 率 范 围 在 70-130% 之 间, 大 部 分 目 标 化 合 物 的 重 现 性 在 10% 以 内, 能 满 足 定 量 分 析 要 求 ( 表 5.2) 化 合 物 GPC 净 化 (n=6) 表 5.2 不 同 净 化 方 法 的 净 化 回 收 率 % 固 相 萃 取 固 相 萃 取 GPC 净 化 柱 净 化 化 合 物 柱 净 化 化 合 物 (n=6) (n=6) (n=6) 11 GPC 净 化 (n=6) 固 相 萃 取 柱 净 化 (n=6) 敌 敌 畏 104.2±3.3 73.9±7.2 粉 锈 宁 97.5±4.3 103.0±7.3 苯 硫 磷 93.0±7.5 109.3±9.0 速 灭 磷 97±4.9 77.2±9.3 对 硫 磷 96.8±5.6 101.5±6.7 苯 线 磷 亚 砜 86.8±19.2 22.5±8.5 内 吸 磷 90.1±8.5 97.0±8.8 育 畜 磷 84.8±11.4 73.6±16.0 苯 线 磷 砜 97.6±16.1 28±.0±9.1 虫 线 磷 97.8±10.1 104.1±8.3 甲 拌 磷 砜 94.2±8.1 101.4±11.2 吡 唑 硫 磷 92.1±7.3 59.2±11.5 灭 克 磷 98.3±8.0 98.1±7.4 灭 蚜 磷 92.5±6.9 106.4±11.9 蝇 毒 磷 90.9±6.0 94.9±9.0 甲 拌 磷 97.5±7.5 96.3±12.0 丙 硫 磷 90.4±7.8 98.1±6.8 反 式 丙 烯 菊 酯 102.5±16.6 124.5±12.2 治 螟 磷 94.7±11.1 99.2±7.2 脱 叶 亚 磷 98.2±12.7 12±8.3 联 苯 菊 酯 92.7±14.7 89.8±8.4 二 嗪 农 94.2±7.3 99.6±7.5 乐 本 松 102.1±9.0 62.8±9.0 胺 菊 酯 95.1±14.8 116.0±13.1

乙 拌 磷 91.7±9.7 99.8±7.3 地 胺 磷 89.0±6.8 92.6±10.8 甲 氰 菊 酯 92.2±14.3 90.3±8.7 乐 果 91.8±12.5 117.6±10.5 三 硫 磷 86.0±8.2 104.2±7.2 除 虫 菊 酯 102.7±18.4 158.5±26.5 皮 蝇 磷 90.8±8.6 97.4±6.5 增 效 醚 86.5±9.9 105.8±7.6 氯 菊 酯 93.9±13.2 85.2±8.3 毒 死 蜱 91.2±6.3 96.8±6.7 锐 进 特 93.7±13.0 134.5±14.9 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 100±14.1 94.9±14.2 甲 基 对 硫 磷 93.4±5.8 103.2±7.8 丰 索 磷 86.8±6.1 98.9±10.3 氯 氰 菊 酯 103.9±16.3 101.9±15.7 毒 壤 磷 90.9±10.0 97.7±6.5 倍 硫 磷 砜 85.8±8.2 94.6±8.7 氰 戊 菊 酯 124±21.8 87.5±12.7 安 硫 磷 108.1±19.2 83.9±14.5 硫 丹 硫 酸 酯 95.1±7.7 85.8±7.4 溴 氰 菊 酯 98.5±19.4 89.6±18.2 倍 硫 磷 89.4±7.4 99.0±6.9 溴 螨 酯 99.2±3.3 109.9±9.9 / / / 马 拉 硫 磷 97.7±10.5 73.4±10.2 溴 苯 磷 90.6±8.4 96.3±6.8 / / / 5.7.3 仪 器 分 析 本 标 准 在 研 制 过 程 中 使 用 的 仪 器 条 件 如 下, 时 可 根 据 具 体 情 况 作 适 当 调 整 5.7.3.1 气 相 色 谱 仪 参 考 条 件 推 荐 气 相 色 谱 条 件 如 下 : 色 谱 柱 : 石 英 毛 细 管 柱, 长 30m, 内 径 0.32mm, 膜 厚 0.25μm, 固 定 相 为 14% 氰 丙 基 苯 基 86% 二 甲 基 聚 硅 氧 烷, 或 其 它 等 效 的 色 谱 柱 色 谱 柱 温 度 :40 保 持 1min, 以 30 /min 升 温 至 130, 再 以 5 /min 升 温 至 250, 再 以 10 /min 升 温 至 280, 保 持 5min 载 气 : 氦 气, 纯 度 99.999%, 流 速,1.4ml/min 进 样 口 温 度 :270 GC/M 接 口 温 度 :280 进 样 量 :1μl 5.7.3.2 质 谱 仪 参 考 条 件 5.7.3.2.1 检 出 方 法 : 选 择 离 子 测 定 方 法 (IM 法 ) 5.7.3.2.2 测 定 的 质 量 数 : 每 个 样 品, 设 定 选 择 两 个 以 上 离 子 的 质 量 数 进 行 定 性, 设 定 质 量 数 见 表 5.3 5.7.3.3 质 谱 仪 的 校 正 在 每 天 分 析 之 前,GC/M 系 统 必 须 进 行 仪 器 性 能 检 查 5.7.4 IM 测 定 操 作 5.7.4.1 导 入 质 量 校 正 用 标 准 物 质 或 连 续 校 正 标 准, 待 校 正 结 果 偏 差 合 乎 规 范 要 求 后, 进 行 样 品 测 定 5.7.4.2 按 照 设 定 的 质 量 数 记 录 色 谱 图 5.7.4.3 测 定 结 束 后, 对 每 个 样 品 确 认 有 没 有 干 扰 成 分 不 同 目 标 物 是 否 很 好 地 分 离 5.7.5 校 准 曲 线 绘 制 5.7.5.1 标 准 溶 液 系 列 : 分 别 取 10.0 20.0 40.0 60.0 100 μl 的 标 准 贮 备 液 (4.16), 并 同 时 加 入 20.0μl 的 内 标 贮 备 液 (4.18), 用 甲 苯 (4.3) 正 己 烷 (4.4) 或 二 氯 甲 烷 (4.6) 稀 释 至 ml, 配 制 成 浓 度 为 10.0 20.0 30.0 50.0mg/L 的 标 准 系 列 也 可 以 使 用 其 它 合 适 的 内 标 物 质, 根 据 保 留 时 间 就 近 原 则 图 5.1 为 本 标 准 推 荐 的 条 件 下,10 种 菊 酯 类 农 药 总 离 子 流 图, 图 5.2 为 39 种 有 机 磷 农 药 及 杂 环 类 农 药 的 气 相 色 谱 质 谱 总 离 子 流 图 12

2 3,4 6 6,7 1 9 内 标 5 8 9 10 出 峰 顺 序 :1- 反 式 丙 烯 菊 酯 ; 2- 联 苯 菊 酯 ; 3,4- 胺 菊 酯 + 甲 氰 菊 酯 ; 5- 除 虫 菊 酯 ; 6- 氯 菊 酯 ; 7- 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 ; 8- 氯 氰 菊 酯 ; 9- 氰 戊 菊 酯 ; 10- 溴 氰 菊 酯 图 5.1 10 种 菊 酯 类 农 药 总 离 子 流 图 23,24 38 25-2 21 43 44,45 11 17 15 内 标 16 12 14 13 19 18 20 22 28,29 30-3 36 37 39,40 41,42 46-4 49 出 峰 顺 序 :11- 敌 敌 畏 ; 12- 速 灭 磷 ; 13- 内 吸 磷 ; 14- 虫 线 磷 ; 15- 灭 克 磷 ; 16- 甲 拌 磷 ; 17- 治 螟 磷 ; 18- 二 嗪 农 ; 19- 乙 拌 磷 ; 20- 乐 果 ; 21- 皮 蝇 磷 ; 22- 毒 死 蜱 ; 23,24- 甲 基 对 硫 磷 + 毒 壤 磷 ; 25,26,27- 安 硫 磷 + 倍 硫 磷 + 马 拉 硫 磷 ; 28,29- 粉 锈 宁 + 对 硫 磷 ; 30,31,32,33,34,35- 育 畜 磷 + 甲 拌 磷 砜 + 灭 蚜 磷 + 丙 硫 磷 + 脱 叶 亚 磷 + 乐 本 松 ; 36- 地 胺 磷 ; 37- 三 硫 磷 ; 38- 增 效 醚 ; 39,40- 锐 劲 特 + 丰 索 磷 ; 41- 倍 硫 磷 砜 ; 42- 硫 丹 硫 酸 酯 ; 43- 溴 螨 酯 ; 44,45- 溴 苯 磷 + 苯 硫 磷 ; 46,47,48- 苯 线 磷 亚 砜 ; 47- 苯 线 磷 砜 ; 48- 吡 唑 硫 磷 ; 49- 蝇 毒 磷 图 5.2 39 种 有 机 磷 农 药 及 杂 环 类 农 药 总 离 子 流 图 5.7.5.2 峰 面 积 强 度 比 确 认 从 得 到 的 色 谱 图 上, 确 认 各 个 标 准 物 质 对 应 的 两 个 或 两 个 以 上 监 测 离 子 的 峰 面 积 强 度 比 是 否 符 合 该 物 质 的 离 子 强 度 比 5.7.5.3 校 准 曲 线 5.7.5.3.1 用 平 均 相 对 响 应 因 子 计 算 标 准 系 列 第 i 点 中 目 标 物 的 相 对 响 应 因 子 (RRFi), 按 照 公 式 (1) 计 算 : 13

A i RRF i = AIi C C Ii i (1) 式 中 : RRF i 标 准 系 列 中 第 i 个 目 标 物 的 相 对 响 应 因 子 ; A 标 准 系 列 中 第 i 个 目 标 物 的 峰 面 积 ; i A 内 标 物 的 峰 面 积 ; C Ii I 内 标 物 的 浓 度,mg/L; C 标 准 系 列 中 第 i 个 目 标 物 的 浓 度,mg/L i 目 标 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子 RRF, 按 照 公 式 (2) 计 算 : RRF n RRFi i= = 1 n (2) 式 中 : RRF 目 标 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子 ; RRF i 标 准 系 列 中 第 i 点 目 标 物 的 相 对 响 应 因 子 ; n 标 准 系 列 点 数,5 RRF 的 标 准 偏 差 ( D ), 按 照 公 式 (3) 计 算 : D = n i= 1 ( RRF i RRF) n 1 2 (3) RRF 的 相 对 标 准 偏 差 ( RD ), 按 照 公 式 (4) 计 算 : RD D = RRF 100% (4) 标 准 系 列 目 标 物 的 相 对 响 应 因 子 的 相 对 标 准 偏 差 ( RD ) 应 小 于 等 于 20% 表 5.3 有 机 磷 菊 酯 类 杂 环 类 农 药 目 标 物 列 表 序 号 化 合 物 英 文 名 称 CA No 出 峰 时 间 (min) 定 量 离 子 定 性 离 子 A 组 ( 菊 酯 类 农 药 ) 1 反 式 丙 烯 菊 酯 s-bioallethrin 28434-00-6 22.04 123 136,79 2 联 苯 菊 酯 bifenthrin 82657-04-3 28.11 181 165,166 3 胺 菊 酯 tetramethrin 7696-12-0 29.14,29.33 164 123,107 4 甲 氰 菊 酯 fenpropathrin 39515-41-8 29.29 97 125,55 5 除 虫 菊 酯 pyrethrins 8003-34-7 30.31 107 121,167,93 6 氯 菊 酯 permethrin 52645-53-1 35,31.36 183 163 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 L-cyhalothrin 91465-08-6 39 181 197,208 8 氯 氰 菊 酯 cypermethrin 52315-07-8 14 33.59,33.96, 34.06,34.27 165 163,181,209

9 氰 戊 菊 酯 fenvalerate 51630-58-1 35.74,36.38 125 167,152,225 10 溴 氰 菊 酯 deltamethrin 52918-63-5 38.18 253 209,255 B 组 ( 有 机 磷 农 药 及 杂 环 类 农 药 ) 11 敌 敌 畏 dichlorvos 62-73-7 7.61 109 185,220 12 速 灭 磷 mevinphos 7786-34-7 10.98 127 109,193,192 13 内 吸 磷 demeon 8065-48-3 13.41 88 89,171 14 虫 线 磷 thionazin 297-97-2 13.69 97 96,107,192 15 灭 克 磷 ethoprop 13194-48-4 13.97 158 200,139,126 16 甲 拌 磷 phorate 298-02-2 14.94 75 121,97,260 17 治 螟 磷 sulfotep 3689-24-5 15.21 322 266,238,202 18 二 嗪 农 diazinon 333-41-5 16.60 137 152,179,199 19 乙 拌 磷 disulfoton 298-04-4 17.25 88 89,97,153 20 乐 果 dimethoate 60-51-5 18.77 87 93,125,143 21 皮 蝇 磷 ronnel 299-84-3 19.16 285 287,125,167 22 毒 死 蜱 chlorpyrifos 2921-88-2 20.35 197 199,314,258 23 甲 基 对 硫 磷 methyl parathion 298-00-0 20.48 109 125,263 24 毒 壤 磷 trichloronate 327-98-0 20.50 297 299,269,109 25 安 硫 磷 fomothion 2540-82-1 20.99 125 126,93,170 26 倍 硫 磷 fenthion 55-38-9 2 278 169,153,125 27 马 拉 硫 磷 malathion 121-75-5 21.19 173 125,127,158 28 粉 锈 宁 Triadimefon 43121-43-3 21.84 208 181,128,210 29 对 硫 磷 parathion 56-38-2 21.98 291 139,155 30 育 畜 磷 crufomate 299-86-5 22.63 256 276,291 31 甲 拌 磷 砜 phorate sulfone 251386 23.13 199 153,199,125,97 32 灭 蚜 磷 mecarbam 2595-54-2 23.28 131 159,97 33 丙 硫 磷 tokuthion 34643-46-4 23.39 309 267,311,162 34 脱 叶 亚 磷 merphos 150-50-5 23.59 169 202,170,226 35 乐 本 松 strophos 961-11-5 23.93 329 331,109 36 地 胺 磷 mephosfolan 950-10-7 25.24 196 140,168,227 37 三 硫 磷 carbophenothion 786-19-6 26.67 157 199,342 38 增 效 醚 piperonyl butode 51-03-6 27.00 176 177,149 ( 续 表 ) 表 5.3 有 机 磷 菊 酯 类 杂 环 类 农 药 目 标 物 列 表 序 号 化 合 物 英 文 名 称 CA No 出 峰 时 间 (min) 定 量 离 子 定 性 离 子 B 组 ( 有 机 磷 农 药 及 杂 环 类 农 药 ) 39 锐 劲 特 ( 氟 虫 腈 ) fipronil 120068-37-3 27.68 367 369,213,255 40 丰 索 磷 fensulfothion 115-90-2 27.75 293 292,156,140 41 倍 硫 磷 砜 fenthione sulfone 3761-42-0 28.52 125 279,169,294,278 42 硫 丹 硫 酸 酯 endosulfan sulfate 1031-07-8 28.71 272 422,387,342,157 43 溴 螨 酯 brompropylate 18181-80-1 28.84 341 343,339,183 44 溴 苯 磷 leptophos 73270-49-2 29.64 377 375,171 45 苯 硫 磷 EPN 2104-64-5 29.76 157 169,185,141 46 苯 线 磷 亚 砜 fenamiphos sulfode 31972-43-7 31 304 303,154,288 15

47 苯 线 磷 砜 fenamiphos sulfone 31972-44-8 31.45 320 292,335 48 吡 唑 硫 磷 pyraclofos 77458-01-6 31.69 360 194,139 49 蝇 毒 磷 coumaphos 56-72-4 33.67 362 226,210,109 5.7.5.3.2 用 最 小 二 乘 法 绘 制 校 准 曲 线 若 标 准 系 列 中 某 个 目 标 物 相 对 响 应 因 子 的 相 对 标 准 偏 差 ( RD ) 大 于 20%, 则 此 目 标 物 需 要 用 最 小 二 乘 法 校 准 曲 线 进 行 校 准, 以 目 标 物 与 内 标 物 的 浓 度 比 为 横 坐 标, 不 同 浓 度 目 标 物 的 峰 面 积 与 内 标 物 峰 面 积 的 比 为 纵 坐 标, 作 校 准 曲 线 5.7.6 样 品 的 测 定 : 向 处 理 好 的 实 际 样 品 中 加 入 一 定 量 内 标 物 质, 按 照 5.7.3 设 定 的 条 件 进 行 操 作 5.7.7 空 白 试 验 : 在 分 析 样 品 的 同 时 应 做 空 白 试 验, 即 不 加 实 际 样 品, 按 相 同 步 骤 分 析, 检 查 分 析 过 程 中 是 否 有 污 染 5.7.6 检 测 本 标 准 的 检 出 确 定 方 法 参 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 (HJ 168-2010) 的 相 关 规 定, 连 续 分 析 7 个 接 近 于 检 出 浓 度 的 实 际 固 废 加 标 样 品, 计 算 其 标 准 偏 差 用 公 式 :MDL= t(n-1,0.99) ( 连 续 分 析 7 个 样 品, 在 99% 的 置 信 区 间,t (6,0.99=3.14) 进 行 计 算 其 中 :t(n-1,0.99) 为 置 信 度 为 99% 自 由 度 为 n-1 时 的 t ;n 为 重 复 分 析 的 样 品 数 本 标 准 的 测 定 下 规 定 为 4 倍 MDL 土 壤 样 品 结 果 见 表 5.4 表 5.4 土 壤 样 品 方 法 检 出 和 测 定 下 序 检 出 测 定 下 检 出 测 定 下 化 合 物 序 号 化 合 物 号 1 反 式 丙 烯 菊 酯 0.2 0.8 26 倍 硫 磷 0.1 0.4 2 联 苯 菊 酯 0.2 0.8 27 马 拉 硫 磷 0.3 1.2 3 胺 菊 酯 0.2 0.8 28 粉 锈 宁 0.1 0.4 4 甲 氰 菊 酯 0.1 0.4 29 对 硫 磷 0.2 0.8 5 除 虫 菊 酯 0.3 1.2 30 育 畜 磷 0.3 1.2 6 氯 菊 酯 0.2 0.8 31 甲 拌 磷 砜 0.2 0.8 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0.2 0.8 32 灭 蚜 磷 0.3 1.2 8 氯 氰 菊 酯 0.3 1.2 33 丙 硫 磷 0.1 0.4 9 氰 戊 菊 酯 0.2 0.8 34 脱 叶 亚 磷 0.2 0.8 10 溴 氰 菊 酯 0.3 1.2 35 乐 本 松 0.3 1.2 11 敌 敌 畏 0.2 0.8 36 地 胺 磷 0.3 1.2 12 速 灭 磷 0.2 0.8 37 三 硫 磷 0.1 0.4 13 内 吸 磷 0.2 0.8 38 增 效 醚 0.3 1.2 14 虫 线 磷 0.1 0.4 39 锐 进 特 0.5 2 15 灭 克 磷 0.1 0.4 40 丰 索 磷 0.3 1.2 16 甲 拌 磷 0.2 0.8 41 倍 硫 磷 砜 0.3 1.2 17 治 螟 磷 0.2 0.8 42 硫 丹 硫 酸 酯 0.2 0.8 18 二 嗪 农 0.1 0.4 43 溴 螨 酯 0.1 0.4 19 乙 拌 磷 0.2 0.8 44 溴 苯 磷 0.1 0.4 20 乐 果 0.2 0.8 45 苯 硫 磷 0.2 0.8 21 皮 蝇 磷 0.1 0.4 46 苯 线 磷 亚 砜 0.3 1.2 22 毒 死 蜱 0.1 0.4 47 苯 线 磷 砜 0.7 2.8 23 甲 基 对 硫 磷 0.1 0.4 48 吡 唑 硫 磷 0.2 0.8 24 毒 壤 磷 0.1 0.4 49 蝇 毒 磷 0.3 1.2 25 安 硫 磷 0.7 2.8 / / / / 5.7.7 精 密 度 和 准 确 度 选 用 砂 质 土 壤 ( 粘 土 成 分 为 40%) 和 基 质 复 杂 的 太 湖 沉 积 物 作 为 精 密 度 和 准 确 度 试 验 的 样 品 16

精 密 度 : 取 6 份 10.0g 空 白 土 壤 样 品, 分 别 加 入 50μg 标 样, 经 过 前 处 理 后, 定 容 至 ml, 用 仪 器 分 析, 计 算 平 均 和 相 对 标 准 偏 差 ( 表 5.5) 取 6 份 10.0g 空 白 沉 积 物 样 品, 分 别 加 入 50μg 标 样, 经 过 前 处 理 后, 定 容 至 ml, 用 仪 器 分 析, 计 算 平 均 和 相 对 标 准 偏 差 ( 表 5.6) 准 确 度 : 取 6 份 10.0g 空 白 土 壤 样 品, 分 别 加 入 50μg 标 样, 经 过 前 处 理 后, 定 容 至 ml, 用 仪 器 分 析, 计 算 回 收 率 和 相 对 标 准 偏 差 ( 表 5.5) 取 6 份 10.0g 空 白 沉 积 物 样 品, 分 别 加 入 50μg 标 样, 经 过 前 处 理 后, 定 容 至 ml, 用 仪 器 分 析, 计 算 回 收 率 和 相 对 标 准 偏 差 ( 表 5.6) 表 5.5 土 壤 样 品 加 标 mg/kg 精 密 度 与 准 确 度 结 果 序 测 定 结 果 回 收 化 合 物 名 称 均 RD% 号 1 2 3 4 5 6 率 % 1 反 式 丙 烯 菊 酯 5.66 5.63 5.75 5.68 5.66 5.58 5.66 113 2 联 苯 菊 酯 5.11 4.99 5.13 7 4.99 4.95 4 1.48 101 3 胺 菊 酯 5.61 5.47 5.61 5.54 5.52 5.41 5.53 1.44 111 4 甲 氰 菊 酯 5.19 7 5.19 5.12 5.10 9 5.13 0.970 103 5 除 虫 菊 酯 4.61 5.66 4.69 4.50 4.57 4.46 4.75 9.52 94.9 6 氯 菊 酯 6 4.93 2 4.98 4.94 4.86 4.97 1.43 99.3 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 5.35 5.21 5.29 5.24 5.35 5.24 5.28 1.15 106 8 氯 氰 菊 酯 5.28 5.17 5.30 5.35 5.23 5.26 5.27 1.18 105 9 氰 戊 菊 酯 4.86 4.56 4.65 4.61 4.56 4.61 4.64 2.41 92.9 10 溴 氰 菊 酯 5.19 6 5.21 5.11 7 5.17 5.13 1.23 103 11 敌 敌 畏 3.40 3.51 2.87 4.06 4.16 4.04 3.67 13.7 73.5 12 速 灭 磷 4.41 4.65 4.28 4.91 4.87 5.10 4.70 6.72 94.0 13 内 吸 磷 4.25 4.44 4.67 4.70 4.71 4.72 4.58 4.25 91.6 14 虫 线 磷 4.94 4.94 7 3 4.95 1 4.99 1.11 99.9 15 灭 克 磷 4.89 4.94 8 6 4.96 2 4.99 1.48 99.9 16 甲 拌 磷 4.82 4.79 4.87 4.92 4.84 4.87 4.85 0.96 97.0 17 治 螟 磷 0 4.97 7 9 4.97 5 3 4 101 18 二 嗪 农 6 4.96 0 5.13 4.97 4 3 1.27 101 19 乙 拌 磷 4.87 4.76 4.85 4.93 4.80 4.77 4.83 1.36 96.6 20 乐 果 5.51 5.73 5.77 5.93 5.75 5.82 5.75 2.39 115 21 皮 蝇 磷 9 7 5.13 4.93 4 5.14 7 1.50 101 22 毒 死 蜱 5.11 4.99 0 5.12 3 5.10 6 1.13 101 23 甲 基 对 硫 磷 9 4.98 4 5.11 0 6 5 0.987 101 24 毒 壤 磷 9 4.97 2 2 2 7 3 0.84 101 25 安 硫 磷 4.78 4.35 4.64 4.90 4.79 4.70 4.69 4.03 93.9 26 倍 硫 磷 7 4.96 4.98 9 4.97 2 2 8 100 27 马 拉 硫 磷 4.99 5 5.13 5.33 5.23 5.34 5.18 2.89 104 28 粉 锈 宁 5.13 6 5 5.17 4 7 9 2 102 29 对 硫 磷 4.83 4.75 4.77 4.91 4.78 4.81 4.81 1.18 96.1 30 育 畜 磷 4.81 4.97 5.19 5.31 5.25 5.64 5.19 5.57 104 31 甲 拌 磷 砜 5.29 5.34 5.41 5.55 5.44 5.53 5.43 1.90 109 32 灭 蚜 磷 5.27 5.28 5.37 5.53 5.37 5.46 5.38 1.91 108 33 丙 硫 磷 5.12 0 1 6 0 5 4 0.973 101 34 脱 叶 亚 磷 5.50 5.50 5.60 5.69 5.61 5.72 5.60 1.67 112 35 乐 本 松 6 5.25 5.47 5.55 5.45 5.70 5.41 4.15 108 36 地 胺 磷 4.11 3.64 3.95 4.15 4.09 4.30 4.04 5.60 80.8 37 三 硫 磷 5.23 9 5.16 5.27 5.12 5.11 5.16 1.37 103 38 增 效 醚 5.20 6 7 5.22 4 2 5.10 1.70 102 39 锐 进 特 5.94 5.98 6.01 6.26 6.25 5.51 5.99 4.56 120 40 丰 索 磷 5.17 7 5.13 5.30 5.18 5.27 5.19 1.69 104 41 倍 硫 磷 砜 5.44 5.50 5.59 5.72 5.53 5.64 5.57 1.80 111 42 硫 丹 硫 酸 酯 6.13 2 6.03 6.09 5.93 6.01 5.87 7.17 117 43 溴 螨 酯 5.33 5.18 5.23 5.36 5.22 5.31 5.27 1.36 105 44 溴 苯 磷 5.33 5.27 5.28 4.89 5.24 5.29 5.22 3.14 104 17

45 苯 硫 磷 5.19 3 7 5.21 6 5 5.10 1.49 102 46 苯 线 磷 亚 砜 0.698 0.337 0.501 0.555 0.400 0.849 0.557 34.2 11.1 47 苯 线 磷 砜 4.18 4.09 4.46 4.53 4.52 2 4.47 7.32 89.4 48 吡 唑 硫 磷 5.26 5.41 5.58 5.72 5.62 5.83 5.57 3.69 111 49 蝇 毒 磷 5.45 5.35 5.36 5.53 5.39 5.49 5.43 1.37 109 表 5.6 沉 积 物 样 品 加 标 mg/kg 精 密 度 与 准 确 度 结 果 序 测 定 结 果 回 收 化 合 物 名 称 均 RD% 号 1 2 3 4 5 6 率 % 1 反 式 丙 烯 菊 酯 3 6.06 5.88 5.62 5.32 5.24 5.53 7.19 111 2 联 苯 菊 酯 4.54 5.41 5.32 4.97 6 2 5 6.07 101 3 胺 菊 酯 4.94 5.93 5.73 5.33 5.38 5.31 5.44 6.41 109 4 甲 氰 菊 酯 4.59 5.49 5.46 5.11 5.15 5.15 5.16 6.29 103 5 除 虫 菊 酯 5.72 6.19 5.7 6.89 6.28 5.89 6.11 7.36 122 6 氯 菊 酯 4.49 5.35 5.23 4.82 6 2 0 6.15 99.9 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 4.76 5.74 5.63 6.17 5.61 5.36 5.55 8.42 111 8 氯 氰 菊 酯 4.73 5.86 5.98 5.61 5.76 5.60 5.59 7.98 112 9 氰 戊 菊 酯 4.85 4.74 5.56 5.20 5.73 5.45 5.26 7.56 105 10 溴 氰 菊 酯 4.91 8 5.29 4.99 5.75 5.57 5.27 6.38 105 11 敌 敌 畏 3.84 3.88 4.02 3.95 4.70 4.21 4.10 7.84 82.0 12 速 灭 磷 4.28 6 4.56 4.70 4.45 5.39 4.74 8.72 94.8 13 内 吸 磷 4.00 6 4.46 4.35 4.48 4 4.57 9.06 91.3 14 虫 线 磷 4.28 5.29 5.42 4.97 4.99 4.94 4.98 7.94 99.6 15 灭 克 磷 4.33 5.32 5.40 4.99 4.95 4.98 0 7.57 99.9 16 甲 拌 磷 4.28 4.71 4 4.90 4.96 4.98 4.81 5.90 96.2 17 治 螟 磷 4.34 5.43 5.41 4.96 4.95 4.97 1 7.95 100 18 二 嗪 农 4.41 5.45 5.54 5.10 4.94 4.99 7 8.01 101 19 乙 拌 磷 4.27 5.23 4.80 4.53 4.92 4.99 4.79 7.16 95.8 20 乐 果 5.44 5.32 5.61 5.93 4.72 5.17 5.37 7.64 107 21 皮 蝇 磷 4.40 5.55 5.53 5.10 4.91 4.99 8 8.46 102 22 毒 死 蜱 4.47 5.56 5.59 5.18 4.90 1 5.12 8.29 102 23 甲 基 对 硫 磷 4.44 5.54 5.56 8 4.87 2 9 8.34 102 24 毒 壤 磷 4.37 5.54 5.60 5.11 4.91 4.99 9 8.90 102 25 安 硫 磷 4.59 4.66 4.71 4.42 4.27 5.47 4.69 8.89 93.7 26 倍 硫 磷 4.44 5.51 5.48 6 4.91 4.99 7 7.85 101 27 马 拉 硫 磷 4.57 5.83 5.87 5.58 4.94 5.32 5.35 9.64 107 28 粉 锈 宁 4.46 5.59 5.63 5.10 4.88 1 5.11 8.69 102 29 对 硫 磷 4.26 5.3 5.26 4.77 4.88 2 4.92 7.77 98.3 30 育 畜 磷 4.54 5.89 5.49 5.69 4.97 5.55 5.36 9.40 107 31 甲 拌 磷 砜 4.66 5.96 5.32 5.81 4.81 5.25 5.30 9.79 106 32 灭 蚜 磷 4.75 5.98 5.46 5.77 4.72 5.28 5.33 9.73 107 33 丙 硫 磷 4.46 5.58 5.63 5.13 4.90 4.99 5.12 8.62 102 34 脱 叶 亚 磷 4.97 6.01 4.83 4.85 4.96 5.22 5.14 8.72 103 35 乐 本 松 4.60 5.89 5.20 5.29 4.55 5.24 5.13 9.70 103 36 地 胺 磷 3.62 4.55 4.35 4.86 4.61 4.21 4.37 9.82 87.3 37 三 硫 磷 4.49 5.72 5.80 5.29 4.85 3 5.20 9.79 104 38 增 效 醚 4.51 5.70 5.69 5.18 4.78 9 5.16 9.28 103 39 锐 进 特 5.51 6.35 6.64 6.58 5.10 5.62 5.97 10.7 119 40 丰 索 磷 4.74 5.82 5.59 9 4.64 5.18 5.18 8.94 104 41 倍 硫 磷 砜 4.95 5.25 5.76 5.61 4.73 5.12 5.24 7.47 105 42 硫 丹 硫 酸 酯 5.20 6.48 5.97 5.21 5.70 5.45 5.67 8.74 113 43 溴 螨 酯 4.64 5.95 6.11 5.48 5.63 5.19 5.50 9.72 110 44 溴 苯 磷 4.54 5.92 5.97 5.33 5.81 8 5.44 10.4 109 45 苯 硫 磷 4.48 5.67 5.51 4.85 4.83 6 7 8.86 101 46 苯 线 磷 亚 砜 0.40 0.615 0.93 1.17 5 1.26 0.904 36.9 18.1 47 苯 线 磷 砜 3.88 4.91 4.00 4.47 4.06 4.55 4.31 9.20 86.2 48 吡 唑 硫 磷 4.83 5.29 6.03 5.61 4.33 5.39 5.25 11.4 105 49 蝇 毒 磷 4.77 5.15 5.97 5.41 4.68 5.16 5.19 9.02 104 18

5.8 结 果 计 算 与 表 示 本 标 准 按 照 HJ168 的 规 定, 给 出 结 果 的 计 算 公 式 和 结 果 表 示 内 容 5.8.1 定 性 分 析 录 C 根 据 样 品 中 目 标 物 的 保 留 时 间 碎 片 离 子 质 荷 比 及 其 丰 度 比 定 性 目 标 物 出 峰 顺 序 见 附 样 品 中 目 标 化 合 物 的 保 留 时 间 与 标 准 溶 液 保 留 时 间 的 相 对 偏 差 应 控 制 在 ±3% 以 内 ; 样 品 中 目 标 化 合 物 的 不 同 选 择 离 子 丰 度 比 与 标 准 溶 液 中 不 同 选 择 离 子 丰 度 比 的 相 对 偏 差 应 控 制 在 ±30% 以 内 5.8.2 定 量 分 析 5.8.2.1 提 取 液 中 目 标 物 的 浓 度 计 算 5.8.2.1.1 用 平 均 相 对 响 应 因 子 计 算 C ex Ax CI = (5) A RRF I 式 中 : C ex 提 取 液 中 目 标 物 的 浓 度,mg/L; A x 目 标 物 的 峰 面 积 ; A I 内 标 物 的 峰 面 积 ; C I 内 标 物 的 浓 度,mg/L; RRF 目 标 物 的 平 均 相 对 响 应 因 子 5.8.2.1.2 用 校 准 曲 线 计 算 当 目 标 物 采 用 校 准 曲 线 进 行 校 准 时, 提 取 液 中 目 标 物 浓 度 C ex 通 过 校 准 曲 线 计 算 5.8.2.2 土 壤 样 品 中 目 标 物 的 浓 度 计 算 C C V ex x = (6) m Wdm 式 中 : C x 样 品 浓 度,mg /kg; C e 提 取 液 中 目 标 物 浓 度,mg/L; x V 定 容 体 积,ml; m 采 样 量 ( 湿 重 ),g; M dm 样 品 干 物 质 含 量,% 5.8.2.3 沉 积 物 样 品 中 目 标 物 的 浓 度 计 算 C x Cex V = (7) m ( 1 w) 式 中 : C x 样 品 浓 度,mg /kg; C e 提 取 液 中 目 标 物 浓 度,mg/L; x V 定 容 体 积,ml; m 采 样 量 ( 湿 重 ),g; w 样 品 含 水 率,% 19

5.8.3 结 果 的 表 示 当 测 定 结 果 小 于 10.0mg/kg 时, 数 据 保 留 至 小 数 点 后 1 位 ; 当 测 定 结 果 大 于 等 于 10.0mg/kg 时, 数 据 保 留 3 位 有 效 数 字 5.9 质 量 保 证 和 质 量 控 制 5.9.1 空 白 每 批 样 品 ( 以 20 个 样 品 为 一 批 次 ) 需 要 至 少 分 析 一 个 室 空 白 空 白 分 析 结 果 应 满 足 如 下 任 一 条 件 的 最 大 者 : (1) 目 标 物 浓 度 小 于 方 法 检 出 ; (2) 目 标 物 浓 度 小 于 相 关 环 保 标 准 的 5%; (3) 目 标 物 浓 度 小 于 样 品 分 析 结 果 的 5% 如 不 能 满 足 上 述 条 件, 需 重 新 更 换 试 剂 清 洗 分 析 器 具, 重 新 调 整 分 析 仪 器 5.9.2 样 和 基 体 加 标 每 批 次 样 品 ( 最 多 20 个 ) 应 至 少 选 择 一 个 样 品 进 行 样 测 试 和 基 体 加 标 测 试,80% 以 上 目 标 物 样 分 析 结 果 相 对 偏 差 应 在 25% 范 围 之 内, 绝 大 部 分 目 标 化 合 物 的 基 体 加 标 回 收 率 应 在 60%-130% 之 间 5.10 废 物 处 理 5.9.1 室 应 遵 守 各 级 管 理 部 门 的 废 物 管 理 法 律 规 定, 避 免 废 物 排 放 对 周 边 环 境 的 污 染 5.9.2 气 相 色 谱 分 流 及 质 谱 机 械 泵 废 气 应 通 过 活 性 碳 柱 含 油 或 高 沸 点 醇 的 吸 收 管 后 排 出 5.9.3 过 程 中 产 生 的 有 机 废 液 统 一 收 集, 属 于 危 险 废 物 的 送 交 有 资 质 单 位 进 行 处 理 5.9.4 室 产 生 的 废 物 属 于 危 险 废 物 时, 按 有 关 法 律 规 定, 送 交 有 资 质 单 位 进 行 处 理 进 行 处 置 6 方 法 验 证 按 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 (HJ 168) 和 国 家 环 境 污 染 物 监 测 方 法 标 准 制 修 订 工 作 暂 行 要 求 ( 环 科 函 [2009]10 号 ) 的 要 求, 组 织 6 家 有 资 质 的 室 进 行 验 证 根 据 影 响 方 法 的 精 密 度 和 准 确 度 的 主 要 因 素 和 数 理 统 计 学 的 要 求, 编 制 方 法 验 证 报 告, 验 证 数 据 主 要 包 括 检 出 测 定 下 精 密 度 以 及 加 标 回 收 率 等 6.1 方 法 验 证 方 案 6.1.1 参 与 方 法 验 证 的 室 验 证 人 员 的 基 本 情 况 见 表 6.1 表 6.1 验 证 单 位 及 验 证 人 员 概 况 序 号 单 位 人 员 职 称 参 加 分 析 工 作 年 1 章 勇 工 程 师 2002 年 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 2 王 荟 工 程 师 2003 年 3 李 爱 民 主 任 2006 年 4 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 郭 丽 高 级 工 程 师 2008 年 5 贺 小 敏 工 程 师 2008 年 6 唐 仿 良 教 授 级 高 工 1992 年 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 7 陈 峰 工 程 师 2008 年 8 钱 飞 中 高 级 工 程 师 1997 年 9 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 赵 倩 工 程 师 2006 年 10 陈 钟 佺 工 程 师 2010 年 11 胡 文 凌 工 程 师 2007 年 嘉 兴 市 环 境 保 护 监 测 站 12 李 莉 工 程 师 2007 年 13 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 徐 峰 高 级 工 程 师 2001 年 20

6.1.2 验 证 方 案 6.1.2.1 检 出 及 测 定 下 的 确 定 测 定 浓 度 为 mg/kg 的 室 土 壤 加 标 样 品,6 家 室 将 各 自 的 7 次 测 定 结 果 计 算 其 标 准 偏 差, 此 时 检 出 MDL= 3.143 本 方 法 以 4 倍 检 出 为 目 标 物 的 测 定 下 6.1.2.2 精 密 度 的 测 定 分 别 测 定 浓 度 为 mg/kg 和 mg/kg 的 室 土 壤 加 标 样 品,6 家 室 做 6 个 样, 计 算 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 6.1.2.3 实 际 样 品 的 测 定 及 加 标 回 收 率 测 定 测 定 浓 度 为 mg/kg 和 mg/kg 的 室 土 壤 加 标 样 品,6 家 室 分 别 做 6 个 样, 计 算 加 标 回 收 率 相 对 标 准 偏 差 6.2 方 法 验 证 过 程 筛 选 有 资 质 的 验 证 单 位, 向 验 证 单 位 提 供 方 法 草 案 验 证 方 案 标 准 溶 液 和 验 证 报 告 格 式 验 证 单 位 按 照 方 法 草 案 准 备 用 品, 在 规 定 时 间 内 完 成 验 证 并 反 馈 验 证 结 果 报 告 在 方 法 验 证 前, 参 加 验 证 的 操 作 人 员 应 熟 悉 和 掌 握 方 法 原 理 操 作 步 骤 及 流 程 提 供 方 法 验 证 过 程 中 所 用 的 试 剂 和 材 料 仪 器 和 设 备 及 分 析 步 骤 应 符 合 方 法 相 关 要 求 6.3 方 法 验 证 结 论 检 出 和 测 定 下 : 当 样 品 量 为 10.0 克 时, 目 标 物 的 方 法 检 出 为 0.2~0.9mg/kg, 测 定 下 为 0.8~3.6mg/kg 精 密 度 :6 家 室 分 别 对 土 壤 样 品 中 农 药 含 量 为 mg/kg 和 mg/kg 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定 : 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.8%~39%,0.068%~49%; 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 4.36%~64.5%, 3.90%~116% ; 重 复 性 分 别 为 0.1mg/kg~0.6mg/kg, 0.3mg/kg~2.2mg/kg; 再 现 性 分 别 为 0.2mg/kg~1.2mg/kg,0.6mg/kg~6.6mg/kg 准 确 度 :6 家 室 对 土 壤 基 体 加 标 样 品 进 行 了 测 定, 样 品 加 标 量 为 别 为 mg/kg 和 mg/kg, 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 51.8%~121%,35.7%~89.2% 方 法 的 检 出 重 复 性 及 再 现 性 准 确 度 等 均 满 足 国 家 标 准 制 定 相 关 质 量 控 制 要 求 方 法 各 项 特 性 指 标 达 到 预 期 要 求 具 体 的 方 法 验 证 报 告, 见 附 录 一 7 与 开 题 报 告 的 差 异 说 明 方 法 开 题 时 名 称 为 土 壤 沉 积 物 杀 虫 剂 气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 - 质 谱 法 或 高 效 液 相 色 谱 法 2011 年 11 月 17 日, 环 保 部 环 境 标 准 研 究 所 在 北 京 组 织 召 开 标 准 的 开 题 论 证 会, 根 据 专 家 意 见, 该 标 准 拆 分 成 3 项 标 准, 其 中 本 方 法 所 需 要 完 成 的 标 准 名 称 为 土 壤 沉 积 物 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 2015 年 5 月 14 日, 环 保 部 环 境 标 准 研 究 所 在 杭 州 组 织 召 开 该 标 准 的 专 家 审 核 会, 把 标 准 名 称 改 为 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 质 谱 法 8 参 考 文 献 [1] 水 土 中 有 机 磷 农 药 测 定 气 相 色 谱 法 GB/T14552-2003 [2] 土 壤 质 量 六 六 六 和 滴 滴 涕 的 测 定 气 相 色 谱 法 GB/T14550-93 [3] 水 质 有 机 磷 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 法 GB/T13192-91 [4] 气 相 色 谱 法 测 定 有 机 氯 农 药 EPA8081-2007 [5] 气 相 色 谱 法 测 定 有 机 磷 农 药 EPA8141-2007 [6] 液 相 色 谱 法 测 定 氨 基 甲 酸 酯 农 药 EPA8318-1994 21

[7] 气 相 色 谱 / 质 谱 法 测 定 办 挥 发 性 有 机 物 EPA8270-2007 [8] 液 相 色 谱 / 质 谱 法 测 定 不 挥 发 性 有 机 物 EPA8325-1996 [9] 烟 草 及 烟 草 制 品 拟 除 虫 菊 酯 杀 虫 剂 有 机 磷 杀 虫 剂 含 氮 农 药 残 留 量 的 测 定 GB/T13595-2004 [10] 烟 草 及 烟 草 制 品 有 机 氯 农 药 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 法 GB/T13596-2004 [11] 粮 食 水 果 和 蔬 菜 中 有 机 磷 农 药 测 定 气 相 色 谱 法 GB/T14553-2003 [12] 纺 织 品 有 机 氯 杀 虫 剂 残 留 量 的 测 定 GB/T18412-2006 [13] 蜂 蜜 果 汁 和 果 酒 中 497 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T19426-2006 [14] 水 果 和 蔬 菜 中 500 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T19648-2006 [15] 粮 谷 中 475 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T19649-2006 [16] 动 物 肌 肉 中 478 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T19650-2006 [17] 水 果 和 蔬 菜 中 450 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T20769-2008 [18] 粮 谷 中 486 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T20770-2008 [19] 蜂 蜜 中 486 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T20771-2008 [20] 动 物 肌 肉 中 461 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T20772-2008 [21] 桑 枝 金 银 花 枸 杞 子 和 荷 叶 中 488 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23200-2008 [22] 桑 枝 金 银 花 枸 杞 子 和 荷 叶 中 413 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23201-2008 [23] 食 用 菌 中 440 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23202-2008 [24] 茶 叶 中 519 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23204-2008 [25] 茶 叶 中 448 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23205-2008 [26] 果 蔬 汁 果 酒 中 512 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23206-2008 [27] 河 豚 鱼 鳗 鱼 和 对 虾 中 485 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23207-2008 [28] 河 豚 鱼 鳗 鱼 和 对 虾 中 450 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23208-2008 [29] 牛 奶 和 奶 粉 中 511 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23210-2008 [30] 牛 奶 和 奶 粉 中 493 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 GB/T23211-2008 [31] 饮 用 水 中 450 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 液 相 色 谱 - 串 联 质 谱 法 22

GB/T23214-2008 [32] 食 用 菌 中 503 种 农 药 及 相 关 化 学 品 残 留 量 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23216-2008 [33] 冻 兔 肉 中 有 机 氯 及 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 残 留 的 测 定 方 法 气 相 色 谱 / 质 谱 法 GB/T2795-2008 [34] 茶 叶 中 农 药 多 残 留 测 定 气 相 色 谱 质 谱 法 GB/T23376-2009 [35] 饲 料 中 36 种 农 药 多 残 留 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 GB/T23744-2009 [36] 植 物 性 食 品 中 有 机 磷 和 农 药 多 种 残 留 测 定 GB/T5009.145-2003 [37] 植 物 性 食 品 中 有 机 氯 和 拟 除 虫 菊 脂 类 农 药 多 种 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.146-2008 [38] 动 物 性 食 品 中 有 机 磷 农 药 多 组 分 残 留 量 测 定 GB/T5009.161-2003 [39] 动 物 性 食 品 中 有 机 氯 农 药 和 拟 除 虫 菊 酯 农 药 多 组 分 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.162-2008 [40] 动 物 性 食 品 中 氨 基 甲 酸 酯 类 农 药 多 组 分 残 留 高 效 液 相 色 谱 测 定 GB/T5009.163-2003 [41] 食 品 中 有 机 氯 农 药 多 组 分 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.19-2008 [42] 食 品 中 有 机 磷 农 药 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.20-2003 [43] 糙 米 中 50 种 有 机 磷 农 药 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.207-2008 [44] 水 果 和 蔬 菜 中 多 种 农 药 残 留 量 的 测 定 GB/T5009.218-2008 [45] 生 活 饮 用 水 标 准 检 验 方 法 GB/T5750.9-2006 [46] 危 险 废 物 鉴 别 标 准 浸 出 毒 性 鉴 别 GB 5085.3-2007 [47] 杂 环 类 农 药 工 业 水 污 染 物 排 放 标 准 GB21523-2008 [48] 生 活 饮 用 水 卫 生 标 准 GB 5749-2006 [49] 污 水 综 合 排 放 标 准 GB8978-2002 [50] 地 表 水 环 境 质 量 标 准 GB3838-2002 [51] 农 药 工 业 水 污 染 排 放 标 准 菊 酯 类 ( 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 ), 沈 阳 化 工 研 究 院 2008 年 [52] 有 机 磷 类 农 药 工 业 水 污 染 排 放 标 准 ( 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 ), 中 国 化 工 环 保 协 会 2008 年 [53] 危 险 废 物 鉴 别 标 准 毒 性 物 质 含 量 鉴 别 GB 5085.6-2007 [54] 水 质 百 菌 清 和 溴 氰 菊 酯 的 测 定 气 相 色 谱 法 HJ 698-2014 [55] 水 质 百 菌 清 及 拟 除 虫 菊 酯 类 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 质 谱 法 ( 征 求 意 见 稿 和 编 制 说 明 ), 国 家 环 境 分 析 测 试 中 心 2015 年 [56] 气 相 色 谱 法 测 定 多 氯 联 苯 EPA8082-2007 [57] 固 相 萃 取 气 相 色 谱 法 对 河 水 与 海 水 中 36 种 农 药 残 留 的 同 时 测 定, 分 析 测 试 学 报,2009,12(28):1378-1383 23

附 件 一 : 方 法 验 证 报 告 方 法 名 称 : 方 法 验 证 报 告 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 项 目 承 担 单 位 : 浙 江 省 环 境 监 测 中 心 验 证 单 位 : 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 项 目 负 责 人 及 职 称 : 叶 伟 红 高 工 通 讯 地 址 : 杭 州 市 杭 行 路 208# 电 话 : 0571-89975350 报 告 编 写 人 及 职 称 : 叶 伟 红 高 工 报 告 日 期 : 2013 年 6 月 6 日 24

1 原 始 测 试 数 据 1.1 室 基 本 情 况 按 照 环 境 监 测 分 析 方 法 标 准 制 修 订 技 术 导 则 (HJ 168-2010) 的 规 定, 组 织 6 家 有 资 质 的 室 进 行 对 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 进 行 方 法 验 证, 其 中 室 1 为 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 2 为 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 3 为 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 4 为 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 5 为 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 6 为 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 附 表 1-1 参 加 验 证 的 人 员 情 况 登 记 表 姓 名 性 别 年 龄 职 务 或 职 称 所 学 专 业 参 加 分 析 工 作 年 份 方 法 验 证 单 位 名 称 章 勇 男 33 工 程 师 环 境 监 测 2002 年 王 荟 女 35 工 程 师 环 境 化 学 2003 年 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 李 爱 民 男 34 主 任 分 析 化 学 2006 年 郭 丽 女 32 高 级 工 程 师 环 境 科 学 2008 年 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 贺 小 敏 女 30 工 程 师 农 药 学 2008 年 唐 仿 良 男 48 教 授 级 高 工 环 境 科 学 1992 年 陈 峰 男 29 工 程 师 环 境 科 学 2008 年 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 钱 飞 中 男 36 高 级 工 程 师 环 境 化 学 1997 年 赵 倩 女 30 工 程 师 化 学 2006 年 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 陈 钟 佺 男 28 工 程 师 应 用 化 学 2010 年 胡 文 凌 女 31 工 程 师 分 析 化 学 2007 年 李 莉 女 32 工 程 师 分 析 化 学 2007 年 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 徐 峰 男 34 高 级 工 程 师 环 境 科 学 2001 年 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 附 表 1-2 使 用 仪 器 情 况 登 记 表 仪 器 名 称 规 格 型 号 性 能 状 况 方 法 验 证 单 位 名 称 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 Agilent 7890GC/5975M 正 常 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常 Agilent 7890A GC/5975C 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 正 常 M 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常 Agilent 7890A GC/5975C 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 正 常 M 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常 Agilent 7890A GC/5975C 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 正 常 M 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 Agilent 7890GC/5975M 正 常 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常 气 相 色 谱 - 质 谱 仪 Agilent 7890GC/5975M 正 常 加 速 溶 剂 萃 取 仪 戴 安 AE300 正 常 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 净 化 设 备 凝 胶 色 谱 仪 正 常. 附 表 1-3 使 用 试 剂 及 溶 剂 登 记 表 名 称 厂 家 规 格 纯 化 处 理 方 法 备 注 甲 苯 天 地, 农 残 级 / / 二 氯 甲 烷 天 地, 农 残 级 / / 正 己 烷 JTBaker, 农 残 级 / / 丙 酮 JTBaker, 农 残 级 / / 浓 硫 酸 JTBaker, 农 残 级 / / 25

硅 胶 默 克, 色 谱 纯 / / 无 水 硫 酸 钠 上 海 四 有, 分 析 纯 / / 超 纯 水 Millipore 纯 水 机 出 水 / / 序 号 1.2 检 出 和 测 定 下 测 试 数 据 按 照 HJ168 的 检 出 确 定 方 法, 对 6 家 室 测 定 土 壤 和 沉 积 物 有 机 磷 菊 酯 类 等 49 种 农 药 的 测 定 气 相 色 谱 - 质 谱 法 中 目 标 化 合 物 ( 浓 度 mg/kg) 的 检 出 和 测 定 下 数 据, 剔 除 异 常 汇 总 于 附 表 2-1 方 法 检 出 测 试 结 果 汇 总 见 表 2-2 附 表 2-1 方 法 检 出 测 定 下 测 试 数 据 表 菊 酯 类 农 药 化 合 物 测 定 结 果 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 1 2 3 4 5 6 7 平 均 标 准 偏 差 检 出 检 测 下 1 反 式 丙 烯 菊 酯 5 1.10 1.11 1.10 7 0.80 0.95 3 0.11 0.4 1.6 2 联 苯 菊 酯 0.90 0.94 0.95 0.95 0.91 0.80 0.97 0.92 0.06 0.2 0.8 3 胺 菊 酯 3 8 9 1.10 7 0.85 0.85 1 0.11 0.4 1.6 4 甲 氰 菊 酯 0.87 0.91 0.91 0.92 0.88 0.75 0.93 0.88 0.06 0.2 0.8 5 除 虫 菊 酯 1.59 1.73 1.79 1.71 1.78 0.55 1.52 1.69 0.11 0.4 1.6 6 氯 菊 酯 0.91 0.95 0.95 0.96 0.92 0.88 0.88 0.92 0.03 0.1 0.4 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0.98 1 2 1 0.98 0.54 0.93 0.17 0.6 2.4 8 氯 氰 菊 酯 1.11 1.22 1.21 1.22 1.18 0.91 0.91 1.11 0.14 0.5 2.0 9 氰 戊 菊 酯 8 8 8 5 0.85 0.85 0.11 0.4 1.6 10 溴 氰 菊 酯 5 1.10 8 1.12 7 0.88 0.88 3 0.10 0.4 1.6 序 号 化 合 物 测 定 结 果 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 1 2 3 4 5 6 7 1 反 式 丙 烯 菊 酯 0.990 3 5 5 3 2 0.023 0.1 0.4 2 联 苯 菊 酯 0.948 0.935 0.981 0.992 0.976 0.940 0.967 0.026 0.1 0.4 3 胺 菊 酯 1.15 1.16 1.20 1.22 1.23 1.28 1.21 1.21 0.044 0.2 0.8 4 甲 氰 菊 酯 0.937 0.940 0.984 0.990 1 0.954 0.974 0.030 0.1 0.4 5 除 虫 菊 酯 1.24 1.38 1.38 1.44 1.44 1.48 1.43 1.40 0.077 0.3 1.2 6 氯 菊 酯 0.898 0.921 0.961 0.975 0.972 0.927 0.950 0.036 0.2 0.8 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0.994 6 8 8 1.10 5 5 0.041 0.2 0.8 8 氯 氰 菊 酯 1.11 1.13 1.20 1.26 1.25 1.28 1.29 1.22 0.072 0.3 1.2 9 氰 戊 菊 酯 2 4 0.970 1.17 0.991 2 1.10 4 0.069 0.3 1.2 10 溴 氰 菊 酯 9 1.13 1.21 1.27 1.27 1.34 1.31 1.23 0.094 0.3 1.2 序 号 化 合 物 测 定 结 果 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 1 2 3 4 5 6 7 1 反 式 丙 烯 菊 酯 1.17 1.30 1.14 1.17 1.18 1.17 1.22 1.19 0.053 0.2 0.8 2 联 苯 菊 酯 1 1.13 0.979 2 1 6 3 0.052 0.2 0.8 3 胺 菊 酯 1.57 1.70 1.50 1.52 1.52 1.52 1.52 1.55 0.071 0.3 1.2 4 甲 氰 菊 酯 1.12 1.25 9 1.11 1.13 1.12 1.16 1.14 0.053 0.2 0.8 26 (mg/kg (mg/kg 平 均 平 均 (mg/kg (mg/kg 标 准 偏 差 标 准 偏 差 (mg/kg (mg/kg 检 出 检 出 (mg/kg (mg/kg 检 测 下 检 测 下

5 除 虫 菊 酯 1.37 1.45 1.28 1.30 1.29 1.26 1.24 1.31 0.074 0.3 1.2 6 氯 菊 酯 1.31 1.42 1.26 1.29 1.29 1.28 1.31 1.31 0.053 0.2 0.8 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 4 1.16 1 3 5 4 3 5 0.05 0.2 0.8 8 氯 氰 菊 酯 1.34 1.45 1.27 1.29 1.29 1.27 1.26 1.31 0.068 0.3 1.2 9 氰 戊 菊 酯 1.18 1.28 1.11 1.12 1.12 1.10 8 1.14 0.066 0.3 1.2 10 溴 氰 菊 酯 4 1.13 0.956 0.986 0.960 0.944 0.899 0.989 0.077 0.3 1.2 序 号 1 化 合 物 反 式 丙 烯 菊 酯 测 定 结 果 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 1 2 3 4 5 6 7 1.12 1.11 1.18 1.2 1.18 1.22 1.15 1.16 0.0389 0.2 0.8 2 联 苯 菊 酯 0.964 0.957 1 2 1 4 0.986 0.999 0.0314 0.1 0.4 3 胺 菊 酯 5 7 1.12 1.15 1.14 1.19 1.13 1.12 0.0478 0.2 0.8 4 甲 氰 菊 酯 0.929 0.916 0.962 0.971 0.961 0.955 0.934 0.947 0.0205 0.1 0.4 5 除 虫 菊 酯 1.34 1.51 1.6 1.64 1.64 1.69 1.67 1.58 0.123 0.4 1.6 6 氯 菊 酯 0.879 0.93 0.98 0.989 0.988 12 0.964 0.963 0.0449 0.2 0.8 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0.982 0.976 2 4 3 4 0.997 1 0.0267 0.1 0.4 8 氯 氰 菊 酯 1.22 1.21 1.29 1.32 1.31 1.36 1.3 1.29 0.054 0.2 0.8 9 氰 戊 菊 酯 0.981 0.972 5 5 1.1 4 3 0.0454 0.2 0.8 10 溴 氰 菊 酯 0.964 0.978 1.11 1.16 1.18 1.21 1.16 1.11 0.0989 0.4 1.6 序 号 1 化 合 物 反 式 丙 烯 菊 酯 测 定 结 果 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 1 2 3 4 5 6 7 0.979 0.951 0.989 0.999 0.987 1 0.92 0.976 0.0309 0.1 0.4 2 联 苯 菊 酯 0.898 0.87 0.902 0.911 0.904 0.929 0.853 0.895 0.0256 0.1 0.4 3 胺 菊 酯 0.879 0.859 0.885 0.893 0.876 0.91 0.82 0.875 0.0287 0.1 0.4 4 甲 氰 菊 酯 0.885 0.858 0.887 0.897 0.886 0.914 0.842 0.881 0.0241 0.1 0.4 5 除 虫 菊 酯 0.998 4 7 8 2 9 0.99 41 0.0401 0.2 0.8 6 氯 菊 酯 0.847 0.891 0.914 0.924 0.908 0.951 0.879 0.902 0.0335 0.1 0.4 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0.892 0.864 0.886 0.896 0.892 0.914 0.803 0.878 0.0363 0.2 0.8 8 氯 氰 菊 酯 0.884 0.876 0.896 0.908 0.879 0.964 0.861 0.895 0.0337 0.2 0.8 9 氰 戊 菊 酯 0.943 0.934 0.963 0.973 0.945 1 0.906 0.953 0.0329 0.1 0.4 10 溴 氰 菊 酯 0.95 0.959 0.98 0.985 0.95 4 0.905 0.967 0.0414 0.2 0.8 序 号 1 化 合 物 反 式 丙 烯 菊 酯 测 定 结 果 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 1 2 3 4 5 6 7 1.17 1.14 1.22 1.21 1.15 1.22 1.14 1.18 0.0364 0.2 0.8 2 联 苯 菊 酯 4 8 6 3 8 2 5 0.0306 0.1 0.4 3 胺 菊 酯 8 6 1.14 1.11 8 1.13 7 1.10 0.0307 0.1 0.4 4 甲 氰 菊 酯 0.947 0.924 0.998 0.973 0.948 0.981 0.928 0.957 0.0278 0.1 0.4 5 除 虫 菊 酯 1.41 1.52 1.64 1.57 1.55 1.66 1.54 1.56 0.0811 0.3 1.2 6 氯 菊 酯 0.924 0.954 3 0.983 0.979 3 0.948 0.978 0.0403 0.2 0.8 7 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 1.14 1.21 5 4 8 2 8 0.0712 0.3 1.2 27 (mg/kg (mg/kg (mg/kg 平 均 平 均 平 均 (mg/kg (mg/kg (mg/kg 标 准 偏 差 标 准 偏 差 标 准 偏 差 (mg/kg (mg/kg (mg/kg 检 出 检 出 检 出 (mg/kg (mg/kg (mg/kg 检 测 下 检 测 下 检 测 下

8 氯 氰 菊 酯 5 7 1.15 1.11 1.11 1.17 8 1.11 0.0413 0.2 0.8 9 氰 戊 菊 酯 5 7 1.14 1.12 1.10 1.15 7 1.10 0.0411 0.2 0.8 10 溴 氰 菊 酯 1.26 1.31 1.39 1.33 1.34 1.44 1.31 1.34 0.0602 0.2 0.8 ( 续 表 1) 附 表 2-1 有 机 磷 农 药 和 杂 环 类 农 药 序 号 化 合 物 测 定 结 果 江 苏 省 环 境 监 测 中 心 1 2 3 4 5 6 7 平 均 标 准 偏 差 检 出 检 测 下 1 敌 敌 畏 0.77 0.71 0.76 0.68 0.74 0.74 0.75 0.73 0.03 0.1 0.4 2 速 灭 磷 0.90 0.95 1 0.99 0.96 0.93 0.96 0.96 0.04 0.2 0.8 3 虫 线 磷 0.83 0.92 0.97 0.95 0.89 0.91 0.95 0.92 0.05 0.2 0.8 4 内 吸 磷 0.73 0.82 0.88 0.82 0.80 0.83 0.82 0.82 0.05 0.2 0.8 5 灭 克 磷 0.90 1 4 3 0.96 0.98 1 0.99 0.05 0.2 0.8 6 治 螟 磷 0.91 1 2 1 0.95 0.91 0.95 0.97 0.05 0.2 0.8 7 甲 拌 磷 0.84 0.95 0.97 0.96 0.91 0.93 0.92 0.93 0.04 0.2 0.8 8 乐 果 4 1.23 1.27 1.28 1.19 1.18 1.18 1.20 0.08 0.3 1.2 9 二 嗪 农 0.96 5 6 6 2 2 0.04 0.2 0.8 10 乙 拌 磷 0.79 0.84 0.90 0.87 0.84 0.83 0.88 0.85 0.04 0.2 0.8 11 安 硫 磷 0.84 0.37 0.49 0.50 0.62 0.54 0.42 0.54 0.15 0.5 2 12 甲 基 对 硫 磷 1 1.13 1.16 1.16 1.10 8 5 1.10 0.05 0.2 0.8 13 皮 蝇 磷 0.92 1 0.94 0.93 0.99 0.97 0.04 0.2 0.8 14 马 拉 硫 磷 0.94 3 7 7 3 0.85 1 0.08 0.3 1.2 15 毒 死 蜱 0.95 0.95 2 3 0.99 0.94 1 0.99 0.04 0.2 0.8 16 甲 拌 磷 砜 0.95 0.96 0.97 3 0.98 0.91 0.99 0.97 0.04 0.2 0.8 17 倍 硫 磷 0.90 0.96 0.97 0.99 0.97 0.91 0.92 0.95 0.03 0.2 0.8 18 对 硫 磷 0.96 4 5 6 2 0.98 4 2 0.04 0.2 0.8 19 粉 锈 宁 0.95 1 2 0.98 0.96 0.99 0.99 0.03 0.1 0.4 20 毒 壤 磷 0.89 0.96 0.97 0.96 0.89 0.91 0.91 0.93 0.04 0.2 0.8 21 育 畜 磷 7 1.16 1.19 1.20 1.15 1.15 1.11 1.15 0.05 0.2 0.8 22 锐 进 特 0.98 6 8 7 2 0.71 2 0.99 0.13 0.4 1.6 23 地 胺 磷 0.93 0.79 0.88 0.95 0.92 0.84 0.87 0.88 0.06 0.2 0.8 24 灭 蚜 磷 0.94 4 2 0.78 2 0.97 0.09 0.3 1.2 25 乐 本 松 0.95 1 3 1 0.97 0.98 1 0.99 0.03 0.1 0.4 26 丙 硫 磷 0.96 3 2 0.97 0.96 0.98 0.99 0.03 0.1 0.4 27 脱 叶 亚 磷 0.87 0.97 0.98 0.98 0.90 0.92 0.96 0.94 0.05 0.2 0.8 28 丰 索 磷 0.69 0.61 0.57 0.54 0.50 0.43 0.61 0.56 0.09 0.3 1.2 29 倍 硫 磷 砜 0.95 1 0.95 0.82 1 0.96 0.07 0.3 1.2 30 三 硫 磷 0.82 0.93 0.81 0.93 0.95 0.89 0.79 0.87 0.07 0.3 1.2 31 硫 丹 硫 酸 酯 0.93 0.99 0.98 0.98 0.92 0.92 0.94 0.95 0.03 0.1 0.4 32 增 效 醚 3 1.12 1.15 1.14 1.11 0.98 1.12 9 0.06 0.2 0.8 33 苯 线 磷 亚 砜 0.78 0.88 0.74 0.72 0.75 0.84 0.81 0.79 0.06 0.2 0.8 34 苯 线 磷 砜 1 0.97 5 6 5 0.55 4 0.96 0.19 0.6 2.4 35 溴 螨 酯 0.98 3 5 4 0.99 0.98 0.98 1 0.03 0.1 0.4 36 溴 苯 磷 0.95 1 0.98 0.95 0.94 0.96 0.97 0.03 0.1 0.4 37 苯 硫 磷 0.82 0.95 0.93 0.79 0.95 0.89 0.81 0.87 0.07 0.3 1.2 38 吡 唑 硫 磷 1.13 1.20 1.25 1.23 1.21 1.15 1.21 1.20 0.04 0.2 0.8 39 蝇 毒 磷 7 1.13 1.14 1.17 1.12 0.89 1.11 9 0.09 0.3 1.2 28

序 号 化 合 物 测 定 结 果 湖 北 省 环 境 监 测 中 心 站 1 2 3 4 5 6 7 1 敌 敌 畏 0.752 0.695 0.756 0.792 0.705 0.746 0.749 0.742 0.033 0.1 0.4 2 速 灭 磷 0.891 0.950 1 2 4 0.970 0.944 0.975 0.052 0.2 0.8 3 内 吸 磷 0.658 0.662 0.718 0.726 0.785 0.699 0.757 0.715 0.047 0.2 0.8 4 虫 线 磷 0.877 0.969 0.983 0.959 0.994 0.914 0.932 0.947 0.042 0.2 0.8 5 灭 克 磷 0.870 0.952 0.974 0.955 0.997 0.921 0.935 0.943 0.041 0.2 0.8 6 甲 拌 磷 0.808 0.855 0.885 0.873 0.906 0.826 0.865 0.860 0.034 0.2 0.8 7 治 螟 磷 0.875 0.950 0.969 0.946 0.980 0.904 0.881 0.929 0.042 0.2 0.8 8 二 嗪 农 0.907 0.981 0.983 1 0.943 0.940 0.967 0.038 0.2 0.8 9 乙 拌 磷 0.774 0.762 0.807 0.777 0.834 0.763 0.795 0.787 0.026 0.1 0.4 10 乐 果 1.10 1.28 1.31 1.28 1.38 1.24 1.22 1.26 0.088 0.3 1.2 11 皮 蝇 磷 0.899 0.977 0.995 0.947 1 0.936 0.939 0.957 0.037 0.2 0.8 12 毒 死 蜱 0.905 0.985 0.994 3 0.959 0.958 0.976 0.039 0.2 0.8 13 甲 基 对 硫 磷 0.912 0.994 3 4 1.11 0.928 0.947 0.994 0.071 0.3 1.2 14 毒 壤 磷 0.904 0.970 0.973 0.941 0.993 0.923 0.931 0.948 0.032 0.1 0.4 15 安 硫 磷 0.872 0.367 0.535 0.745 0.550 0.672 0.581 0.617 0.163 0.6 2.4 16 倍 硫 磷 0.904 0.959 0.982 0.961 0.992 0.936 0.930 0.952 0.031 0.1 0.4 17 马 拉 硫 磷 0.931 2 7 7 1.10 29 0.852 1 0.089 0.3 1.2 18 粉 锈 宁 0.948 1 0.988 2 0.958 0.950 0.983 0.030 0.1 0.4 19 对 硫 磷 0.898 0.973 0.986 0.975 2 0.946 0.928 0.960 0.039 0.2 0.8 20 育 畜 磷 0.978 7 1.15 1.15 1.22 1.13 1.11 1.12 0.077 0.3 1.2 21 甲 拌 磷 砜 0.950 4 9 6 1.10 3 0.951 3 0.061 0.2 0.8 22 灭 蚜 磷 0.951 3 7 6 7 3 0.811 0.095 0.3 1.2 23 丙 硫 磷 0.922 0.985 0.997 0.977 19 0.947 0.942 0.970 0.034 0.2 0.8 24 脱 叶 亚 磷 0.812 0.910 0.939 0.872 0.967 0.852 0.887 0.891 0.053 0.2 0.8 25 乐 本 松 0.966 4 1.11 1.13 1.21 1.11 1.10 1.10 0.076 0.3 1.2 26 地 胺 磷 0.889 0.718 0.820 0.900 0.955 0.900 0.785 0.852 0.082 0.3 1.2 27 三 硫 磷 0.948 1 4 2 5 0.986 0.972 0.035 0.2 0.8 28 增 效 醚 0.923 0.962 0.997 0.991 13 0.976 0.763 0.946 0.086 0.3 1.2 29 锐 进 特 0.986 7 1.11 8 1.12 6 0.748 2 0.130 0.5 2 30 丰 索 磷 6 1.12 1.12 1.16 1.10 0.883 6 0.094 0.3 1.2 31 倍 硫 磷 砜 8 1.12 1.11 1.15 7 0.907 6 0.082 0.3 1.2 32 硫 丹 硫 酸 酯 0.990 5 8 4 1.10 1 4 4 0.037 0.2 0.8 33 溴 螨 酯 2 1.10 1.13 1.10 1.14 7 6 9 0.043 0.2 0.8 34 溴 苯 磷 0.923 0.987 18 0.961 16 0.968 0.957 0.976 0.034 0.2 0.8 35 苯 硫 磷 0.885 0.938 0.969 0.970 34 0.945 0.931 0.953 0.046 0.2 0.8 36 苯 线 磷 亚 砜 0.137 0.059 0.103 0.199 0.198 0.186 0.090 0.139 0.057 0.2 0.8 37 苯 线 磷 砜 0.887 0.861 2 44 1.110 56 0.500 0.923 0.207 0.7 2.8 38 吡 唑 硫 磷 4 1.13 1.25 1.27 1.34 1.24 1.13 1.20 0.103 0.4 1.6 39 蝇 毒 磷 4 1.13 1.19 1.19 1.23 1.15 0.881 1.12 0.120 0.4 1.6 化 序 平 标 检 检 合 测 定 结 果 杭 州 市 环 境 监 测 中 心 站 均 准 出 测 号 物 偏 下 差 1 2 3 4 5 6 7 1 敌 敌 畏 0.873 0.742 0.834 0.916 0.878 0.887 0.867 0.857 0.056 0.2 0.8 2 速 灭 磷 0.734 0.743 0.833 0.900 4 0.907 3 0.883 0.122 0.4 1.6 3 内 吸 磷 0.585 0.671 0.697 0.736 3 0.868 2 0.800 0.174 0.6 2.4 29 平 均 标 准 偏 差 检 出 检 测 下

4 虫 线 磷 0.785 0.828 0.860 0.896 2 0.862 1 0.894 0.089 0.3 1.2 5 灭 克 磷 0.793 0.824 0.870 0.901 3 0.873 2 0.902 0.093 0.3 1.2 6 甲 拌 磷 0.763 0.806 0.843 0.871 3 0.851 2 0.883 0.102 0.4 1.6 7 治 螟 磷 0.815 0.856 0.894 0.935 8 0.908 6 0.935 0.099 0.4 1.6 8 二 嗪 农 0.824 0.851 0.885 0.930 5 0.897 4 0.926 0.090 0.3 1.2 9 乙 拌 磷 0.905 0.896 0.918 0.850 3 0.820 2 0.919 0.078 0.3 1.2 10 乐 果 0.760 0.806 0.869 0.911 7 0.901 6 0.911 0.118 0.4 1.6 11 皮 蝇 磷 0.865 0.877 0.905 0.919 5 0.894 4 0.935 0.077 0.3 1.2 12 毒 死 蜱 0.855 0.873 0.897 0.936 5 0.900 4 0.935 0.077 0.3 1.2 13 甲 基 对 硫 磷 0.797 0.822 0.865 0.923 8 0.896 7 0.921 0.111 0.4 1.6 14 毒 壤 磷 0.868 0.871 0.894 0.912 3 0.890 2 0.926 0.069 0.3 1.2 15 安 硫 磷 0.861 0.880 0.932 0.986 1.13 0.974 1.12 0.984 0.107 0.4 1.6 16 倍 硫 磷 0.869 0.880 0.903 0.929 5 0.905 4 0.940 0.076 0.3 1.2 17 马 拉 硫 磷 0.905 0.940 9 1.27 9 1.26 8 0.143 0.5 2.0 18 粉 锈 宁 0.825 0.833 0.868 0.914 4 0.889 3 0.913 0.086 0.3 1.2 19 对 硫 磷 0.833 0.845 0.884 0.933 8 0.901 7 0.935 0.102 0.4 1.6 20 育 畜 磷 0.627 0.653 0.765 0.862 9 0.939 8 0.859 0.189 0.6 2.4 21 甲 拌 磷 砜 0.808 0.824 0.874 0.848 5 0.868 4 0.900 0.098 0.4 1.6 22 灭 蚜 磷 3 4 1.10 1.17 1.33 1.16 1.32 1.16 0.123 0.4 1.6 23 丙 硫 磷 0.840 0.854 0.888 0.924 6 0.900 5 0.930 0.088 0.3 1.2 24 脱 叶 亚 磷 0.775 0.815 0.872 0.856 6 0.859 5 0.899 0.114 0.4 1.6 25 乐 本 松 0.726 0.740 0.820 0.900 9 0.920 7 0.894 0.145 0.5 2.0 26 地 胺 磷 0.736 0.542 0.721 0.949 1.26 1.11 1.25 0.938 0.282 0.9 3.6 27 三 硫 磷 0.798 0.815 0.851 0.903 5 0.895 4 0.908 0.102 0.4 1.6 28 增 效 醚 0.933 0.799 0.709 1.12 0.914 8 0.903 0.923 0.145 0.5 2.0 29 锐 进 特 0.819 0.860 0.936 2 1.22 3 1.21 1 0.156 0.5 2.0 30 丰 索 磷 0.977 0.981 7 1.12 1.28 1.13 1.27 1.12 0.122 0.4 1.6 31 倍 硫 磷 砜 0.91 0.941 1 7 1.25 8 1.24 7 0.134 0.5 2.0 32 硫 丹 硫 酸 酯 0.895 0.894 0.909 0.941 6 0.897 5 0.948 0.072 0.3 1.2 33 溴 螨 酯 0.830 0.834 0.882 0.926 6 0.910 5 0.928 0.095 0.3 1.2 34 溴 苯 磷 0.820 0.836 0.879 0.894 5 0.906 4 0.917 0.091 0.3 1.2 35 苯 硫 磷 0.797 0.817 0.869 0.933 1.11 0.916 1.10 0.934 0.125 0.4 1.6 36 苯 线 磷 亚 砜 0.665 0.771 0.922 7 1.32 1.20 1.31 4 0.261 0.9 3.6 37 苯 线 磷 砜 0.600 0.569 0.660 0.832 1.14 1.13 0.848 0.246 0.8 3.2 38 吡 唑 硫 磷 0.591 0.640 0.787 0.923 1.21 4 1.20 0.912 0.251 0.8 3.2 39 蝇 毒 磷 0.864 0.924 3 1.14 1.39 1.19 1.38 1.13 0.207 0.7 2.8 化 序 平 标 检 检 合 测 定 结 果 宁 波 市 环 境 监 测 中 心 均 准 出 测 号 物 偏 下 差 1 2 3 4 5 6 7 1 敌 敌 畏 0.827 0.746 0.797 0.824 0.72 0.784 0.782 0.783 0.0391 0.2 0.8 2 速 灭 磷 3 8 1.13 1.11 1.13 7 5 8 0.0388 0.2 0.8 3 虫 线 磷 0.946 4 6 3 5 0.963 0.991 1 0.0441 0.2 0.8 4 灭 克 磷 0.954 4 7 4 8 2 3 0.0427 0.2 0.8 5 甲 拌 磷 0.914 1 4 0.996 6 0.978 0.998 0.0477 0.2 0.8 6 治 螟 磷 0.937 3 6 4 8 0.967 2 0.0505 0.2 0.8 7 二 嗪 农 0.962 5 7 5 8 1 0.999 3 0.0419 0.2 0.8 8 乙 拌 磷 0.867 0.918 0.964 0.875 0.986 0.904 0.904 0.917 0.0439 0.2 0.8 9 乐 果 1.21 1.39 1.42 1.37 1.46 1.35 1.34 1.36 0.0807 0.3 1.2 30

10 皮 蝇 磷 0.938 2 3 0.991 4 0.973 0.974 0.995 0.0363 0.2 0.8 11 毒 死 蜱 0.972 6 7 5 8 2 1 4 0.0387 0.2 0.8 12 甲 基 对 硫 磷 0.973 7 9 6 1.10 3 3 5 0.0428 0.2 0.8 13 毒 壤 磷 0.92 0.991 0.976 1 0.946 0.949 0.971 0.0332 0.1 0.4 14 安 硫 磷 0.996 0.421 0.598 0.824 0.606 0.755 0.666 0.695 0.184 0.6 2.4 15 倍 硫 磷 0.96 3 5 3 6 1 0.996 2 0.0346 0.2 0.8 16 马 拉 硫 磷 1.13 1.23 1.26 1.25 1.28 1.22 2 1.2 0.0918 0.3 1.2 17 粉 锈 宁 0.996 7 1.1 9 1.11 4 4 6 0.0401 0.2 0.8 18 对 硫 磷 4 1.14 1.17 1.15 1.2 1.13 1.10 1.13 0.0531 0.2 0.8 19 育 畜 磷 1.26 1.39 1.46 1.46 1.53 1.45 1.46 1.43 0.0841 0.3 1.2 20 甲 拌 磷 砜 6 1.15 1.18 1.16 1.19 1.13 4 1.13 0.059 0.2 0.8 21 灭 蚜 磷 7 1.17 1.2 1.18 1.2 1.15 0.917 1.13 0.101 0.4 1.6 22 丙 硫 磷 0.947 2 3 1 4 0.977 0.971 0.0339 0.2 0.8 23 脱 叶 亚 磷 6 1.20 1.24 1.15 1.27 1.13 1.17 1.17 0.0701 0.3 1.2 24 乐 本 松 1.11 1.18 1.22 1.2 1.24 1.18 1.18 1.19 0.0427 0.2 0.8 25 地 胺 磷 6 0.858 0.968 7 1.13 8 0.991 2 0.0909 0.3 1.2 26 三 硫 磷 5 1.15 1.17 1.15 1.2 1.12 1.12 1.14 0.0492 0.2 0.8 27 增 效 醚 8 1.18 1.22 1.2 1.25 1.2 0.948 1.15 0.105 0.4 1.6 28 锐 进 特 1.27 1.38 1.43 1.42 1.45 1.38 0.971 1.33 0.168 0.6 2.4 29 丰 索 磷 1.32 1.44 1.54 1.55 1.63 1.55 1.27 1.47 0.132 0.5 2.0 30 倍 硫 磷 砜 8 1.17 1.20 1.18 1.21 1.14 0.981 1.14 0.0804 0.3 1.2 31 硫 丹 硫 酸 酯 0.972 4 6 3 7 0.99 2 0.0351 0.2 0.8 32 溴 螨 酯 9 1.18 1.20 1.19 1.22 1.15 1.15 1.17 0.0432 0.2 0.8 33 溴 苯 磷 0.978 5 7 2 7 2 2 3 0.0342 0.2 0.8 34 苯 硫 磷 1.12 1.22 1.27 1.25 1.31 1.23 1.20 1.23 0.0602 0.2 0.8 35 苯 线 磷 亚 砜 0.582 0.234 0.431 0.773 0.789 0.761 0.457 0.58 0.212 0.7 2.8 36 苯 线 磷 砜 1.33 1.29 1.44 1.48 1.56 1.51 0.801 1.34 0.258 0.9 3.6 37 吡 唑 硫 磷 1.33 1.43 1.5 1.52 1.56 1.49 1.43 1.46 0.0772 0.3 1.2 38 蝇 毒 磷 1.17 1.27 1.32 1.32 1.36 1.29 2 1.25 0.115 0.4 1.6 39 内 吸 磷 0.95 5 1.13 3 1.19 9 1.11 8 0.08 0.3 1.2 序 号 化 合 物 测 定 结 果 嘉 兴 市 环 保 监 测 站 1 2 3 4 5 6 7 1 敌 敌 畏 0.639 0.607 0.626 0.697 0.712 0.779 0.782 0.692 0.0713 0.3 1.2 2 速 灭 磷 0.820 0.747 0.658 0.903 0.815 0.897 0.844 0.812 0.0862 0.3 1.2 3 内 吸 磷 0.700 0.599 0.559 0.775 0.711 0.752 0.639 0.676 0.0800 0.3 1.2 4 虫 线 磷 0.826 0.761 0.667 0.894 0.821 0.868 0.850 0.812 0.0766 0.3 1.2 5 灭 克 磷 0.828 0.759 0.665 0.893 0.816 0.875 0.831 0.810 0.0770 0.3 1.2 6 甲 拌 磷 0.793 0.729 0.636 0.865 0.795 0.846 0.790 0.779 0.0768 0.3 1.2 7 治 螟 磷 0.846 0.775 0.682 0.901 0.828 0.865 0.837 0.819 0.0715 0.3 1.2 8 二 嗪 农 0.882 0.804 0.719 0.930 0.864 0.901 0.854 0.851 0.0701 0.3 1.2 9 乙 拌 磷 0.693 0.586 0.569 0.736 0.676 0.688 0.599 0.650 0.0641 0.2 0.8 10 乐 果 0.876 0.788 0.722 0.929 0.867 0.937 0.786 0.844 0.0804 0.3 1.2 11 皮 蝇 磷 0.860 0.784 0.699 0.909 0.847 0.883 0.803 0.826 0.0709 0.3 1.2 12 毒 死 蜱 0.935 0.852 0.766 0.988 0.920 0.962 0.877 0.900 0.0753 0.3 1.2 13 甲 基 对 硫 磷 0.860 0.775 0.697 0.902 0.838 0.884 0.780 0.819 0.0725 0.3 1.2 14 毒 壤 磷 0.914 0.835 0.752 0.959 0.899 0.922 0.870 0.879 0.0683 0.3 1.2 15 安 硫 磷 0.921 0.839 0.743 0.985 0.918 0.966 0.818 0.884 0.0873 0.3 1.2 31 平 均 标 准 偏 差 检 出 检 测 下

16 倍 硫 磷 0.851 0.765 0.703 0.894 0.834 0.854 0.774 0.811 0.0658 0.3 1.2 17 马 拉 硫 磷 0.905 0.824 0.738 0.951 0.887 0.922 0.824 0.864 0.0733 0.3 1.2 18 粉 锈 宁 0.891 0.804 0.735 0.927 0.863 0.896 0.833 0.850 0.0652 0.3 1.2 19 对 硫 磷 0.886 0.773 0.694 0.922 0.842 0.927 0.698 0.820 0.0997 0.4 1.6 20 育 畜 磷 0.891 0.776 0.700 0.923 0.845 0.928 0.690 0.822 0.101 0.4 1.6 21 甲 拌 磷 砜 0.873 0.791 0.724 0.918 0.857 0.889 0.789 0.834 0.0684 0.3 1.2 22 灭 蚜 磷 0.880 0.800 0.731 0.925 0.866 0.902 0.800 0.843 0.0687 0.3 1.2 23 丙 硫 磷 0.892 0.809 0.735 0.928 0.869 0.891 0.827 0.850 0.0650 0.2 0.8 24 脱 叶 亚 磷 0.792 0.645 0.651 0.809 0.751 0.756 0.680 0.726 0.0672 0.3 1.2 25 乐 本 松 0.881 0.792 0.723 0.930 0.864 0.915 0.756 0.837 0.0806 0.3 1.2 26 地 胺 磷 0.898 0.788 0.707 0.936 0.861 0.979 0.699 0.838 0.110 0.4 1.6 27 三 硫 磷 0.900 0.844 0.758 0.960 0.906 0.952 0.849 0.881 0.0705 0.3 1.2 28 增 效 醚 0.888 0.803 0.726 0.934 0.883 0.969 0.788 0.856 0.0865 0.3 1.2 29 锐 进 特 0.927 0.844 0.754 0.978 0.908 0.988 0.779 0.883 0.0927 0.3 1.2 30 丰 索 磷 0.919 0.814 0.710 0.966 0.871 30 0.669 0.854 0.132 0.5 2.0 31 倍 硫 磷 砜 0.905 0.820 0.755 0.973 0.920 10 0.803 0.884 0.0938 0.3 1.2 32 硫 丹 硫 酸 酯 0.888 0.812 0.750 0.939 0.889 0.904 0.835 0.860 0.0643 0.2 0.8 33 溴 螨 酯 0.939 0.839 0.763 0.975 0.912 0.966 0.818 0.887 0.0814 0.3 1.2 34 溴 苯 磷 0.906 0.816 0.745 0.954 0.892 0.943 0.788 0.863 0.0808 0.3 1.2 35 苯 硫 磷 0.882 0.778 0.694 0.921 0.845 0.941 0.649 0.816 0.113 0.4 1.6 36 苯 线 磷 亚 砜 30 0.841 0.817 30 0.941 1.160 0.742 0.937 0.146 0.5 2.0 37 苯 线 磷 砜 0.974 0.848 0.769 10 0.935 70 0.733 0.906 0.126 0.4 1.6 38 吡 唑 硫 磷 0.967 0.862 0.781 10 0.958 90 0.760 0.918 0.122 0.4 1.6 39 蝇 毒 磷 10 0.899 0.818 90 10 1.100 0.791 0.960 0.125 0.4 1.6 序 号 化 合 物 测 定 结 果 绍 兴 市 环 境 监 测 中 心 站 1 2 3 4 5 6 7 1 敌 敌 畏 0.702 0.623 0.666 0.694 0.607 0.657 0.658 0.658 0.0344 0.2 0.8 2 速 灭 磷 0.838 0.861 0.901 0.902 0.923 0.865 0.852 0.877 0.0313 0.1 0.4 3 内 吸 磷 0.677 0.752 0.773 0.704 0.801 0.720 0.756 0.740 0.0425 0.2 0.8 4 虫 线 磷 0.831 0.914 0.919 0.898 0.930 0.848 0.875 0.888 0.0377 0.2 0.8 5 灭 克 磷 0.821 0.899 0.911 0.899 0.933 0.861 0.884 0.887 0.0367 0.2 0.8 6 甲 拌 磷 0.777 0.850 0.860 0.836 0.886 0.798 0.835 0.835 0.0369 0.2 0.8 7 治 螟 磷 0.810 0.883 0.890 0.880 0.911 0.836 0.809 0.860 0.0410 0.2 0.8 8 二 嗪 农 0.845 0.921 0.932 0.916 0.943 0.874 0.867 0.900 0.0372 0.2 0.8 9 乙 拌 磷 0.748 0.805 0.828 0.758 0.855 0.769 0.783 0.792 0.0391 0.2 0.8 10 乐 果 0.973 1.14 1.14 1.11 1.19 8 9 1.10 0.0678 0.3 1.2 11 皮 蝇 磷 0.824 0.896 0.901 0.856 0.901 0.838 0.834 0.864 0.0341 0.2 0.8 12 毒 死 蜱 0.848 0.935 0.935 0.919 0.947 0.883 0.879 0.907 0.0368 0.2 0.8 13 甲 基 对 硫 磷 0.849 0.933 0.937 0.926 0.963 0.894 0.903 0.915 0.0368 0.2 0.8 14 毒 壤 磷 0.823 0.903 0.898 0.879 0.906 0.849 0.851 0.873 0.0322 0.1 0.4 15 安 硫 磷 0.721 0.287 0.411 0.582 0.420 0.526 0.462 0.487 0.139 0.5 2.0 16 倍 硫 磷 0.847 0.905 0.913 0.889 0.923 0.863 0.859 0.886 0.0295 0.1 0.4 17 马 拉 硫 磷 0.864 0.938 0.959 0.955 0.976 0.913 0.767 0.910 0.0732 0.3 1.2 18 粉 锈 宁 0.875 0.951 0.968 0.954 0.977 0.917 0.920 0.937 0.0355 0.2 0.8 19 对 硫 磷 0.910 0.995 26 13 66 0.973 0.962 0.992 0.0499 0.2 0.8 20 育 畜 磷 0.958 4 1.11 1.12 1.18 1.11 1.13 9 0.0716 0.3 1.2 21 甲 拌 磷 砜 0.856 0.926 0.942 0.929 0.955 0.899 0.828 0.905 0.0470 0.2 0.8 32 平 均 标 准 偏 差 检 出 检 测 下

22 灭 蚜 磷 0.868 0.929 0.953 0.960 0.972 0.907 0.724 0.902 0.0862 0.3 1.2 23 丙 硫 磷 0.848 0.919 0.923 0.902 0.937 0.870 0.865 0.895 0.0340 0.2 0.8 24 脱 叶 亚 磷 0.794 0.899 0.922 0.853 0.946 0.843 0.866 0.875 0.0516 0.2 0.8 25 乐 本 松 0.862 0.941 0.960 0.952 0.983 0.912 0.929 0.934 0.0390 0.2 0.8 26 地 胺 磷 0.872 0.684 0.787 0.883 0.943 0.892 0.818 0.840 0.0853 0.3 1.2 27 三 硫 磷 0.886 0.980 0.979 0.987 1 0.937 0.937 0.960 0.0424 0.2 0.8 28 增 效 醚 0.912 0.998 1 0.998 3 0.976 0.762 0.956 0.0937 0.3 1.2 29 锐 进 特 0.936 1 4 4 7 1 0.686 0.970 0.132 0.5 2.0 30 丰 索 磷 9 1.19 1.25 1.28 1.35 1.28 3 1.21 0.115 0.4 1.6 31 倍 硫 磷 砜 0.864 0.957 0.959 0.941 0.972 0.908 0.777 0.911 0.0699 0.3 1.2 32 硫 丹 硫 酸 酯 0.847 0.924 0.922 0.903 0.931 0.868 0.863 0.894 0.0342 0.2 0.8 33 溴 螨 酯 0.899 0.991 0.997 0.987 2 0.958 0.938 0.970 0.0408 0.2 0.8 34 溴 苯 磷 0.866 0.959 0.961 0.904 0.961 0.904 0.903 0.922 0.0379 0.2 0.8 35 苯 硫 磷 0.973 2 7 7 1.12 2 2 4 0.0483 0.2 0.8 36 苯 线 磷 亚 砜 0.130 0.0539 0.0861 0.162 0.162 0.162 0.091 0.121 0.0443 0.2 0.8 37 苯 线 磷 砜 0.890 0.843 0.950 0.989 6 2 0.489 0.891 0.191 0.6 2.4 38 吡 唑 硫 磷 0.926 0.991 3 4 8 1 0.954 0.0518 0.2 0.8 39 蝇 毒 磷 0.941 4 6 4 9 0.795 0.994 0.0991 0.4 1.6 附 表 2-2 方 法 检 测 和 测 定 下 汇 总 表 反 式 丙 烯 菊 酯 联 苯 菊 酯 胺 菊 酯 甲 氰 菊 酯 除 虫 菊 酯 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.4 1.6 0.2 0.8 0.4 1.6 0.2 0.8 0.4 1.6 2 0.1 0.4 0.1 0.4 0.2 0.8 0.1 0.4 0.3 1.2 3 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 0.3 1.2 4 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 0.1 0.4 0.4 1.6 5 0.1 0.4 0.1 0.4 0.1 0.4 0.1 0.4 0.2 0.8 6 0.2 0.8 0.1 0.4 0.1 0.4 0.1 0.4 0.3 1.2 氯 菊 酯 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 氯 氰 菊 酯 氰 戊 菊 酯 溴 氰 菊 酯 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.1 0.4 0.6 2.4 0.5 2.0 0.4 1.6 0.4 1.6 2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 3 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 4 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.4 1.6 5 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 6 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 敌 敌 畏 速 灭 磷 虫 线 磷 内 吸 磷 灭 克 磷 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 2 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 3 0.2 0.8 0.4 1.6 0.3 1.2 0.6 2.4 0.3 1.2 4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 5 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 6 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 治 螟 磷 甲 拌 磷 二 嗪 农 乙 拌 磷 乐 果 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 0.2 0.8 2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.1 0.4 0.3 1.2 3 0.4 1.6 0.4 1.6 0.3 1.2 0.3 1.2 0.4 1.6 4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 5 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.2 0.8 0.3 1.2 6 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 安 硫 磷 甲 基 对 硫 磷 皮 蝇 磷 马 拉 硫 磷 毒 死 蜱 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 33

1 0.5 2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 2 0.6 2.4 0.3 1.2 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 3 0.4 1.6 0.4 1.6 0.3 1.2 0.5 2.0 0.3 1.2 4 0.6 2.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 5 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 6 0.5 2.0 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 甲 拌 磷 砜 倍 硫 磷 对 硫 磷 粉 锈 宁 毒 壤 磷 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 2 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 0.1 0.4 0.1 0.4 3 0.4 1.6 0.3 1.2 0.4 1.6 0.3 1.2 0.3 1.2 4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.1 0.4 5 0.3 1.2 0.3 1.2 0.4 1.6 0.3 1.2 0.3 1.2 6 0.2 0.8 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.1 0.4 育 畜 磷 锐 进 特 地 胺 磷 灭 蚜 磷 乐 本 松 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.2 0.8 0.4 1.6 0.2 0.8 0.3 1.2 0.1 0.4 2 0.3 1.2 0.5 2 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 3 0.6 2.4 0.5 2.0 0.9 3.6 0.4 1.6 0.5 2.0 4 0.3 1.2 0.6 2.4 0.3 1.2 0.4 1.6 0.2 0.8 5 0.4 1.6 0.3 1.2 0.4 1.6 0.3 1.2 0.3 1.2 6 0.3 1.2 0.5 2.0 0.3 1.2 0.3 1.2 0.2 0.8 丙 硫 磷 脱 叶 亚 磷 丰 索 磷 倍 硫 磷 砜 三 硫 磷 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.1 0.4 0.2 0.8 0.3 1.2 0.3 1.2 0.3 1.2 2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.3 1.2 0.2 0.8 3 0.3 1.2 0.4 1.6 0.4 1.6 0.5 2.0 0.4 1.6 4 0.2 0.8 0.3 1.2 0.5 2.0 0.3 1.2 0.2 0.8 5 0.2 0.8 0.3 1.2 0.5 2.0 0.3 1.2 0.3 1.2 6 0.2 0.8 0.2 0.8 0.4 1.6 0.3 1.2 0.2 0.8 硫 丹 硫 酸 酯 增 效 醚 苯 线 磷 亚 砜 苯 线 磷 砜 溴 螨 酯 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.1 0.4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.6 2.4 0.1 0.4 2 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 0.7 2.8 0.2 0.8 3 0.3 1.2 0.5 2.0 0.9 3.6 0.8 3.2 0.3 1.2 4 0.2 0.8 0.4 1.6 0.7 2.8 0.9 3.6 0.2 0.8 5 0.2 0.8 0.3 1.2 0.5 2.0 0.4 1.6 0.3 1.2 6 0.2 0.8 0.3 1.2 0.2 0.8 0.6 2.4 0.2 0.8 溴 苯 磷 苯 硫 磷 吡 唑 硫 磷 蝇 毒 磷 室 号 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 检 测 测 定 下 1 0.1 0.4 0.3 1.2 0.2 0.8 0.3 1.2 2 0.2 0.8 0.2 0.8 0.4 1.6 0.4 1.6 3 0.3 1.2 0.4 1.6 0.8 3.2 0.7 2.8 4 0.2 0.8 0.2 0.8 0.3 1.2 0.4 1.6 5 0.3 1.2 0.4 1.6 0.4 1.6 0.4 1.6 6 0.2 0.8 0.2 0.8 0.2 0.8 0.4 1.6 1.3 精 密 度 测 试 数 据 在 土 壤 样 品 (10.0g) 中 加 标 有 机 磷 农 药 和 菊 酯 类 农 药 标 准 作 为 精 密 度 测 定 的 样 品, 加 标 为 mg/kg 和 0mg/kg, 测 定 6 次, 计 算 平 均 标 准 偏 差 和 相 对 标 准 偏 差 6 家 室 测 试 原 始 数 据 和 精 密 度 数 据 汇 总, 分 别 见 附 表 3-1 化 合 物 名 称 附 表 3-1 浓 度 室 号 基 体 加 标 的 精 密 度 测 试 原 始 数 据 菊 酯 类 农 药 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 34 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 反 式 丙 烯 1 4.90 4.87 1 4.88 4.87 4.90 4.91 0.053 1.1

菊 酯 联 苯 菊 酯 胺 菊 酯 2 4.54 4.66 4.72 4.68 4.61 4.65 4.64 0.062 1.3 3 4.95 4.76 4.91 4.99 5.40 5.17 3 0.23 4.5 4 5.2 5.16 5.34 5.22 5.17 5.12 5.20 0.076 1.5 5 4.79 4.74 4.89 4.77 4.86 4.72 4.80 0.067 1.4 6 4.86 4.88 4.93 4.94 4.89 4.84 4.89 0.039 0.80 1 5 1.10 1.11 1.10 7 0.80 4 0.12 12 2 0.990 3 5 5 3 3 0.025 2.5 3 1.17 1.30 1.14 1.17 1.18 1.17 1.19 0.056 4.7 4 1.12 1.11 1.18 1.20 1.18 1.22 1.17 0.044 3.8 5 0.979 0.951 0.989 0.999 0.987 1 0.99 0.020 2.0 6 1.17 1.14 1.22 1.21 1.15 1.22 1.19 0.036 3.1 1 4.33 4.31 4.45 4.31 4.31 4.25 4.33 0.066 1.5 2 4.70 4.70 4.84 4.73 4.73 4.64 4.72 0.065 1.4 3 4.93 4.76 4.90 4.93 5.35 5.13 0 0.21 4.1 4 4.98 4.91 9 4.98 4.92 4.9 4.96 0.073 1.5 5 4.67 4.64 4.78 4.65 4.71 4.59 4.67 0.065 1.4 6 4.50 4.59 4.46 4.62 4.54 4.49 4.54 0.060 1.3 1 0.90 0.94 0.95 0.95 0.91 0.80 0.908 0.057 6.3 2 0.948 0.935 0.981 0.992 0.976 0.972 0.025 2.6 3 1 1.13 0.979 2 1 2 0.053 5.2 4 0.964 0.957 1 2 1 4 0.033 3.3 5 0.898 0.87 0.902 0.911 0.904 0.929 0.902 0.019 2.1 6 4 8 6 3 8 5 0.031 3.0 1 4.52 4.52 4.66 4.52 4.53 4.44 4.53 0.071 1.6 2 5.14 5.20 5.30 5.17 5.22 4.92 5.16 0.13 2.5 3 6.18 7.10 7.16 6.99 7.36 6.37 6.86 0.47 6.9 4 4.93 5 1 4.92 4.83 5.1 4.96 0.095 1.9 5 4.69 4.64 4.76 4.66 4.71 4.59 4.68 0.059 1.3 6 4.43 4.50 4.53 4.62 4.56 4.49 4.52 0.064 1.4 1 3 8 9 1.10 7 0.85 4 0.095 9.1 2 1.15 1.16 1.20 1.22 1.23 1.28 1.21 0.048 4.0 3 1.57 1.70 1.50 1.52 1.52 1.52 1.56 0.075 4.8 4 5 7 1.12 1.15 1.14 1.19 1.12 0.052 4.7 5 0.879 0.859 0.885 0.893 0.876 0.91 0.884 0.017 1.9 6 8 6 1.14 1.11 8 1.13 1.10 0.032 2.9 ( 续 表 1) 附 表 3-1 菊 酯 类 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 测 定 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 甲 氰 菊 酯 1 4.46 4.49 4.61 4.48 4.56 4.51 4.52 0.056 1.3 2 4.76 4.72 4.90 4.77 4.75 4.65 4.76 0.081 1.7 3 4.92 4.75 4.89 4.95 5.38 5.15 1 0.22 4.4 4 4.86 4.76 4.91 4.79 4.73 4.72 4.8 0.073 1.5 5 4.48 4.45 4.57 4.46 4.52 4.41 4.48 0.056 1.2 6 4.46 4.48 4.45 4.59 4.56 4.45 4.50 0.063 1.4 1 0.87 0.91 0.91 0.92 0.88 0.75 0.873 0.064 7.3 2 0.937 0.940 0.984 0.990 1 0.977 0.031 3.2 3 1.12 1.25 9 1.11 1.13 1.12 1.14 0.057 4 0.929 0.916 0.962 0.971 0.961 0.955 0.949 0.022 2.3 5 0.885 0.858 0.887 0.897 0.886 0.914 0.888 0.018 2.1 35

6 0.947 0.924 0.998 0.973 0.948 0.981 0.962 0.027 2.8 1 5.40 5.46 5.58 5.52 5.45 5.45 5.48 0.063 1.2 2 5.12 5.22 5.33 7 0 5.39 5.19 0.15 3.0 3 6.67 7.08 7.10 6.88 7.16 7.54 7.07 0.29 4.2 4 3 5.16 5.37 5.26 5.19 5.23 5.21 0.11 2.2 5 4.92 4.92 6 4.95 1 4.93 4.97 0.058 1.2 除 虫 菊 酯 6 4.91 9 5 5.14 5.18 5.14 8 0.10 2.0 1 1.59 1.73 1.79 1.71 1.78 0.55 1.53 0.48 32 2 1.24 1.38 1.38 1.44 1.44 1.48 1.39 0.084 6.1 3 1.37 1.45 1.28 1.30 1.29 1.26 1.33 0.072 5.4 4 1.34 1.51 1.60 1.64 1.64 1.69 1.57 0.13 8.1 5 0.998 4 7 8 2 9 5 0.036 3.5 6 1.41 1.52 1.64 1.57 1.55 1.66 1.56 0.090 5.8 1 4.50 4.53 4.69 4.52 4.57 4.53 4.56 0.069 1.5 2 4.63 4.60 4.68 4.62 4.62 4.55 4.62 0.041 0.89 3 4.64 5.22 5.29 5.25 5.58 5.14 5.19 0.31 5.9 4 4.92 4.86 1 4.88 4.86 4.84 4.89 0.062 1.3 5 4.43 4.25 4.38 4.26 4.27 4.21 4.30 0.085 2.0 氯 菊 酯 6 4.52 4.52 4.50 4.66 4.61 4.54 4.56 0.063 1.4 1 0.91 0.95 0.95 0.96 0.92 0.88 0.928 0.031 3.3 2 0.898 0.921 0.961 0.975 0.972 0.955 0.038 4.0 3 1.31 1.42 1.26 1.29 1.29 1.28 1.31 0.057 4.4 4 0.879 0.930 0.980 0.989 0.988 12 0.963 0.049 5.1 化 合 物 名 称 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 氯 氰 菊 酯 浓 度 实 验 室 号 5 0.847 0.891 0.914 0.924 0.908 0.951 0.906 0.035 3.9 6 0.924 0.954 3 0.983 0.979 3 0.983 0.042 4.3 样 -1 ( 续 表 2) 附 表 3-1 菊 酯 类 农 药 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 1 4.43 4.45 4.55 4.44 4.48 4.44 4.47 0.045 2 4.42 4.49 4.70 4.68 4.67 4.53 4.58 0.12 2.5 3 4.86 4.72 4.82 4.87 5.35 5.10 4.95 0.23 4.6 4 4.99 4.94 7 4.95 4.85 4.83 4.94 0.089 1.8 5 4.56 4.26 4.44 4.31 4.56 4.46 4.43 0.12 2.8 6 4.76 4.78 4.75 4.93 4.89 4.84 4.83 0.074 1.5 1 0.98 1 2 1 0.98 0.54 0.923 0.19 20 2 0.994 6 8 8 1.10 5 0.045 4.3 3 4 1.16 1 3 5 4 6 0.053 4 0.982 0.976 2 4 3 4 1 0.029 2.8 5 0.892 0.864 0.886 0.896 0.892 0.914 0.891 0.016 1.8 6 1.14 1.21 5 4 8 9 0.076 7.0 1 4.54 4.61 4.83 4.67 4.66 4.74 4.68 0.10 2.2 2 4.93 4.82 4.82 4.83 4.65 4.91 4.83 0.098 2.0 3 4.43 5.42 5.46 5.35 5.68 7 5.23 0.44 8.5 4 4.52 4.55 4.25 4.59 4.59 4.61 4.52 0.14 3.0 5 4.84 4.77 4.93 4.81 4.91 4.80 4.84 0.064 1.3 36

氰 戊 菊 酯 化 合 物 名 称 溴 氰 菊 酯 浓 度 6 4.70 4.56 4.53 4.73 4.88 4.62 4.67 0.13 2.8 1 1.11 1.22 1.21 1.22 1.18 0.91 1.14 0.12 11 2 1.11 1.13 1.20 1.26 1.25 1.28 1.21 0.071 5.9 3 1.34 1.45 1.27 1.29 1.29 1.27 1.32 0.069 5.3 4 1.22 1.21 1.29 1.32 1.31 1.36 1.29 0.059 4.6 5 0.884 0.876 0.896 0.908 0.879 0.964 0.901 0.033 3.7 6 5 7 1.15 1.11 1.11 1.17 1.11 0.046 4.1 1 4.45 4.54 4.60 4.52 4.52 4.53 4.53 0.048 1.1 2 4.74 4.92 4.76 4.67 4.71 4.79 4.77 0.084 1.8 3 4.51 9 5.24 5.13 5.57 4 9 0.34 6.7 4 4.53 4.12 4.04 4.08 4.02 4.19 4.16 0.19 4.5 5 4.55 4.58 4.73 4.61 4.76 4.59 4.64 0.087 1.9 6 4.36 4.42 4.28 4.58 4.50 4.44 4.43 0.10 2.4 1 8 8 8 5 0.85 2 0.090 8.8 2 2 4 0.970 1.17 0.991 2 4 0.070 6.8 3 1.18 1.28 1.11 1.12 1.12 1.10 1.15 0.069 6.0 4 0.981 0.972 5 5 1.10 3 0.050 4.8 5 0.943 0.934 0.963 0.973 0.945 1 0.961 0.028 2.9 6 5 7 1.14 1.12 1.10 1.15 1.11 0.039 3.6 室 号 ( 续 表 3) 附 表 3-1 菊 酯 类 农 药 测 定 标 准 偏 平 均 差 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 1 4.51 4.55 4.67 4.49 4.59 4.55 4.56 0.064 1.4 2 4.82 4.91 2 4.90 4.74 4.83 4.87 0.096 2.0 3 4.09 5.88 5.75 5.55 5.76 4.96 5.33 0.69 13 4 4.55 4.49 4.72 4.58 4.68 4.78 4.63 0.11 2.4 5 4.61 4.54 4.78 4.60 4.84 4.63 4.67 0.12 2.5 37 相 对 标 准 偏 差 % 6 4.61 4.53 4.49 4.65 4.67 4.67 4.60 0.076 1.6 1 5 1.10 8 1.12 7 0.88 5 0.087 8.3 2 9 1.13 1.21 1.27 1.27 1.34 1.22 0.094 7.7 3 4 1.13 0.956 0.986 0.960 0.944 0.071 7.1 4 0.964 0.978 1.11 1.16 1.18 1.21 1.10 0.10 9.6 5 0.95 0.959 0.98 0.985 0.95 4 0.977 0.034 3.5 6 1.26 1.31 1.39 1.33 1.34 1.44 1.35 0.063 4.7 注 : * 溴 氰 菊 酯 稳 定 性 差, 因 此 它 的 精 密 度 会 差 一 些 ( 续 表 4) 附 表 3-2 基 体 加 标 的 精 密 度 测 试 原 始 数 据 有 机 磷 农 药 测 定 化 合 物 名 浓 度 平 均 称 室 号 敌 敌 畏 速 灭 磷 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 1 3.46 3.31 3.73 3.72 3.80 3.57 3.60 0.19 5.2 2 3.63 4.00 4.06 4.08 3.85 3.84 3.91 0.17 4.3 3 3.56 3.68 3.97 3.75 4.28 3.86 3.85 0.25 6.6 4 3.42 3.38 3.86 3.84 3.93 3.76 3.7 0.24 6.4 5 2.89 3.08 3.21 3.22 3.24 3.43 3.18 0.18 5.7 6 3.08 3.04 3.48 3.45 3.57 3.36 3.33 0.22 6.6 1 0.77 0.71 0.76 0.68 0.74 0.74 0.733 0.033 4.5 2 0.752 0.695 0.756 0.792 0.705 0.746 0.741 0.036 4.8 3 0.873 0.742 0.834 0.916 0.878 0.887 0.855 0.061 7.2 4 0.827 0.746 0.797 0.824 0.720 0.784 0.783 0.043 5.5 5 0.639 0.607 0.626 0.697 0.712 0.779 0.677 0.065 9.6 6 0.702 0.623 0.666 0.694 0.607 0.657 0.658 0.038 5.7 1 4.49 4.39 4.59 4.46 4.34 4.49 4.46 0.087 2.0 2 4.54 4.73 4.66 4.54 4.62 4.58 4.61 0.074 1.6

内 吸 磷 3 4.45 4.79 4.80 4.43 4.88 4.81 4.69 0.20 4.2 4 4.42 4.47 4.7 4.61 4.55 4.65 4.57 0.11 2.3 5 3.96 4.15 4.07 3.98 4.09 3.95 4.03 0.082 2.0 6 4.12 4.14 4.34 4.22 4.20 4.23 4.21 0.078 1.9 1 0.90 0.95 1 0.99 0.96 0.93 0.957 0.040 4.2 2 0.891 0.950 1 2 4 0.970 0.980 0.055 5.6 3 0.734 0.743 0.833 0.900 4 0.907 0.860 0.12 13 4 3 8 1.13 1.11 1.13 7 9 0.039 3.6 5 0.820 0.747 0.658 0.903 0.815 0.897 0.807 0.093 12 6 0.838 0.861 0.901 0.902 0.923 0.865 0.882 0.032 3.6 1 4.05 4.13 4.24 4.12 4.17 3.97 4.11 0.094 2.3 2 3.66 4.07 3.95 3.95 3.81 3.78 3.87 0.14 3.7 3 4.35 4.97 2 4.67 5.37 4.97 4.89 0.34 7.0 4 3.78 3.9 4.2 4.15 4.06 4.1 4.03 0.16 4.0 5 4.33 4.50 4.52 4.46 4.45 4.25 4.42 0.11 2.4 6 3.73 3.76 3.89 3.84 3.87 3.73 3.80 0.072 1.9 1 0.73 0.82 0.88 0.82 0.80 0.83 0.813 0.049 6.0 2 0.658 0.662 0.718 0.726 0.785 0.699 0.708 0.047 6.6 3 0.585 0.671 0.697 0.736 3 0.868 0.765 0.16 21 4 0.95 5 1.13 3 1.19 9 7 0.083 7.8 5 0.700 0.599 0.559 0.775 0.711 0.752 0.683 0.086 13 6 0.677 0.752 0.773 0.704 0.801 0.720 0.738 0.046 6.2 ( 续 表 5) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 虫 线 磷 灭 克 磷 甲 拌 磷 1 4.68 4.79 8 4.74 4.74 4.85 4.81 0.14 3.0 2 4.74 4.93 4.77 4.73 4.73 4.68 4.76 0.087 1.8 3 4.53 4.90 4.81 4.44 4.86 4.75 4.72 0.19 4.0 4 4.59 4.68 4.85 4.74 4.73 4.81 4.73 0.092 1.9 5 3.97 4.34 4.13 4.06 4.03 3.89 4.07 0.16 3.8 6 4.32 4.35 4.46 4.31 4.34 4.35 4.35 0.055 1.3 1 0.83 0.92 0.97 0.95 0.89 0.91 0.912 0.049 5.4 2 0.877 0.969 0.983 0.959 0.994 0.914 0.949 0.045 4.7 3 0.785 0.828 0.860 0.896 2 0.862 0.875 0.080 9.2 4 0.946 4 6 3 5 0.963 1 0.048 4.7 5 0.826 0.761 0.667 0.894 0.821 0.868 0.806 0.082 10 6 0.831 0.914 0.919 0.898 0.930 0.848 0.890 0.041 4.6 1 4.74 4.78 4.92 4.78 4.76 4.82 4.80 0.064 1.3 2 4.63 4.85 4.72 4.68 4.69 4.68 4.71 0.075 1.6 3 4.58 4.91 4.82 4.44 4.80 4.75 4.72 0.18 3.7 4 4.62 4.68 4.84 4.73 4.74 4.79 4.73 0.077 1.6 5 4.01 4.35 4.16 4.07 4.06 4.01 4.11 0.13 3.2 6 4.31 4.32 4.47 4.34 4.34 4.36 4.36 0.057 1.3 1 0.90 1 4 3 0.96 0.98 0.987 0.052 5.3 2 0.870 0.952 0.974 0.955 0.997 0.921 0.945 0.044 4.7 3 0.793 0.824 0.870 0.901 3 0.873 0.882 0.082 9.3 4 0.954 4 7 4 8 3 0.047 4.6 5 0.828 0.759 0.665 0.893 0.816 0.875 0.806 0.084 10 6 0.821 0.899 0.911 0.899 0.933 0.861 0.887 0.040 4.5 1 4.49 4.51 4.58 4.48 4.48 4.49 4.51 0.038 0.85 2 4.38 4.56 4.46 4.41 4.40 4.37 4.43 0.070 1.6 3 4.58 4.91 4.82 4.44 4.80 4.75 4.72 0.18 3.7 4 4.27 4.31 4.52 4.48 4.44 4.54 4.43 0.11 2.5 38

5 3.97 4.28 4.15 3.91 4.19 4.04 4.09 0.14 3.5 6 4.04 4.10 4.20 4.12 4.12 4.16 4.12 0.054 1.3 1 0.84 0.95 0.97 0.96 0.91 0.93 0.927 0.048 5.1 2 0.808 0.855 0.885 0.873 0.906 0.826 0.859 0.037 4.3 3 0.763 0.806 0.843 0.871 3 0.851 0.861 0.091 11 4 0.914 1 4 0.996 6 0.978 0.051 5.1 5 0.793 0.729 0.636 0.865 0.795 0.846 0.777 0.084 11 6 0.777 0.850 0.860 0.836 0.886 0.798 0.835 0.040 4.9 ( 续 表 6) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 治 螟 磷 二 嗪 农 乙 拌 磷 1 4.70 4.74 4.86 4.72 4.72 4.74 4.75 0.058 1.2 2 4.72 4.80 4.70 4.63 4.63 4.60 4.68 0.075 1.6 3 4.50 4.90 4.86 4.49 1 4.87 4.77 0.22 4.6 4 4.6 4.64 4.78 4.67 4.65 4.71 4.67 0.065 1.4 5 4.18 4.38 4.01 4.13 3.95 4.00 4.11 0.16 3.9 6 4.26 4.31 4.41 4.28 4.29 4.32 4.31 0.053 1.2 1 0.91 1 2 1 0.95 0.91 0.968 0.052 5.3 2 0.875 0.950 0.969 0.946 0.980 0.904 0.937 0.040 4.3 3 0.815 0.856 0.894 0.935 8 0.908 0.915 0.091 9.5 4 0.937 3 6 4 8 2 0.051 5 0.846 0.775 0.682 0.901 0.828 0.865 0.816 0.078 9.5 6 0.810 0.883 0.890 0.880 0.911 0.836 0.868 0.038 4.3 1 4.76 4.75 4.84 4.74 4.71 4.77 4.76 0.044 0.91 2 4.80 4.86 4.77 4.70 4.68 4.63 4.74 0.083 1.8 3 4.44 4.71 4.61 4.30 4.52 4.56 4.53 0.14 3.1 4 4.64 4.64 4.76 4.7 4.7 4.75 4.7 0.051 1.1 5 4.20 4.23 3.95 3.93 3.96 4.32 4.10 0.17 4.2 6 4.26 4.23 4.32 4.24 4.28 4.27 4.27 0.034 0.79 1 0.96 5 6 6 2 0.041 4.0 2 0.907 0.981 0.983 1 0.943 0.971 0.039 4.0 3 0.824 0.851 0.885 0.930 5 0.897 0.906 0.080 8.8 4 0.962 5 7 5 8 1 4 0.044 4.2 5 0.882 0.804 0.719 0.930 0.864 0.901 0.850 0.077 9.0 6 0.845 0.921 0.932 0.916 0.943 0.874 0.905 0.038 4.2 1 4.38 4.37 4.45 4.35 4.37 4.07 4.33 0.13 3.1 2 4.32 4.52 4.42 4.33 4.12 4.07 4.30 0.17 4.1 3 3.62 3.87 3.76 3.55 3.55 3.44 3.63 0.16 4.4 4 4.2 4.2 4.42 4.39 4.31 4.24 4.29 0.094 2.2 5 4.10 4.37 4.18 4.13 4.13 4.00 4.15 0.12 3.0 6 4.01 3.98 4.08 4.02 4.02 3.87 3.99 0.071 1.8 1 0.79 0.84 0.90 0.87 0.84 0.83 0.845 0.037 4.4 2 0.774 0.762 0.807 0.777 0.834 0.763 0.786 0.028 3.6 3 0.905 0.896 0.918 0.850 3 0.820 0.903 0.072 8.0 4 0.867 0.918 0.964 0.875 0.986 0.904 0.919 0.048 5.2 5 0.693 0.586 0.569 0.736 0.676 0.688 0.658 0.066 10 6 0.748 0.805 0.828 0.758 0.855 0.769 0.794 0.042 5.4 39

( 续 表 7) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 乐 果 皮 蝇 磷 毒 死 蜱 1 5.23 5.33 5.43 5.32 5.25 5.21 5.30 0.082 1.6 2 5.22 5.43 5.36 5.32 5.28 5.27 5.31 0.076 1.4 3 4.42 4.82 4.70 4.37 4.63 4.58 4.59 0.17 3.6 4 4.96 5.12 5.27 5.24 5.23 5.21 5.17 0.12 5 4.50 4.86 4.65 4.58 4.57 4.93 4.68 0.17 3.7 6 4.61 4.76 4.81 4.18 4.73 4.69 4.63 0.23 1 4 1.23 1.27 1.28 1.19 1.18 1.20 0.088 7.3 2 1.10 1.28 1.31 1.28 1.38 1.24 1.27 0.093 7.4 3 0.760 0.806 0.869 0.911 7 0.901 0.886 0.11 12 4 1.21 1.39 1.42 1.37 1.46 1.35 1.37 0.086 6.3 5 0.876 0.788 0.722 0.929 0.867 0.937 0.853 0.084 9.8 6 0.973 1.14 1.14 1.11 1.19 8 1.11 0.074 6.7 1 4.63 4.63 4.74 4.33 4.58 4.58 4.58 0.14 3.0 2 4.65 4.79 4.45 4.66 4.66 4.69 4.65 0.11 2.4 3 4.42 4.71 4.65 4.06 4.60 4.58 4.50 0.24 5.3 4 4.67 4.65 4.8 4.43 4.67 4.72 4.65 0.12 2.6 5 3.92 4.30 4.03 4.01 3.97 4.35 4.10 0.18 4.4 6 4.33 4.25 4.36 3.99 4.26 4.28 4.25 0.13 3.1 1 0.92 1 0.94 0.93 0.967 0.041 4.2 2 0.899 0.977 0.995 0.947 1 0.936 0.961 0.041 4.3 3 0.865 0.877 0.905 0.919 5 0.894 0.918 0.067 7.3 4 0.938 2 3 0.991 4 0.973 0.039 3.9 5 0.860 0.784 0.699 0.909 0.847 0.883 0.830 0.077 9.3 6 0.824 0.896 0.901 0.856 0.901 0.838 0.869 0.034 4.0 1 4.58 4.89 4.74 4.86 4.93 4.76 4.79 0.13 2.7 2 4.67 4.73 4.62 4.62 4.65 4.61 4.65 0.045 3 4.45 4.71 4.61 4.22 4.53 4.55 4.51 0.17 3.7 4 4 4.99 5.11 0 2 7 4 0.045 0.89 5 3.92 4.30 4.03 4.01 3.97 4.35 4.10 0.18 4.4 6 4.30 4.27 4.32 4.23 4.26 4.28 4.28 0.034 0.80 1 0.95 0.95 2 3 0.99 0.94 0.980 0.039 4.0 2 0.905 0.985 0.994 3 0.959 0.979 0.043 4.4 3 0.855 0.873 0.897 0.936 5 0.900 0.919 0.070 7.6 4 0.972 6 7 5 8 2 4 0.040 3.8 5 0.935 0.852 0.766 0.988 0.920 0.962 0.904 0.082 9.0 6 0.848 0.935 0.935 0.919 0.947 0.883 0.911 0.038 4.2 ( 续 表 8) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 甲 基 对 硫 磷 1 4.78 4.67 4.83 4.71 4.72 4.69 4.73 0.060 1.3 2 4.81 4.97 4.95 4.87 4.81 4.83 4.87 0.071 1.5 3 4.43 4.74 4.68 4.32 4.62 4.57 4.56 0.16 3.4 4 4.7 4.7 4.85 4.72 4.79 4.81 4.76 0.065 1.4 5 4.04 4.39 4.04 4.22 4.11 4.34 4.19 0.15 3.6 6 4.32 4.33 4.43 4.23 4.36 4.40 4.34 0.068 1.6 1 1 1.13 1.16 1.16 1.10 8 1.11 0.057 5.2 2 0.912 0.994 3 4 1.11 0.928 0.074 7.4 40

毒 壤 磷 安 硫 磷 3 0.797 0.822 0.865 0.923 8 0.896 0.897 0.10 11 4 0.973 7 9 6 1.10 3 5 0.047 4.4 5 0.860 0.775 0.697 0.902 0.838 0.884 0.826 0.077 9.3 6 0.849 0.933 0.937 0.926 0.963 0.894 0.917 0.040 4.4 1 4.79 4.80 4.70 4.60 4.67 4.74 4.72 0.076 1.6 2 4.78 4.86 4.55 4.68 4.68 4.63 4.70 0.11 2.3 3 4.84 5.15 7 4.57 4.95 4.96 4.92 0.20 4.1 4 4.71 4.66 4.82 4.57 4.69 4.72 4.69 0.082 1.7 5 4.25 4.43 3.99 4.16 3.93 4.32 4.18 0.19 4.6 6 4.37 4.32 4.41 4.14 4.30 4.36 4.32 0.095 2.2 1 0.89 0.96 0.97 0.96 0.89 0.91 0.930 0.037 4.0 2 0.904 0.970 0.973 0.941 0.993 0.923 0.951 0.034 3.6 3 0.797 0.822 0.865 0.923 8 0.896 0.897 0.10 11 4 0.920 0.991 0.976 1 0.946 0.974 0.034 3.6 5 0.914 0.835 0.752 0.959 0.899 0.922 0.880 0.075 8.5 6 0.823 0.903 0.898 0.879 0.906 0.849 0.876 0.034 3.8 1 4.19 3.55 3.73 3.79 3.73 3.49 3.75 0.25 6.6 2 4.23 3.85 3.93 3.87 3.67 3.66 3.87 0.21 5.4 3 4.40 4.72 4.67 4.33 4.63 4.60 4.56 0.16 3.4 4 4.15 3.67 3.97 4.69 3.96 3.78 4.04 0.36 8.9 5 3.55 3.61 3.30 3.24 3.24 3.34 3.38 0.16 4.8 6 3.67 3.12 3.30 3.33 3.31 3.14 3.31 0.20 6.0 1 0.84 0.37 0.49 0.50 0.62 0.54 0.560 0.16 28 2 0.872 0.367 0.535 0.745 0.550 0.672 0.624 0.18 28 3 0.861 0.880 0.932 0.986 1.13 0.974 0.961 0.10 10 4 0.996 0.421 0.598 0.824 0.606 0.755 0.700 0.20 29 5 0.921 0.839 0.743 0.985 0.918 0.966 0.895 0.090 10 6 0.721 0.287 0.411 0.582 0.420 0.526 0.491 0.15 31 ( 续 表 9) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 倍 硫 磷 马 拉 硫 磷 1 4.72 4.68 0.00 4.61 4.69 4.55 3.88 1.9 49 2 4.81 4.79 4.63 4.64 4.56 4.49 4.65 0.13 2.7 3 4.86 5.15 8 4.65 0 4.94 4.95 0.18 3.6 4 4.61 4.55 4.68 4.55 4.63 4.58 4.60 0.049 1.1 5 3.98 4.29 4.04 3.93 3.93 4.12 4.05 0.14 3.4 6 4.31 4.22 4.29 4.16 4.21 4.22 4.23 0.055 1.3 1 0.90 0.96 0.97 0.99 0.97 0.91 0.950 0.036 3.8 2 0.904 0.959 0.982 0.961 0.992 0.936 0.956 0.032 3.3 3 0.869 0.880 0.903 0.929 5 0.905 0.923 0.066 7.1 4 0.960 3 5 3 6 1 2 0.036 3.5 5 0.851 0.765 0.703 0.894 0.834 0.854 0.817 0.070 8.6 6 0.847 0.905 0.913 0.889 0.923 0.863 0.890 0.030 3.3 1 4.77 4.71 4.83 4.76 4.74 4.62 4.74 0.070 1.5 2 4.74 4.88 4.79 4.79 4.76 4.71 4.78 0.060 1.3 3 4.31 4.72 4.70 4.40 4.86 4.69 4.61 0.21 4.6 4 4.68 4.65 4.8 4.75 4.74 4.75 4.73 0.054 1.1 5 4.25 4.38 4.02 4.18 4.01 4.34 4.20 0.16 3.7 6 4.35 4.27 4.33 4.28 4.28 4.33 4.31 0.034 0.78 1 0.94 3 7 7 3 0.85 0.998 0.087 8.7 2 0.931 2 7 7 1.10 29 4 0.060 5.8 3 0.905 0.940 9 1.27 9 5 0.13 13 4 1.13 1.23 1.26 1.25 1.28 1.22 1.23 0.053 4.3 41

粉 锈 宁 5 0.905 0.824 0.738 0.951 0.887 0.905 0.868 0.076 8.7 6 0.864 0.938 0.959 0.955 0.976 0.913 0.934 0.040 4.3 1 4.85 4.85 4.98 4.83 4.84 4.81 4.86 0.061 1.3 2 4.89 4.90 4.76 4.68 4.65 4.59 4.74 0.13 2.7 3 4.80 5.15 7 4.69 2 0 4.96 0.17 3.5 4 4.71 4.7 4.84 4.74 4.72 4.74 4.74 0.051 1.1 5 4.17 4.27 4.12 3.98 4.01 4.39 4.16 0.16 3.8 6 4.41 4.41 4.49 4.40 4.39 4.42 4.42 0.036 0.82 1 0.95 1 2 0.98 0.96 0.987 0.028 2.8 2 0.948 1 0.988 2 0.958 0.987 0.029 2.9 3 0.825 0.833 0.868 0.914 4 0.889 0.895 0.079 8.8 4 0.996 7 1.10 9 1.11 4 7 0.043 4.0 5 0.891 0.804 0.735 0.927 0.863 0.896 0.853 0.071 8.3 6 0.875 0.951 0.968 0.954 0.977 0.917 0.940 0.038 4.0 ( 续 表 10) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 对 硫 磷 育 畜 磷 甲 拌 磷 砜 1 4.63 4.62 4.70 4.62 4.64 4.59 4.63 0.037 0.79 2 4.63 4.62 4.52 4.46 4.40 4.36 4.50 0.11 2.5 3 4.78 5.13 1 4.68 9 2 4.95 0.18 3.7 4 4.51 4.49 4.63 4.57 4.56 4.56 4.55 0.047 5 4.16 4.43 4.31 4.16 4.22 4.61 4.32 0.18 4.1 6 4.38 4.32 4.45 4.38 4.40 4.40 4.39 0.041 0.93 1 0.96 4 5 6 2 0.98 2 0.040 4.0 2 0.898 0.973 0.986 0.975 2 0.946 0.966 0.041 4.3 3 0.833 0.845 0.884 0.933 8 0.901 0.913 0.090 9.8 4 4 1.14 1.17 1.15 1.20 1.13 1.14 0.054 4.8 5 0.886 0.773 0.694 0.922 0.842 0.927 0.841 0.092 11 6 0.910 0.995 26 13 66 0.973 0.997 0.053 5.3 1 4.99 4.93 5.12 4.98 4.99 4.99 0 0.063 1.3 2 4.73 4.96 4.78 4.77 4.83 4.81 4.81 0.078 1.6 3 3.37 3.70 3.77 3.46 3.89 3.78 3.66 0.20 5.6 4 4.79 4.76 4.97 4.87 4.85 4.92 4.86 0.078 1.6 5 4.08 4.32 4.21 4.07 4.12 4.52 4.22 0.17 4.1 6 4.44 4.47 4.81 4.49 4.53 4.59 4.55 0.14 3.0 1 7 1.16 1.19 1.20 1.15 1.15 1.15 0.046 4.0 2 0.978 7 1.15 1.15 1.22 1.13 1.12 0.083 7.4 3 0.627 0.653 0.765 0.862 9 0.939 0.823 0.18 22 4 1.26 1.39 1.46 1.46 1.53 1.45 1.43 0.092 6.5 5 0.891 0.776 0.700 0.923 0.845 0.928 0.844 0.090 11 6 0.958 4 1.11 1.12 1.18 1.11 9 0.077 7.1 1 4.69 4.72 4.65 4.61 4.72 4.71 4.68 0.045 2 4.93 2 4.95 4.88 4.88 4.83 4.91 0.068 1.4 3 3.47 3.63 3.57 3.34 3.41 3.37 3.46 0.11 3.3 4 4.69 4.71 4.87 4.82 4.8 4.82 4.79 0.069 1.5 5 4.29 4.57 4.20 4.07 4.11 4.47 4.29 0.20 4.7 6 4.36 4.40 4.50 4.35 4.37 4.40 4.40 0.054 1.2 1 0.95 0.96 0.97 3 0.98 0.91 0.967 0.039 4.1 2 0.950 4 9 6 1.10 3 5 0.054 5.2 3 0.808 0.824 0.874 0.848 5 0.868 0.879 0.088 10 4 6 1.15 1.18 1.16 1.19 1.13 1.15 0.047 4.1 5 0.873 0.791 0.724 0.918 0.857 0.889 0.842 0.072 8.5 6 0.856 0.926 0.942 0.929 0.955 0.899 0.918 0.036 3.9 42

( 续 表 11) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 灭 蚜 磷 丙 硫 磷 脱 叶 亚 磷 1 0 4.99 5.12 1 4.98 4.91 0 0.068 1.4 2 4.91 3 4.92 4.82 4.81 4.75 4.87 0.10 2.1 3 4.77 5.10 5.11 4.78 8 3 4.98 0.16 3.2 4 4.77 4.73 4.91 4.85 4.81 4.79 4.81 0.064 1.3 5 4.20 4.45 4.24 4.31 4.13 4.48 4.30 0.14 3.3 6 4.31 4.42 4.58 4.48 4.44 4.46 4.45 0.090 2.0 1 0.94 4 2 0.78 0.963 0.096 10 2 0.951 3 7 6 7 3 4 0.045 4.4 3 3 4 1.10 1.17 1.33 1.16 1.14 0.11 9.7 4 7 1.17 1.20 1.18 1.20 1.15 1.16 0.049 4.2 5 0.880 0.800 0.731 0.925 0.866 0.902 0.851 0.072 8.5 6 0.868 0.929 0.953 0.960 0.972 0.907 0.932 0.039 4.2 1 4.63 4.63 4.74 4.57 4.67 4.66 4.65 0.056 1.2 2 4.80 4.76 4.59 4.65 4.59 4.54 4.65 0.10 2.2 3 4.47 4.78 4.68 4.30 4.69 4.66 4.60 0.18 3.8 4 4.66 4.59 4.7 4.58 4.61 4.67 4.64 0.048 5 4.27 4.49 3.95 4.20 4.23 4.30 4.24 0.18 4.1 6 4.30 4.19 4.27 4.14 4.22 4.29 4.24 0.062 1.5 1 0.96 3 2 0.97 0.96 0.990 0.031 3.1 2 0.922 0.985 0.997 0.977 19 0.947 0.975 0.035 3.6 3 0.840 0.854 0.888 0.924 6 0.900 0.911 0.079 8.7 4 0.947 2 3 1 4 0.977 0.035 3.5 5 0.892 0.809 0.735 0.928 0.869 0.891 0.854 0.070 8.2 6 0.848 0.919 0.923 0.902 0.937 0.870 0.900 0.034 3.8 1 4.58 4.63 4.77 4.64 4.70 4.49 4.64 0.096 2.1 2 4.83 4.94 4.80 4.77 4.58 4.54 4.75 0.15 3.2 3 4.48 4.87 4.85 4.49 4.88 4.65 4.70 0.19 4.0 4 5.5 5.53 5.73 5.59 5.61 5.47 5.57 0.094 1.7 5 4.36 4.55 4.12 4.29 4.19 4.26 4.30 0.15 3.5 6 4.30 4.19 4.27 4.14 4.22 4.29 4.24 0.062 1.5 1 0.87 0.97 0.98 0.98 0.90 0.92 0.937 0.047 2 0.812 0.910 0.939 0.872 0.967 0.852 0.892 0.058 6.5 3 0.775 0.815 0.872 0.856 6 0.859 0.873 0.098 11 4 6 1.20 1.24 1.15 1.27 1.13 1.18 0.077 6.6 5 0.792 0.645 0.651 0.809 0.751 0.756 0.734 0.070 9.6 6 0.794 0.899 0.922 0.853 0.946 0.843 0.876 0.056 6.4 ( 续 表 12) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 乐 本 松 1 4.61 4.64 4.79 4.67 4.71 4.52 4.66 0.092 2.0 2 4.57 4.79 4.69 4.70 4.74 4.71 4.70 0.074 1.6 3 3.27 3.64 3.68 3.36 3.74 3.62 3.55 0.19 5.3 4 4.72 4.72 4.82 4.74 4.7 4.69 4.73 0.048 5 4.29 4.51 4.10 4.27 4.06 4.36 4.27 0.17 3.9 6 4.31 4.32 4.43 4.27 4.30 4.32 4.33 0.053 1.2 1 0.95 1 3 1 0.97 0.98 0.992 0.030 3.0 2 0.966 4 1.11 1.13 1.21 1.11 9 0.083 7.6 43

地 胺 磷 三 硫 磷 3 0.726 0.740 0.820 0.900 9 0.920 0.866 0.14 16 4 1.11 1.18 1.22 1.20 1.24 1.18 1.19 0.045 3.8 5 0.881 0.792 0.723 0.930 0.864 0.915 0.851 0.079 9.3 6 0.862 0.941 0.960 0.952 0.983 0.912 0.935 0.043 4.6 1 4.03 3.60 3.97 3.97 3.93 4.09 3.93 0.17 4.4 2 3.85 3.80 3.77 3.81 3.91 3.86 3.83 0.052 1.4 3 4.48 4.35 4.80 4.56 5.47 5.32 4.83 0.46 9.6 4 3.83 3.42 3.77 3.84 3.84 3.96 3.78 0.19 4.9 5 3.45 3.64 3.38 3.45 3.43 3.81 3.53 0.16 4.7 6 3.49 3.11 3.47 3.46 3.57 3.70 3.47 0.20 5.6 1 0.93 0.79 0.88 0.95 0.92 0.84 0.885 0.061 6.9 2 0.889 0.718 0.820 0.900 0.955 0.900 0.864 0.083 9.7 3 0.736 0.542 0.721 0.949 1.26 1.11 0.886 0.27 30 4 6 0.858 0.968 7 1.13 8 3 0.098 9.6 5 0.898 0.788 0.707 0.936 0.861 0.979 0.862 0.10 12 6 0.872 0.684 0.787 0.883 0.943 0.892 0.844 0.093 11 1 4.68 4.79 8 4.74 4.74 4.85 4.81 0.14 3.0 2 4.95 2 4.85 4.79 4.73 4.69 4.84 0.13 2.7 3 4.42 4.77 4.82 4.42 4.83 4.72 4.66 0.19 4.1 4 4.78 4.74 4.93 4.84 4.82 4.79 4.81 0.066 1.4 5 4.15 4.62 4.29 4.13 4.19 4.51 4.32 0.20 4.7 6 4.35 4.40 4.51 4.34 4.41 4.41 4.40 0.059 1.3 1 0.82 0.93 0.81 0.93 0.95 0.89 0.888 0.060 6.8 2 0.948 1 4 2 5 0.986 1 0.038 3.7 3 0.798 0.815 0.851 0.903 5 0.895 0.885 0.091 10 4 5 1.15 1.17 1.15 1.20 1.12 1.14 0.051 4.5 5 0.900 0.844 0.758 0.960 0.906 0.952 0.887 0.076 8.5 6 0.886 0.980 0.979 0.987 1 0.937 0.963 0.045 4.6 ( 续 表 13) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 增 效 醚 锐 劲 特 1 3 9 5.22 7 8 4.94 7 0.091 1.8 2 4.88 4.92 4.82 4.73 4.64 4.57 4.76 0.14 2.9 3 4.69 4.35 4.48 4.28 4.25 4.27 4.39 0.17 3.9 4 4.73 4.75 4.89 4.86 4.79 4.75 4.79 0.065 1.4 5 4.25 4.65 4.22 4.08 4.15 4.42 4.30 0.21 4.8 6 4.44 4.52 4.60 4.45 4.47 4.49 4.49 0.058 1.3 1 3 1.12 1.15 1.14 1.11 0.98 9 0.068 6.2 2 0.923 0.962 0.997 0.991 13 0.976 0.977 0.032 3.3 3 0.933 0.799 0.709 1.12 0.914 8 0.926 0.16 17 4 8 1.18 1.22 1.20 1.25 1.20 1.19 0.058 4.9 5 0.888 0.803 0.726 0.934 0.883 0.969 0.867 0.089 10 6 0.912 0.998 1 0.998 3 0.976 0.987 0.041 4.1 1 4.68 4.71 4.88 4.75 4.76 4.77 4.76 0.069 1.4 2 4.74 1 4.86 4.82 4.99 4.89 4.88 0.10 2.1 3 4.50 5.11 5.20 4.86 5.58 5.30 9 0.37 7.3 4 4.79 4.76 4.91 4.85 4.78 4.84 4.82 0.057 1.2 5 4.25 4.51 4.15 4.04 4.12 4.50 4.26 0.20 4.7 6 4.32 4.38 4.57 4.43 4.42 4.47 4.43 0.082 1.8 1 0.98 6 8 7 2 0.71 0.987 0.14 14 2 0.986 7 1.11 8 1.12 6 7 0.048 4.5 3 0.819 0.860 0.936 2 1.22 3 0.981 0.14 15 4 1.27 1.38 1.43 1.42 1.45 1.38 1.39 0.064 4.6 44

丰 索 磷 5 0.927 0.844 0.754 0.978 0.908 0.988 0.900 0.088 9.8 6 0.936 1 4 4 7 1 2 0.046 4.5 1 2.46 2.26 2.24 2.10 2.09 2.02 2.20 0.16 7.3 2 4.85 4.92 4.81 4.80 4.83 4.79 4.83 0.048 3 4.82 4.79 4.65 4.28 4.12 4.32 4.50 0.30 6.6 4 4.81 4.79 4.97 4.93 4.92 1 4.91 0.088 1.8 5 4.32 4.74 4.47 4.33 4.44 4.85 4.53 0.22 4.9 6 4.51 4.62 4.74 4.65 4.75 4.86 4.69 0.12 2.6 1 0.69 0.61 0.57 0.54 0.50 0.43 0.557 0.090 16 2 6 1.12 1.12 1.16 1.10 9 0.056 5.1 3 0.977 0.981 7 1.12 1.28 1.13 9 0.11 10 4 1.32 1.44 1.54 1.55 1.63 1.55 1.51 0.11 7.2 5 0.919 0.814 0.710 0.966 0.871 30 0.885 0.11 13 6 9 1.19 1.25 1.28 1.35 1.28 1.24 0.090 7.3 ( 续 表 14) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 倍 硫 磷 砜 硫 丹 硫 酸 酯 溴 螨 酯 1 4.96 6 5.21 8 8 4.94 6 0.098 1.9 2 1 5.14 4.96 4.92 4.96 4.91 4.98 0.085 1.7 3 4.40 4.80 4.78 4.43 4.80 4.74 4.66 0.19 4.1 4 4.85 4.9 3 4.96 4.92 4.94 4.93 0.062 1.3 5 4.47 4.98 4.71 4.57 4.64 5 4.74 0.23 4.9 6 4.29 4.35 4.44 4.30 4.30 4.43 4.35 0.068 1.6 1 0.95 1 0.95 0.82 0.955 0.071 7.5 2 8 1.12 1.11 1.15 7 9 0.052 4.8 3 0.91 0.941 1 7 1.25 8 4 0.12 12 4 8 1.17 1.20 1.18 1.21 1.14 1.16 0.048 4.1 5 0.905 0.820 0.755 0.973 0.920 10 0.897 0.095 11 6 0.864 0.957 0.959 0.941 0.972 0.908 0.934 0.040 4.3 1 4.55 4.56 4.64 4.53 4.59 4.56 4.57 0.039 0.85 2 4.75 4.79 4.59 4.67 4.67 4.58 4.68 0.081 1.7 3 4.46 4.69 4.61 4.21 4.43 4.51 4.48 0.17 3.7 4 4.64 4.61 4.67 4.54 4.57 4.6 4.6 0.046 5 4.04 4.47 4.12 4.28 4.11 4.46 4.25 0.19 4.4 6 4.24 4.19 4.27 4.14 4.17 4.22 4.21 0.050 1.2 1 0.93 0.99 0.98 0.98 0.92 0.92 0.953 0.033 3.5 2 0.990 5 8 4 1.10 1 5 0.041 4.0 3 0.895 0.894 0.909 0.941 6 0.897 0.933 0.065 7.0 4 0.972 4 6 3 7 3 0.037 3.6 5 0.888 0.812 0.750 0.939 0.889 0.904 0.864 0.070 8.0 6 0.847 0.924 0.922 0.903 0.931 0.868 0.899 0.034 3.8 1 4.79 4.83 4.92 4.83 4.85 4.89 4.85 0.047 2 4 2 4.97 4.92 4.96 4.89 4.97 0.057 1.2 3 3.90 4.17 4.15 3.86 4.20 4.13 4.07 0.15 3.6 4 4.78 4.72 4.82 4.8 4.77 4.83 4.79 0.040 0.83 5 4.05 4.35 4.19 4.07 4.19 4.53 4.23 0.18 4.3 6 4.33 4.35 4.45 4.28 4.35 4.41 4.36 0.060 1.4 1 0.98 3 5 4 0.99 0.98 1 0.032 3.2 2 2 1.10 1.13 1.10 1.14 7 9 0.044 4.0 3 0.830 0.834 0.882 0.926 6 0.910 0.907 0.084 9.3 4 9 1.18 1.20 1.19 1.22 1.15 1.17 0.046 4.0 5 0.939 0.839 0.763 0.975 0.912 0.966 0.899 0.083 9.2 6 0.899 0.991 0.997 0.987 2 0.958 0.975 0.042 4.3 45

( 续 表 15) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 溴 苯 磷 苯 硫 磷 苯 线 磷 亚 砜 1 4.66 4.74 4.85 4.21 4.72 4.69 4.65 0.22 4.8 2 4.79 4.86 4.21 4.75 4.69 4.68 4.66 0.23 3 2 5.42 5.40 4.44 5.34 5.28 5.15 0.38 7.3 4 4.76 4.73 4.85 4.29 4.71 4.73 4.68 0.20 4.2 5 4.40 4.68 4.42 4.21 4.36 4.72 4.47 0.20 4.4 6 4.36 4.38 4.40 3.83 4.28 4.42 4.28 0.23 5.3 1 0.95 1 0.98 0.95 0.94 0.972 0.029 3.0 2 0.923 0.987 18 0.961 16 0.968 0.979 0.036 3.7 3 0.820 0.836 0.879 0.894 5 0.906 0.898 0.082 9.1 4 0.978 5 7 2 7 2 3 0.036 3.5 5 0.906 0.816 0.745 0.954 0.892 0.943 0.876 0.081 9.2 6 0.866 0.959 0.961 0.904 0.961 0.904 0.926 0.040 4.4 1 4.53 4.68 4.96 4.64 4.82 4.89 4.75 0.16 3.4 2 4.84 4.88 4.80 4.68 4.62 4.62 4.74 0.12 2.5 3 2 5.39 5.41 4.97 5.34 5.28 5.24 0.19 3.7 4 4.75 4.79 4.92 4.83 4.81 4.76 4.81 0.062 1.3 5 4.41 4.68 4.44 4.24 4.35 4.66 4.46 0.17 3.9 6 4.38 4.52 4.62 4.44 4.53 4.58 4.51 0.089 2.0 1 0.82 0.95 0.93 0.79 0.95 0.89 0.888 0.069 7.8 2 0.885 0.938 0.969 0.970 34 0.945 0.957 0.049 5.1 3 0.797 0.817 0.869 0.933 1.11 0.916 0.907 0.11 12 4 1.12 1.22 1.27 1.25 1.31 1.23 1.23 0.064 5.2 5 0.882 0.778 0.694 0.921 0.845 0.941 0.844 0.093 11 6 0.973 2 7 7 1.12 2 46 0.052 4.9 1 1 0.41 0.60 0.64 0.44 0.90 0.67 0.24 36 2 0.66 0.41 0.42 0.30 0.59 0.59 0.49 0.14 28 3 5.14 5.67 5.68 5.26 5.85 5.62 5.54 0.28 4 4.85 4.37 4.53 4.57 4.4 4.76 4.58 0.19 33 5 0.86 0.42 0.51 0.51 0.36 0.77 0.57 0.20 35 6 0.551 0.225 0.354 0.377 0.267 0.552 0.388 0.14 36 1 0.78 0.88 0.74 0.72 0.75 0.84 0.785 0.062 8.0 2 0.137 0.059 0.103 0.199 0.198 0.186 0.147 0.058 39 3 0.665 0.771 0.922 7 1.32 1.20 0.991 0.25 25 4 0.582 0.234 0.431 0.773 0.789 0.761 0.595 0.23 38 5 30 0.841 0.817 30 0.941 1.160 0.970 0.13 13 6 0.130 0.0539 0.0861 0.162 0.162 0.162 0.126 0.046 37 ( 续 表 16) 附 表 3-2 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 浓 度 室 号 样 -1 样 -2 样 -3 测 定 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 标 准 偏 差 相 对 标 准 偏 差 % 苯 线 磷 砜 1 4.64 4.32 4.78 4.54 4.50 4.77 4.59 0.18 3.8 2 4.22 4.32 4.13 4.15 4.41 4.37 4.27 0.12 2.7 3 3.50 3.70 4.04 3.70 4.56 4.44 3.99 0.44 11 4 4.7 4.57 4.83 4.77 4.7 4.82 4.73 0.19 4.2 5 4.31 4.54 4.26 4.24 4.16 4.48 4.33 0.15 3.4 6 4.07 3.91 4.24 4.07 4.12 4.44 4.14 0.18 4.4 1 1 0.97 5 6 5 0.55 0.948 0.20 21 2 0.887 0.861 2 44 1.110 56 0.993 0.099 10 46

吡 唑 硫 磷 蝇 毒 磷 3 0.600 0.569 0.660 0.832 1.14 0.800 0.23 29 4 1.33 1.29 1.44 1.48 1.56 1.51 1.44 0.10 7.3 5 0.974 0.848 0.769 10 0.935 70 0.934 0.11 12 6 0.890 0.843 0.950 0.989 6 2 0.959 0.081 8.5 1 4.98 8 5.26 5.14 5.18 4.98 5.10 0.11 2.2 2 4.76 8 4.86 4.87 4.99 4.94 4.92 0.11 2.3 3 4.64 5.35 5.48 6 6.06 5.66 5.38 0.49 9.1 4 4.79 4.85 4.92 4.86 4.83 4.85 4.85 0.040 0.83 5 4.75 8 4.80 4.80 4.72 5.11 4.88 0.17 3.5 6 4.42 4.53 4.64 4.44 4.49 4.64 4.53 0.095 2.1 1 1.13 1.20 1.25 1.23 1.21 1.15 1.20 0.046 3.9 2 4 1.13 1.25 1.27 1.34 1.24 1.21 0.11 8.9 3 0.591 0.640 0.787 0.923 1.21 4 0.865 0.24 28 4 1.33 1.43 1.50 1.52 1.56 1.49 1.47 0.081 5.5 5 0.967 0.862 0.781 10 0.958 90 0.945 0.11 12 6 0.926 0.991 3 4 8 1 1 0.052 5.1 1 4.91 4.94 1 4.96 4.99 4.98 4.97 0.036 0.73 2 4.88 3 4.87 4.90 4.97 4.92 4.93 0.060 1.2 3 5.71 6.10 6.07 5.65 6.14 6.05 5.95 0.22 3.6 4 4.81 4.79 4.86 4.83 4.8 4.84 4.82 0.023 0.48 5 4.92 5.35 5.16 4.97 5.11 5.25 5.13 0.16 3.2 6 4.44 4.51 4.57 4.49 4.51 4.66 4.53 0.078 1.7 1 7 1.13 1.14 1.17 1.12 0.89 9 0.10 9.4 2 4 1.13 1.19 1.19 1.23 1.15 1.16 0.066 5.7 3 0.864 0.924 3 1.14 1.39 1.19 9 0.19 18 4 1.17 1.27 1.32 1.32 1.36 1.29 1.29 0.066 5.1 5 10 0.899 0.818 90 10 1.100 0.988 0.11 11.2 6 0.941 4 6 4 9 3 0.052 5.1 附 表 3-2 6 家 室 空 白 基 体 加 标 的 重 复 性 和 再 现 性 统 计 原 始 数 据 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.91 4.64 3 5.2 4.80 4.89 0 i 0.053 0.062 0.226 0.0763 0.0672 0.0392 4.91 0.192 3.90 0.302 0.603 反 式 丙 烯 菊 酯 RD i 8 1.34 4.48 1.47 1.40 0.80 4 3 1.19 1.17 0.99 1.19 i 0.119 0.0251 0.0564 0.0440 0.0201 0.0362 1.10 0.091 8.29 0.168 0.298 RD i 11.5 2.45 4.74 3.77 2.04 3.05 4.33 4.72 0 4.96 4.67 4.54 0 i 0.066 0.065 0.206 0.0734 0.0653 0.060 4.70 0.254 5.39 0.290 0.758 联 苯 菊 酯 RD i 1.53 1.37 4.13 1.48 1.40 1.32 0.908 0.972 2 0.902 5 i 0.057 0.0254 0.0534 0.0327 0.0193 0.0313 0.975 0.060 6.17 0.109 0.196 RD i 6.28 2.61 5.21 3.27 2.13 2.98 胺 菊 酯 4.53 5.16 6.86 4.96 4.68 4.52 0 i 0.071 0.130 0.473 0.0946 0.0589 0.0635 5.12 0.890 17.4 0.585 2.55 RD i 1.57 2.52 6.90 1.91 1.26 1.40 4 1.21 1.56 1.12 0.884 1.10 1.15 0.227 19.7 0.165 0.654 i 0.0946 0.0480 0.0748 0.0522 0.0172 0.0316 47

RD i 9.12 3.98 4.81 4.66 1.94 2.87 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.52 4.76 1 4.8 4.48 4.50 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.056 0.081 0.222 0.0734 0.0564 0.0632 4.68 0.213 4.56 0.306 0.659 甲 氰 菊 RDi 1.25 1.70 4.43 1.53 1.21 1.41 酯 0.873 0.977 1.14 0.949 0.888 0.962 i 0.0635 0.0310 0.0572 0.0215 0.0183 0.0270 0.965 0.095 9.88 0.113 0.286 RDi 7.27 3.17 3 2.27 2.06 2.81 5.48 5.19 7.07 5.21 4.97 8 0 i 0.063 0.153 0.293 0.113 0.0575 0.0999 5.50 0.788 14.3 0.427 2.24 除 虫 菊 RDi 1.16 2.95 4.15 2.16 1.16 1.96 酯 1.53 1.39 1.33 1.57 5 1.56 i 0.483 0.0845 0.0718 0.128 0.0363 0.0902 1.41 0.199 14.2 0.596 0.779 RD i 31.7 6.07 5.42 8.14 3.46 5.79 4.56 4.62 5.19 4.89 4.30 4.56 0 i 0.069 0.041 0.306 0.0622 0.0853 0.0634 4.69 0.310 6.62 0.388 0.938 氯 菊 酯 RDi 1.52 0.89 5.90 1.27 1.98 1.39 0.928 0.955 1.31 0.963 0.906 0.983 i 0.0306 0.0378 0.0571 0.0493 0.0350 0.0418 1 0.151 1 0.120 0.436 RDi 3.30 3.96 4.36 5.12 3.86 4.26 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.47 4.58 4.95 4.94 4.43 4.83 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 0 i 0.045 0.116 0.229 0.0891 0.1250 0.0741 RDi 1 2.54 4.62 1.8 2.82 1.54 0.923 5 6 1 0.891 9 i 0.189 0.0447 0.0532 0.0287 0.0162 0.0763 4.70 0.235 1 0.356 0.735 0.080 7.97 0.249 0.319 RD i 20.4 4.25 4 2.83 1.82 7.02 4.68 4.83 5.23 4.52 4.84 4.67 0 i 0.101 0.098 0.443 0.135 0.0638 0.129 4.80 0.244 8 0.577 0.862 氯 氰 菊 RD i 2.16 2.03 8.46 2.99 1.32 2.76 酯 1.14 1.21 1.32 1.29 0.901 1.11 i 0.121 0.0712 0.0694 0.0589 0.0330 0.0456 1.16 0.152 13.1 0.202 0.463 RD i 10.6 5.91 5.26 4.58 3.66 4.11 氰 戊 菊 4.53 4.77 9 4.16 4.64 4.43 酯 0 i 0.048 0.084 0.342 0.188 0.0866 0.104 4.60 0.316 6.86 0.485 0.988 RDi 6 1.77 6.71 4.51 1.87 2.35 2 4 1.15 3 0.961 1.11 5 0.068 6.43 0.172 0.246 i 0.0905 0.0705 0.0688 0.0495 0.0278 0.0394 48

RD i 8.84 6.81 5.98 4.83 2.89 3.56 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.56 4.87 5.33 4.63 4.67 4.60 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 溴 氰 菊 酯 接 上 表 化 合 物 名 称 敌 敌 畏 速 灭 磷 内 吸 磷 接 上 表 化 合 物 名 称 虫 线 磷 0 浓 度 (mg/ kg) 0 0 0 浓 度 (mg/ kg) 0 i 0.064 0.096 0.69 0.11 0.1166 0.0757 RDi 1.41 1.97 12.9 2.38 2.51 1.64 5 1.22 1.10 0.977 1.35 i 0.0867 0.0943 0.0712 0.105 0.0341 0.0628 RDi 8.26 7.74 7.10 9.58 3.49 4.67 室 1 室 2 室 3 49 室 4 室 5 室 6 3.60 3.91 3.85 3.7 3.18 3.33 i 0.188 0.169 0.254 0.236 0.180 0.219 RD i 5.21 4.33 6.61 6.38 5.66 6.58 0.733 0.741 0.855 0.783 0.677 0.658 i 0.0333 0.0357 0.0613 0.0428 0.0648 0.0377 RDi 4.54 4.82 7.17 5.46 9.57 5.73 4.46 4.61 4.69 4.57 4.03 4.21 i 0.087 0.074 0.198 0.107 0.0816 0.0778 RDi 1.95 1.61 4.23 2.33 2.02 1.85 0.957 0.980 0.860 9 0.807 0.882 i 0.0398 0.0548 0.115 0.0392 0.0931 0.0320 RDi 4.16 5.59 13.4 3.59 11.5 3.62 4.11 3.87 4.89 4.03 4.42 3.80 i 0.094 0.145 0.344 0.161 0.106 0.0723 RD i 2.28 3.74 7.04 3.99 2.40 1.90 0.813 0.708 0.765 7 0.683 0.738 i 0.0489 0.0470 0.160 0.0833 0.0857 0.0460 RD i 6.01 6.64 20.9 7.77 12.6 6.24 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.81 4.76 4.72 4.73 4.07 4.35 i 0.143 0.087 0.188 0.0919 0.155 0.0551 RD i 2.96 1.82 3.98 1.94 3.81 1.26 0.912 0.949 0.875 1 0.806 0.890 i 0.0492 0.0449 0.0802 0.0481 0.0819 0.0408 RD i 5.39 4.73 9.17 4.74 10.2 4.59 4.78 0.292 6.11 0.825 1.11 1.12 0.143 12.9 0.222 0.450 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 3.60 0.289 8.04 0.588 0.971 0.741 0.072 9.69 0.133 0.235 4.43 0.256 5.79 0.316 0.774 0.929 0.101 10.9 0.195 0.334 4.19 0.407 9.73 0.499 1.23 0.796 0.142 17.8 0.247 0.456 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.57 0.297 6.49 0.359 0.893 0.907 0.069 7.62 0.168 0.247 灭 克 磷 0 4.80 4.71 4.72 4.73 4.11 4.36 4.57 0.274 6.00 0.295 0.814

甲 拌 磷 接 上 表 化 合 物 名 称 治 螟 磷 二 嗪 农 乙 拌 磷 接 上 表 化 合 物 名 称 乐 果 0 浓 度 (mg/ kg) 0 0 0 浓 度 (mg/ kg) 0 i 0.064 0.075 0.175 0.0771 0.130 0.0568 RDi 1.34 1.59 3.71 1.63 3.16 1.30 0.987 0.945 0.882 3 0.806 0.887 i 0.0520 0.0445 0.0822 0.0468 0.0837 0.0400 RDi 5.27 4.71 9.32 4.55 10.4 4.51 4.51 4.43 4.72 4.43 4.09 4.12 i 0.038 0.070 0.175 0.112 0.141 0.0544 RDi 0.85 1.58 3.71 2.54 3.45 1.32 0.927 0.859 0.861 0.777 0.835 i 0.0476 0.0368 0.0913 0.0514 0.0840 0.0405 RDi 5.14 4.29 10.6 5.14 10.8 4.85 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.75 4.68 4.77 4.67 4.11 4.31 i 0.058 0.075 0.220 0.0653 0.159 0.0534 RD i 1.21 1.59 4.62 1.4 3.87 1.24 0.968 0.937 0.915 2 0.816 0.868 i 0.0515 0.0401 0.0912 0.0507 0.0779 0.0377 RD i 5.32 4.28 10.0 4.95 9.54 4.34 4.76 4.74 4.53 4.7 4.10 4.27 i 0.044 0.083 0.140 0.051 0.171 0.0336 RD i 0.91 1.75 3.10 9 4.17 0.79 2 0.971 0.906 4 0.850 0.905 i 0.0412 0.0387 0.0795 0.0439 0.0768 0.0377 RD i 4.03 3.99 8.77 4.23 9.04 4.17 4.33 4.30 3.63 4.29 4.15 3.99 i 0.133 0.174 0.158 0.0944 0.123 0.0709 RD i 3.06 4.06 4.36 2.2 2.96 1.77 0.845 0.786 0.903 0.919 0.658 0.794 i 0.0373 0.0285 0.0723 0.0477 0.0658 0.0425 RD i 4.41 3.63 8.00 5.19 10.0 5.35 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 5.30 5.31 4.59 5.17 4.68 4.63 i 0.082 0.076 0.167 0.116 0.173 0.230 RDi 1.55 1.44 3.63 4.96 3.70 4.98 1.20 1.27 0.886 1.37 0.853 1.11 i 0.0875 0.0933 0.107 0.0859 0.0836 0.0745 RDi 7.30 7.38 12.1 6.29 9.80 6.74 0.923 0.081 8.76 0.170 0.275 4.38 0.240 5.49 0.307 0.729 0.877 0.077 8.83 0.174 0.269 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.55 0.272 5.99 0.343 0.824 0.921 0.072 7.85 0.172 0.256 4.52 0.275 6.08 0.283 0.811 0.949 0.074 7.80 0.157 0.252 4.12 0.269 6.55 0.365 0.825 0.818 0.095 11.7 0.144 0.297 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.95 0.348 7.03 0.423 5 1.11 0.209 18.7 0.250 0.627 皮 蝇 磷 0 4.58 4.65 4.50 4.65 4.10 4.25 4.46 0.229 5.14 0.448 0.760 50

毒 死 蜱 接 上 表 化 合 物 名 称 甲 基 对 硫 磷 毒 壤 磷 安 硫 磷 接 上 表 化 合 物 名 称 倍 硫 磷 0 浓 度 (mg/ kg) 0 0 0 浓 度 (mg/ kg) 0 i 0.136 0.110 0.240 0.123 0.182 0.131 RDi 2.98 2.38 5.33 2.64 4.44 3.09 0.967 0.961 0.918 0.830 0.869 i 0.0408 0.0412 0.0673 0.0388 0.0768 0.0344 RDi 4.22 4.29 7.33 3.89 9.25 3.96 4.79 4.65 4.51 4 4.10 4.28 i 0.128 0.045 0.166 0.045 0.182 0.0340 RDi 2.67 0.98 3.67 0.89 4.44 0.80 0.980 0.979 0.919 4 0.904 0.911 i 0.0390 0.0428 0.0700 0.0400 0.0817 0.0381 RD i 3.98 4.38 7.62 3.84 9.04 4.18 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.73 4.87 4.56 4.76 4.19 4.34 i 0.060 0.071 0.155 0.0654 0.152 0.0679 RD i 1.27 1.46 3.41 1.37 3.63 1.56 1.11 0.897 5 0.826 0.917 i 0.0572 0.0742 0.101 0.0466 0.0770 0.0400 RD i 5.16 7.40 11.2 4.42 9.33 4.36 4.72 4.70 4.92 4.69 4.18 4.32 i 0.076 0.108 0.203 0.0818 0.193 0.0950 RD i 1.61 2.30 4.12 1.74 4.62 2.20 0.930 0.951 0.897 0.974 0.880 0.876 i 0.0374 0.0338 0.101 0.0345 0.0747 0.0336 RD i 4.02 3.55 11.2 3.55 8.49 3.84 3.75 3.87 4.56 4.04 3.38 3.31 i 0.246 0.207 0.157 0.361 0.161 0.199 RD i 6.58 5.36 3.43 8.94 4.76 6.00 0.560 0.624 0.961 0.700 0.895 0.491 i 0.159 0.178 0.097 0.202 0.0901 0.152 RD i 28.5 28.5 10.1 28.8 10.1 30.9 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 3.88 4.65 4.95 4.6 4.05 4.23 i 1.899 0.126 0.176 0.0486 0.139 0.0552 RD i 49.02 2.72 3.57 6 3.43 1.30 0.950 0.956 0.923 2 0.817 0.890 i 0.0363 0.0320 0.0658 0.0356 0.0699 0.0297 RDi 3.82 3.34 7.13 3.48 8.56 3.34 0.924 0.065 6.99 0.147 0.225 4.56 0.342 7.49 0.328 0.956 0.053 5.59 0.153 0.205 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.58 0.264 5.77 0.291 0.786 0.967 0.106 10.9 0.194 0.344 4.59 0.279 6.08 0.382 0.855 0.918 0.040 4.36 0.164 0.187 3.82 0.460 12.0 0.651 1.42 0.705 0.187 26.5 0.425 0.652 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.39 0.407 9.25 2.19 2.30 0.926 0.069 7.40 0.134 0.228 马 拉 硫 0 4.74 4.78 4.61 4.73 4.20 4.31 4.56 0.247 5.41 0.328 0.753 51

磷 i 0.070 0.060 0.212 0.0538 0.157 0.0335 RDi 1.48 1.25 4.60 1.14 3.74 0.78 0.998 4 5 1.23 0.868 0.934 i 0.0868 0.0596 0.132 0.0527 0.0759 0.0405 2 0.124 12.1 0.225 0.402 RDi 8.70 5.75 12.6 4.29 8.74 4.33 4.86 4.74 4.96 4.74 4.16 4.42 0 i 0.061 0.129 0.173 0.0507 0.156 0.0364 4.65 0.300 6.45 0.320 0.889 粉 锈 宁 RDi 1.25 2.72 3.49 7 3.75 0.82 0.987 0.987 0.895 7 0.853 0.940 i 0.0280 0.0288 0.0786 0.0430 0.0710 0.0380 0.955 0.077 8.04 0.145 0.253 RDi 2.84 2.92 8.78 4.03 8.32 4.04 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.63 4.50 4.95 4.55 4.32 4.39 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 对 硫 磷 育 畜 磷 甲 拌 磷 砜 接 上 表 化 合 物 名 称 灭 蚜 磷 0 0 0 浓 度 (mg/ kg) 0 i 0.037 0.113 0.182 0.0471 0.177 0.0408 RD i 0.79 2.52 3.68 3 4.10 0.93 2 0.966 0.913 1.14 0.841 0.997 i 0.0402 0.0412 0.0898 0.0542 0.0919 0.0529 RD i 3.95 4.26 9.84 4.76 10.9 5.31 0 4.81 3.66 4.86 4.22 4.55 i 0.063 0.078 0.204 0.0782 0.174 0.136 RDi 1.26 1.62 5.56 1.61 4.12 2.99 1.15 1.12 0.823 1.43 0.844 9 i 0.0459 0.0830 0.177 0.0922 0.0904 0.0770 RDi 3.98 7.44 21.5 6.47 10.7 7.09 4.68 4.91 3.46 4.79 4.29 4.40 i 0.045 0.068 0.113 0.0693 0.200 0.0539 RDi 0.95 0.068 3.25 1.45 4.66 1.22 0.967 5 0.879 1.15 0.842 0.918 i 0.0393 0.0539 0.0877 0.0468 0.0717 0.0356 RDi 4.07 5.16 10.0 4.09 8.51 3.88 室 1 室 2 室 3 52 室 4 室 5 室 6 0 4.87 4.98 4.81 4.30 4.45 i 0.068 0.101 0.158 0.0637 0.140 0.0896 RD i 1.36 2.08 3.18 1.33 3.26 2.01 0.963 4 1.14 1.16 0.851 0.932 i 0.0958 0.0451 0.111 0.0488 0.0723 0.0389 RD i 9.95 4.36 9.71 4.20 8.50 4.17 4.56 0.222 4.88 0.328 0.691 0.980 0.101 10.4 0.183 0.330 4.52 0.502 11.1 0.373 1.45 8 0.224 20.8 0.287 0.679 4.42 0.526 11.9 0.296 1.50 0.968 0.115 11.9 0.165 0.355 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 4.74 0.291 6.15 0.306 0.862 1 0.121 12.0 0.207 0.389 丙 硫 磷 0 4.65 4.65 4.60 4.64 4.24 4.24 4.50 0.205 4.55 0.326 0.646

i 0.056 0.102 0.176 0.0476 0.175 0.0625 RDi 1.21 2.20 3.84 3 4.13 1.48 0.990 0.975 0.911 0.854 0.900 i 0.0310 0.0350 0.0791 0.0353 0.0703 0.0343 0.938 0.059 6.24 0.144 0.210 RD i 3.13 3.59 8.69 3.52 8.23 3.81 4.64 4.75 4.70 5.57 4.30 4.24 0 i 0.096 0.153 0.189 0.0943 0.150 0.0625 4.70 0.476 10.1 0.368 1.38 脱 叶 亚 磷 RD i 2.08 3.23 4.01 1.69 3.49 1.48 0.937 0.892 0.873 1.18 0.734 0.876 i 0.0468 0.0575 0.0984 0.0771 0.0701 0.0564 0.915 0.146 16.0 0.195 0.447 RDi 4.99 6.45 11.3 6.56 9.55 6.43 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.66 4.70 3.55 4.73 4.27 4.33 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.092 0.074 0.189 0.0481 0.167 0.0531 4.37 0.449 10.3 0.329 1.29 乐 本 松 RD i 1.97 1.58 5.34 2 3.91 1.23 0.992 9 0.866 1.19 0.851 0.935 i 0.0299 0.0831 0.136 0.0449 0.0791 0.0427 0.987 0.132 13.4 0.218 0.421 RDi 3.02 7.60 15.6 3.78 9.29 4.57 3.93 3.83 4.83 3.78 3.53 3.47 0 i 0.172 0.052 0.464 0.186 0.165 0.195 3.90 0.491 12.6 0.674 1.51 地 胺 磷 RD i 4.37 1.37 9.61 4.93 4.67 5.62 0.885 0.864 0.886 3 0.862 0.844 i 0.0609 0.0834 0.269 0.0984 0.100 0.0930 0.895 0.068 7.59 0.381 0.397 RDi 6.88 9.65 30.4 9.57 11.6 1 4.81 4.84 4.66 4.81 4.32 4.40 0 i 0.143 0.129 0.191 0.066 0.204 0.0586 4.64 0.227 4.90 0.401 0.734 三 硫 磷 RD i 2.96 2.67 4.10 1.37 4.72 1.33 0.888 1 0.885 1.14 0.887 0.963 i 0.0601 0.0375 0.0909 0.0514 0.0756 0.0446 0.962 0.101 10.5 0.176 0.325 RD i 6.77 3.71 10.3 4.51 8.53 4.63 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 7 4.76 4.39 4.79 4.30 4.49 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.091 0.136 0.173 0.0647 0.208 0.0578 4.63 0.291 6.27 0.375 0.883 增 效 醚 RDi 1.80 2.87 3.94 1.35 4.84 1.29 9 0.977 0.926 1.19 0.867 0.987 i 0.0679 0.0317 0.158 0.0581 0.0890 0.0409 1 0.116 11.6 0.239 0.392 RDi 6.24 3.25 17.1 4.89 10.3 4.14 53

4.76 4.88 9 4.82 4.26 4.43 0 i 0.069 0.102 0.370 0.0572 0.200 0.0817 4.71 0.306 6.51 0.514 0.977 锐 劲 特 RDi 1.44 2.08 7.27 1.19 4.69 1.84 0.987 7 0.981 1.39 0.900 2 i 0.141 0.0476 0.144 0.0643 0.0884 0.0459 6 0.172 16.2 0.273 0.542 RDi 14.2 4.45 14.7 4.63 9.82 4.51 2.20 4.83 4.50 4.91 4.53 4.69 0 i 0.159 0.048 0.297 0.0881 0.220 0.120 4.28 3 24.1 0.493 2.92 丰 索 磷 RD i 7.27 0.99 6.60 1.8 4.86 2.56 0.557 9 9 1.51 0.885 1.24 i 0.0898 0.0561 0.113 0.109 0.114 0.0899 6 0.323 30.4 0.273 0.937 RD i 16.1 5.13 10.3 7.24 12.8 7.25 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 6 4.98 4.66 4.93 4.74 4.35 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.098 0.085 0.192 0.0621 0.231 0.0685 4.79 0.261 5.46 0.389 0.813 倍 硫 磷 砜 RD i 1.93 1.70 4.12 1.26 4.87 1.57 0.955 9 4 1.16 0.897 0.934 i 0.0712 0.0519 0.122 0.0476 0.0951 0.0405 1 0.101 10.0 0.216 0.345 RDi 7.46 4.77 11.7 4.09 10.6 4.34 4.57 4.68 4.48 4.6 4.25 4.21 0 i 0.039 0.081 0.167 0.0459 0.187 0.0502 4.47 0.193 4.33 0.314 0.613 硫 丹 硫 RDi 0.85 1.73 3.72 1 4.40 1.19 酸 酯 0.953 5 0.933 3 0.864 0.899 i 0.0333 0.0414 0.0649 0.0370 0.0695 0.0342 0.955 0.073 7.63 0.137 0.239 RD i 3.49 3.96 6.95 3.60 8.04 3.81 4.85 4.97 4.07 4.79 4.23 4.36 0 i 0.047 0.057 0.147 0.0398 0.182 0.0598 4.55 0.372 8.19 0.292 8 溴 螨 酯 RDi 0.96 1.15 3.63 0.83 4.30 1.37 1 9 0.907 1.17 0.899 0.975 i 0.0319 0.0437 0.0845 0.0462 0.0826 0.0424 1 0.106 10.5 0.165 0.333 RDi 3.15 3.99 9.31 3.95 9.19 4.34 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.65 4.66 5.15 4.68 4.47 4.28 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.223 0.232 0.378 0.198 0.197 0.226 4.65 0.290 6.24 0.700 3 溴 苯 磷 RDi 4.80 4.97 7.34 4.24 4.41 5.29 0.972 0.979 0.898 3 0.876 0.926 i 0.0293 0.0362 0.0818 0.0357 0.0806 0.0403 0.947 0.057 6.05 0.154 0.214 RDi 3.01 3.69 9.12 3.45 9.20 4.35 54

4.75 4.74 5.24 4.81 4.46 4.51 0 i 0.164 0.116 0.193 0.0617 0.174 0.0889 4.75 0.278 5.84 0.395 0.857 苯 硫 磷 RDi 3.44 2.45 3.68 1.28 3.90 1.97 0.888 0.957 0.907 1.23 0.844 46 i 0.0688 0.0488 0.113 0.0641 0.0934 0.0516 0.979 0.141 14.4 0.215 0.441 RDi 7.75 5.11 12.4 5.20 11.1 4.93 0.67 0.49 5.54 4.58 0.57 0.388 0 i 0.243 0.140 0.277 0.192 0.199 0.139 2.04 2.36 116 0.573 6.63 苯 线 磷 RD i 36.42 28.3 0 33.16 34.9 35.8 亚 砜 0.785 0.147 0.991 0.595 0.970 0.126 i 0.0625 0.0576 0.252 0.226 0.130 0.0462 0.602 0.388 64.5 0.429 1.16 RDi 7.97 39.2 25.4 37.9 13.4 36.7 接 上 表 化 合 物 名 称 浓 度 (mg/ kg) 室 1 室 2 室 3 室 4 室 5 室 6 4.59 4.27 3.99 4.73 4.33 4.14 x ' RD 重 复 性 r 再 现 性 R 0 i 0.176 0.117 0.435 0.192 0.148 0.181 4.34 0.276 6.37 0.652 0.976 苯 线 磷 RDi 3.83 2.74 10.9 4.19 3.42 4.37 砜 0.948 0.993 0.800 1.44 0.934 0.959 i 0.198 0.0990 0.232 0.105 0.110 0.0814 1 0.220 21.7 0.416 0.723 RD i 20.9 10.0 29.0 7.33 11.8 8.49 5.10 4.92 5.38 4.85 4.88 4.53 0 i 0.112 0.110 0.489 0.0402 0.172 0.0953 4.94 0.283 5.72 0.630 0.978 吡 唑 硫 RD i 2.19 2.25 9.10 0.83 3.52 2.11 磷 1.20 1.21 0.865 1.47 0.945 1 i 0.0464 0.108 0.239 0.0813 0.109 0.0521 1.12 0.221 19.8 0.347 0.696 RDi 3.88 8.91 27.6 5.53 11.6 5.14 4.97 4.93 5.95 4.82 5.13 4.53 0 i 0.036 0.060 0.216 0.0231 0.164 0.0781 6 0.482 9.53 0.333 1.38 蝇 毒 磷 RDi 0.73 1.21 3.63 0.48 3.20 1.72 9 1.16 9 1.29 0.988 3 i 0.102 0.066 0.192 0.0655 0.110 0.0520 1.11 0.107 9.63 0.304 0.408 RD i 9.36 5.74 17.6 9 11.2 5 1.4 准 确 度 测 试 原 始 结 果 准 备 目 标 化 合 物 含 量 为 0mg/kg 和 mg/kg 加 标 样 品 进 行 准 确 度 测 试 其 结 果 见 附 表 4-1~ 附 表 4-2 化 合 物 名 称 反 式 丙 烯 菊 酯 附 表 4-1 基 体 加 标 的 准 确 度 测 试 原 始 数 据 菊 酯 类 农 药 实 测 定 加 标 验 平 均 加 标 量 回 收 室 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 号 率 % 1 4.90 4.87 1 4.88 4.87 4.90 4.91 0 98.1 2 4.54 4.66 4.72 4.68 4.61 4.65 4.64 0 92.9 3 4.95 4.76 4.91 4.99 5.40 5.17 3 0 101 55

联 苯 菊 酯 胺 菊 酯 化 合 物 名 称 甲 氰 菊 酯 除 虫 菊 酯 4 5.2 5.16 5.34 5.22 5.17 5.12 5.2 0 104 5 4.79 4.74 4.89 4.77 4.86 4.72 4.80 0 96.0 6 4.86 4.88 4.93 4.94 4.89 4.84 4.89 0 97.8 1 5 1.10 1.11 1.10 7 0.80 4 104 2 0.990 3 5 5 3 3 103 3 1.17 1.30 1.14 1.17 1.18 1.17 1.19 119 4 1.12 1.11 1.18 1.20 1.18 1.22 1.17 117 5 0.979 0.951 0.989 0.999 0.987 1 0.99 99.0 6 1.17 1.14 1.22 1.21 1.15 1.22 1.19 119 1 4.33 4.31 4.45 4.31 4.31 4.25 4.33 0 86.5 2 4.70 4.70 4.84 4.73 4.73 4.64 4.72 0 94.5 3 4.93 4.76 4.90 4.93 5.35 5.13 0 0 100 4 4.98 4.91 9 4.98 4.92 4.9 4.96 0 99.3 5 4.67 4.64 4.78 4.65 4.71 4.59 4.67 0 93.4 6 4.50 4.59 4.46 4.62 4.54 4.49 4.54 0 90.7 1 0.90 0.94 0.95 0.95 0.91 0.80 0.908 90.8 2 0.948 0.935 0.981 0.992 0.976 0.972 97.2 3 1 1.13 0.979 2 1 2 102 4 0.964 0.957 1 2 1 4 100 5 0.898 0.87 0.902 0.911 0.904 0.929 0.902 90.2 6 4 8 6 3 8 5 105 1 4.52 4.52 4.66 4.52 4.53 4.44 4.53 0 90.6 2 5.14 5.20 5.30 5.17 5.22 4.92 5.16 0 103 3 6.18 7.10 7.16 6.99 7.36 6.37 6.86 0 137 4 4.93 0 1 4.92 4.83 5.10 4.96 0 99.3 5 4.69 4.64 4.76 4.66 4.71 4.59 4.68 0 93.6 6 4.43 4.50 4.53 4.62 4.56 4.49 4.52 0 90.5 1 3 8 9 1.10 7 0.85 4 104 2 1.15 1.16 1.20 1.22 1.23 1.28 1.21 121 3 1.57 1.70 1.50 1.52 1.52 1.52 1.56 156 4 5 7 1.12 1.15 1.14 1.19 1.12 112 5 0.879 0.859 0.885 0.893 0.876 0.91 0.884 88.4 6 8 6 1.14 1.11 8 1.13 1.10 110 实 验 室 号 ( 续 表 1) 附 表 4-1 菊 酯 类 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 56 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.46 4.49 4.61 4.48 4.56 4.51 4.52 0 90.4 2 4.76 4.72 4.90 4.77 4.75 4.65 4.76 0 95.2 3 4.92 4.75 4.89 4.95 5.38 5.15 1 0 100 4 4.86 4.76 4.91 4.79 4.73 4.72 4.8 0 95.9 5 4.48 4.45 4.57 4.46 4.52 4.41 4.48 0 93.0 6 4.46 4.48 4.45 4.59 4.56 4.45 4.50 0 90.0 1 0.87 0.91 0.91 0.92 0.88 0.75 0.873 87.3 2 0.937 0.940 0.984 0.990 1 0.977 97.7 3 1.12 1.25 9 1.11 1.13 1.12 1.14 114 4 0.929 0.916 0.962 0.971 0.961 0.955 0.949 94.9 5 0.885 0.858 0.887 0.897 0.886 0.914 0.888 88.8 6 0.947 0.924 0.998 0.973 0.948 0.981 0.962 96.2 1 5.40 5.46 5.58 5.52 5.45 5.45 5.48 0 110 2 5.12 5.22 5.33 7 0 5.39 5.19 0 104 3 4.92 4.75 4.89 4.95 5.38 5.15 1 0 100 4 3 5.16 5.37 5.26 5.19 5.23 5.21 0 104 5 4.92 4.92 6 4.95 1 4.93 4.97 0 99.4 6 4.91 9 5 5.14 5.18 5.14 8 0 102 1 1.59 1.73 1.79 1.71 1.78 0.55 1.53 153

氯 菊 酯 化 合 物 名 称 顺 式 氯 氟 氰 菊 酯 氯 氰 菊 酯 氰 戊 菊 酯 2 1.24 1.38 1.38 1.44 1.44 1.48 1.39 139 3 1.37 1.45 1.28 1.30 1.29 1.26 1.33 133 4 1.34 1.51 1.60 1.64 1.64 1.69 1.57 157 5 0.998 4 7 8 2 9 5 105 6 1.41 1.52 1.64 1.57 1.55 1.66 1.56 156 1 4.50 4.53 4.69 4.52 4.57 4.53 4.56 0 91.1 2 4.63 4.60 4.68 4.62 4.62 4.55 4.62 0 92.4 3 4.64 5.22 5.29 5.25 5.58 5.14 5.19 0 104 4 4.92 4.86 1 4.88 4.86 4.84 4.89 0 97.9 5 4.43 4.25 4.38 4.26 4.27 4.21 4.30 0 86.0 6 4.52 4.52 4.50 4.66 4.61 4.54 4.56 0 91.2 1 0.91 0.95 0.95 0.96 0.92 0.88 0.928 92.8 2 0.898 0.921 0.961 0.975 0.972 0.955 95.5 3 1.31 1.42 1.26 1.29 1.29 1.28 1.31 131 4 0.879 0.930 0.980 0.989 0.988 12 0.963 96.3 5 0.847 0.891 0.914 0.924 0.908 0.951 0.906 90.6 6 0.924 0.954 3 0.983 0.979 3 0.983 98.3 实 验 室 号 ( 续 表 2) 附 表 4-1 菊 酯 类 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 57 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.43 4.45 4.55 4.44 4.48 4.44 4.47 0 89.3 2 4.42 4.49 4.70 4.68 4.67 4.53 4.58 0 91.6 3 4.86 4.72 4.82 4.87 5.35 5.10 4.95 0 99.0 4 4.99 4.94 7 4.95 4.85 4.83 4.94 0 98.8 5 4.56 4.26 4.44 4.31 4.56 4.46 4.43 0 88.6 6 4.76 4.78 4.75 4.93 4.89 4.84 4.83 0 96.5 1 0.98 1 2 1 0.98 0.54 0.923 92.3 2 0.994 6 8 8 1.10 5 105 3 4 1.16 1 3 5 4 6 106 4 0.982 0.976 2 4 3 4 1 101 5 0.892 0.864 0.886 0.896 0.892 0.914 0.891 89.1 6 1.14 1.21 5 4 8 9 109 1 4.54 4.61 4.83 4.67 4.66 4.74 4.68 0 93.5 2 4.93 4.82 4.82 4.83 4.65 4.91 4.83 0 96.5 3 4.43 5.42 5.46 5.35 5.68 7 5.23 0 105 4 4.52 4.55 4.25 4.59 4.59 4.61 4.52 0 90.4 5 4.84 4.77 4.93 4.81 4.91 4.80 4.84 0 96.8 6 4.70 4.56 4.53 4.73 4.88 4.62 4.67 0 93.4 1 1.11 1.22 1.21 1.22 1.18 0.91 1.14 114 2 1.11 1.13 1.20 1.26 1.25 1.28 1.21 121 3 1.34 1.45 1.27 1.29 1.29 1.27 1.32 132 4 1.22 1.21 1.29 1.32 1.31 1.36 1.29 129 5 0.884 0.876 0.896 0.908 0.879 0.964 0.901 90.1 6 5 7 1.15 1.11 1.11 1.17 1.11 111 1 4.45 4.54 4.60 4.52 4.52 4.53 4.53 0 90.5 2 4.74 4.92 4.76 4.67 4.71 4.79 4.77 0 95.3 3 4.51 9 5.24 5.13 5.57 4 9 0 102 4 4.53 4.12 4.04 4.08 4.02 4.19 4.16 0 83.3 5 4.55 4.58 4.73 4.61 4.76 4.59 4.64 0 92.8 6 4.36 4.42 4.28 4.58 4.50 4.44 4.43 0 88.6 1 8 8 8 5 0.85 2 102 2 2 4 0.970 1.17 0.991 2 4 104 3 1.18 1.28 1.11 1.12 1.12 1.10 1.15 115 4 0.981 0.972 5 5 1.10 3 103 5 0.943 0.934 0.963 0.973 0.945 1 0.961 96.1

化 合 物 名 称 溴 氰 菊 酯 化 合 物 名 称 敌 敌 畏 速 灭 磷 内 吸 磷 6 5 7 1.14 1.12 1.10 1.15 1.11 111 实 验 室 号 ( 续 表 3) 附 表 4-1 菊 酯 类 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 58 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.51 4.55 4.67 4.49 4.59 4.55 4.56 0 91.2 2 4.82 4.91 2 4.90 4.74 4.83 4.87 0 97.4 3 4.09 5.88 5.75 5.55 5.76 4.96 5.33 0 107 4 4.55 4.49 4.72 4.58 4.68 4.78 4.63 0 92.7 5 4.61 4.54 4.78 4.60 4.84 4.63 4.67 0 93.4 6 4.61 4.53 4.49 4.65 4.67 4.67 4.60 0 92.1 1 5 1.10 8 1.12 7 0.88 5 105 2 9 1.13 1.21 1.27 1.27 1.34 1.22 122 3 4 1.13 0.956 0.986 0.960 0.944 100 4 0.964 0.978 1.11 1.16 1.18 1.21 1.10 110 5 0.95 0.959 0.98 0.985 0.95 4 0.977 97.7 6 1.26 1.31 1.39 1.33 1.34 1.44 1.35 135 实 验 室 号 ( 续 表 4) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 3.46 3.31 3.73 3.72 3.80 3.57 3.60 0 72.0 2 3.63 4.00 4.06 4.08 3.85 3.84 3.91 0 78.2 3 3.56 3.68 3.97 3.75 4.28 3.86 3.85 0 77.0 4 3.42 3.38 3.86 3.84 3.93 3.76 3.7 0 73.9 5 2.89 3.08 3.21 3.22 3.24 3.43 3.18 0 63.6 6 3.08 3.04 3.48 3.45 3.57 3.36 3.33 0 66.6 1 0.77 0.71 0.76 0.68 0.74 0.74 0.733 73.3 2 0.752 0.695 0.756 0.792 0.705 0.746 0.741 74.1 3 0.873 0.742 0.834 0.916 0.878 0.887 0.855 85.5 4 0.827 0.746 0.797 0.824 0.720 0.784 0.783 78.3 5 0.639 0.607 0.626 0.697 0.712 0.779 0.677 67.7 6 0.702 0.623 0.666 0.694 0.607 0.657 0.658 65.8 1 4.49 4.39 4.59 4.46 4.34 4.49 4.46 0 89.2 2 4.54 4.73 4.66 4.54 4.62 4.58 4.61 0 92.2 3 4.45 4.79 4.80 4.43 4.88 4.81 4.69 0 93.8 4 4.42 4.47 4.7 4.61 4.55 4.65 4.57 0 91.3 5 3.96 4.15 4.07 3.98 4.09 3.95 4.03 0 80.6 6 4.12 4.14 4.34 4.22 4.20 4.23 4.21 0 84.1 1 0.90 0.95 1 0.99 0.96 0.93 0.957 95.7 2 0.891 0.950 1 2 4 0.970 0.980 98.0 3 0.734 0.743 0.833 0.900 4 0.907 0.860 86.0 4 3 8 1.13 1.11 1.13 7 9 109 5 0.820 0.747 0.658 0.903 0.815 0.897 0.807 80.7 6 0.838 0.861 0.901 0.902 0.923 0.865 0.882 88.2 1 4.05 4.13 4.24 4.12 4.17 3.97 4.11 0 82.3 2 3.66 4.07 3.95 3.95 3.81 3.78 3.87 0 77.4 3 4.45 4.79 4.80 4.43 4.88 4.81 4.69 0 93.8 4 3.78 3.9 4.2 4.15 4.06 4.1 4.03 0 80.7 5 4.33 4.50 4.52 4.46 4.45 4.25 4.42 0 88.4 6 3.73 3.76 3.89 3.84 3.87 3.73 3.80 0 76.1 1 0.73 0.82 0.88 0.82 0.80 0.83 0.813 81.3 2 0.658 0.662 0.718 0.726 0.785 0.699 0.708 70.8 3 0.585 0.671 0.697 0.736 3 0.868 0.765 76.5

化 合 物 名 称 虫 线 磷 灭 克 磷 甲 拌 磷 化 合 物 名 称 治 螟 磷 4 0.95 5 1.13 3 1.19 9 7 107 5 0.700 0.599 0.559 0.775 0.711 0.752 0.683 68.3 6 0.677 0.752 0.773 0.704 0.801 0.720 0.738 73.8 实 验 室 号 ( 续 表 5) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 59 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.68 4.79 8 4.74 4.74 4.85 4.81 0 96.3 2 4.74 4.93 4.77 4.73 4.73 4.68 4.76 0 95.3 3 4.53 4.90 4.81 4.44 4.86 4.75 4.72 0 94.4 4 4.59 4.68 4.85 4.74 4.73 4.81 4.73 0 94.7 5 3.97 4.34 4.13 4.06 4.03 3.89 4.07 0 81.4 6 4.32 4.35 4.46 4.31 4.34 4.35 4.35 0 87.1 1 0.83 0.92 0.97 0.95 0.89 0.91 0.912 91.2 2 0.877 0.969 0.983 0.959 0.994 0.914 0.949 94.9 3 0.785 0.828 0.860 0.896 2 0.862 0.875 87.5 4 0.946 4 6 3 5 0.963 1 101 5 0.826 0.761 0.667 0.894 0.821 0.868 0.806 80.6 6 0.831 0.914 0.919 0.898 0.930 0.848 0.890 89.0 1 4.74 4.78 4.92 4.78 4.76 4.82 4.80 0 96.0 2 4.63 4.85 4.72 4.68 4.69 4.68 4.71 0 94.2 3 4.58 4.91 4.82 4.44 4.80 4.75 4.72 0 94.4 4 4.62 4.68 4.84 4.73 4.74 4.79 4.73 0 94.7 5 4.01 4.35 4.16 4.07 4.06 4.01 4.11 0 82.2 6 4.31 4.32 4.47 4.34 4.34 4.36 4.36 0 87.1 1 0.90 1 4 3 0.96 0.98 0.987 98.7 2 0.870 0.952 0.974 0.955 0.997 0.921 0.945 94.5 3 0.793 0.824 0.870 0.901 3 0.873 0.882 88.2 4 0.954 4 7 4 8 3 103 5 0.828 0.759 0.665 0.893 0.816 0.875 0.806 80.6 6 0.821 0.899 0.911 0.899 0.933 0.861 0.887 88.7 1 4.49 4.51 4.58 4.48 4.48 4.49 4.51 0 90.1 2 4.38 4.56 4.46 4.41 4.40 4.37 4.43 0 88.6 3 4.58 4.91 4.82 4.44 4.80 4.75 4.72 0 94.4 4 4.27 4.31 4.52 4.48 4.44 4.54 4.43 0 88.5 5 3.97 4.28 4.15 3.91 4.19 4.04 4.09 0 81.8 6 4.04 4.10 4.20 4.12 4.12 4.16 4.12 0 82.5 1 0.84 0.95 0.97 0.96 0.91 0.93 0.927 92.7 2 0.808 0.855 0.885 0.873 0.906 0.826 0.859 85.9 3 0.763 0.806 0.843 0.871 3 0.851 0.861 86.1 4 0.914 1 4 0.996 6 0.978 100 5 0.793 0.729 0.636 0.865 0.795 0.846 0.777 77.7 6 0.777 0.850 0.860 0.836 0.886 0.798 0.835 83.5 实 验 室 号 ( 续 表 6) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.70 4.74 4.86 4.72 4.72 4.74 4.75 0 94.9 2 4.72 4.80 4.70 4.63 4.63 4.60 4.68 0 93.6 3 4.50 4.90 4.86 4.49 1 4.87 4.77 0 95.4 4 4.6 4.64 4.78 4.67 4.65 4.71 4.67 0 93.5 5 4.18 4.38 4.01 4.13 3.95 4.00 4.11 0 82.2 6 4.26 4.31 4.41 4.28 4.29 4.32 4.31 0 86.2 1 0.91 1 2 1 0.95 0.91 0.968 96.8

二 嗪 农 乙 拌 磷 化 合 物 名 称 乐 果 皮 蝇 磷 2 0.875 0.950 0.969 0.946 0.980 0.904 0.937 93.7 3 0.815 0.856 0.894 0.935 8 0.908 0.915 91.5 4 0.937 3 6 4 8 2 102 5 0.846 0.775 0.682 0.901 0.828 0.865 0.816 81.6 6 0.810 0.883 0.890 0.880 0.911 0.836 0.868 86.8 1 4.76 4.75 4.84 4.74 4.71 4.77 4.76 0 95.2 2 4.80 4.86 4.77 4.70 4.68 4.63 4.74 0 94.8 3 4.44 4.71 4.61 4.30 4.52 4.56 4.53 0 90.6 4 4.64 4.64 4.76 4.7 4.7 4.75 4.7 0 93.9 5 4.20 4.23 3.95 3.93 3.96 4.32 4.10 0 82.0 6 4.26 4.23 4.32 4.24 4.28 4.27 4.27 0 85.3 1 0.96 5 6 6 2 102 2 0.907 0.981 0.983 1 0.943 0.971 97.1 3 0.824 0.851 0.885 0.930 5 0.897 0.906 90.6 4 0.962 5 7 5 8 1 4 104 5 0.882 0.804 0.719 0.930 0.864 0.901 0.850 8 6 0.845 0.921 0.932 0.916 0.943 0.874 0.905 90.5 1 4.38 4.37 4.45 4.35 4.37 4.07 4.33 0 86.6 2 4.32 4.52 4.42 4.33 4.12 4.07 4.30 0 85.9 3 3.62 3.87 3.76 3.55 3.55 3.44 3.63 0 72.6 4 4.2 4.2 4.42 4.39 4.31 4.24 4.29 0 85.9 5 4.10 4.37 4.18 4.13 4.13 4.00 4.15 0 83.0 6 4.01 3.98 4.08 4.02 4.02 3.87 3.99 0 79.9 1 0.79 0.84 0.90 0.87 0.84 0.83 0.845 84.5 2 0.774 0.762 0.807 0.777 0.834 0.763 0.786 78.6 3 0.905 0.896 0.918 0.850 3 0.820 0.903 90.3 4 0.867 0.918 0.964 0.875 0.986 0.904 0.919 91.9 5 0.693 0.586 0.569 0.736 0.676 0.688 0.658 65.8 6 0.748 0.805 0.828 0.758 0.855 0.769 0.794 79.4 实 验 室 号 ( 续 表 7) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 60 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 5.23 5.33 5.43 5.32 5.25 5.21 5.30 0 106 2 5.22 5.43 5.36 5.32 5.28 5.27 5.31 0 106 3 4.42 4.82 4.70 4.37 4.63 4.58 4.59 0 91.8 4 4.96 5.12 5.27 5.24 5.23 5.21 5.17 0 103.4 5 4.50 4.86 4.65 4.58 4.57 4.93 4.68 0 93.6 6 4.61 4.76 4.81 4.18 4.73 4.69 4.63 0 92.5 1 4 1.23 1.27 1.28 1.19 1.18 1.20 120 2 1.10 1.28 1.31 1.28 1.38 1.24 1.27 127 3 0.760 0.806 0.869 0.911 7 0.901 0.886 88.6 4 1.21 1.39 1.42 1.37 1.46 1.35 1.37 137 5 0.876 0.788 0.722 0.929 0.867 0.937 0.853 85.3 6 0.973 1.14 1.14 1.11 1.19 8 1.11 111 1 4.63 4.63 4.74 4.33 4.58 4.58 4.58 0 91.6 2 4.65 4.79 4.45 4.66 4.66 4.69 4.65 0 93.0 3 4.42 4.71 4.65 4.06 4.60 4.58 4.50 0 90.0 4 4.67 4.65 4.8 4.43 4.67 4.72 4.65 0 93.1 5 3.92 4.30 4.03 4.01 3.97 4.35 4.10 0 82.0 6 4.33 4.25 4.36 3.99 4.26 4.28 4.25 0 84.9 1 0.92 1 0.94 0.93 0.967 96.7 2 0.899 0.977 0.995 0.947 1 0.936 0.961 96.1 3 0.865 0.877 0.905 0.919 5 0.894 0.918 91.8 4 0.938 2 3 0.991 4 0.973 100 5 0.860 0.784 0.699 0.909 0.847 0.883 0.830 83.0

毒 死 蜱 化 合 物 名 称 甲 基 对 硫 磷 毒 壤 磷 安 硫 磷 6 0.824 0.896 0.901 0.856 0.901 0.838 0.869 86.9 1 4.58 4.89 4.74 4.86 4.93 4.76 4.79 0 95.9 2 4.67 4.73 4.62 4.62 4.65 4.61 4.65 0 93.0 3 4.45 4.71 4.61 4.22 4.53 4.55 4.51 0 90.2 4 4 4.99 5.11 5 2 7 4 0 100.8 5 4.12 4.38 4.09 4.18 3.97 4.33 4.18 0 83.6 6 4.30 4.27 4.32 4.23 4.26 4.28 4.28 0 85.6 1 0.95 0.95 2 3 0.99 0.94 0.980 98.0 2 0.905 0.985 0.994 3 0.959 0.979 97.9 3 0.855 0.873 0.897 0.936 5 0.900 0.919 91.9 4 0.972 6 7 5 8 2 4 104 5 0.935 0.852 0.766 0.988 0.920 0.962 0.904 90.4 6 0.848 0.935 0.935 0.919 0.947 0.883 0.911 91.1 实 验 室 号 ( 续 表 8) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.78 4.67 4.83 4.71 4.72 4.69 4.73 0 94.7 2 4.81 4.97 4.95 4.87 4.81 4.83 4.87 0 97.5 3 4.43 4.74 4.68 4.32 4.62 4.57 4.56 0 91.2 4 4.7 4.7 4.85 4.72 4.79 4.81 4.76 0 95.2 5 4.04 4.39 4.04 4.22 4.11 4.34 4.19 0 83.8 6 4.32 4.33 4.43 4.23 4.36 4.40 4.34 0 86.9 1 1 1.13 1.16 1.16 1.10 8 1.11 111 2 0.912 0.994 3 4 1.11 0.928 100 3 0.797 0.822 0.865 0.923 8 0.896 0.897 89.7 4 0.973 7 9 6 1.10 3 5 105 5 0.860 0.775 0.697 0.902 0.838 0.884 0.826 82.6 6 0.849 0.933 0.937 0.926 0.963 0.894 0.917 91.7 1 4.79 4.80 4.70 4.60 4.67 4.74 4.72 0 94.3 2 4.78 4.86 4.55 4.68 4.68 4.63 4.70 0 93.9 3 4.84 5.15 7 4.57 4.95 4.96 4.92 0 98.4 4 4.71 4.66 4.82 4.57 4.69 4.72 4.69 0 93.9 5 4.25 4.43 3.99 4.16 3.93 4.32 4.18 0 83.6 6 4.37 4.32 4.41 4.14 4.30 4.36 4.32 0 86.3 1 0.89 0.96 0.97 0.96 0.89 0.91 0.930 93.0 2 0.904 0.970 0.973 0.941 0.993 0.923 0.951 95.1 3 0.797 0.822 0.865 0.923 8 0.896 0.897 89.7 4 0.920 0.991 0.976 1 0.946 0.974 97.4 5 0.914 0.835 0.752 0.959 0.899 0.922 0.880 88.0 6 0.823 0.903 0.898 0.879 0.906 0.849 0.876 87.6 1 4.19 3.55 3.73 3.79 3.73 3.49 3.75 0 74.9 2 4.23 3.85 3.93 3.87 3.67 3.66 3.87 0 77.3 3 4.40 4.72 4.67 4.33 4.63 4.60 4.56 0 91.2 4 4.15 3.67 3.97 4.69 3.96 3.78 4.04 0 80.7 5 3.55 3.61 3.30 3.24 3.24 3.34 3.38 0 67.6 6 3.67 3.12 3.30 3.33 3.31 3.14 3.31 0 66.2 1 0.84 0.37 0.49 0.50 0.62 0.54 0.560 56.0 2 0.872 0.367 0.535 0.745 0.550 0.672 0.624 62.4 3 0.861 0.880 0.932 0.986 1.13 0.974 0.961 96.1 4 0.996 0.421 0.598 0.824 0.606 0.755 0.700 70.0 5 0.921 0.839 0.743 0.985 0.918 0.966 0.895 89.5 6 0.721 0.287 0.411 0.582 0.420 0.526 0.491 49.1 61

( 续 表 9) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 倍 硫 磷 马 拉 硫 磷 粉 锈 宁 化 合 物 名 称 对 硫 磷 实 验 室 号 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 62 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.72 4.68 0.00 4.61 4.69 4.55 3.88 0 77.5 2 4.81 4.79 4.63 4.64 4.56 4.49 4.65 0 93.1 3 4.86 5.15 8 4.65 0 4.94 4.95 0 99.0 4 4.61 4.55 4.68 4.55 4.63 4.58 4.6 0 92 5 3.98 4.29 4.04 3.93 3.93 4.12 4.05 0 8 6 4.31 4.22 4.29 4.16 4.21 4.22 4.23 0 84.7 1 0.90 0.96 0.97 0.99 0.97 0.91 0.950 9 2 0.904 0.959 0.982 0.961 0.992 0.936 0.956 95.6 3 0.869 0.880 0.903 0.929 5 0.905 0.923 92.3 4 0.960 3 5 3 6 1 2 102 5 0.851 0.765 0.703 0.894 0.834 0.854 0.817 81.7 6 0.847 0.905 0.913 0.889 0.923 0.863 0.890 89.0 1 4.77 4.71 4.83 4.76 4.74 4.62 4.74 0 94.8 2 4.74 4.88 4.79 4.79 4.76 4.71 4.78 0 95.6 3 4.31 4.72 4.70 4.40 4.86 4.69 4.61 0 92.2 4 4.68 4.65 4.8 4.75 4.74 4.75 4.73 0 94.6 5 4.25 4.38 4.02 4.18 4.01 4.34 4.20 0 84.0 6 4.35 4.27 4.33 4.28 4.28 4.33 4.31 0 86.1 1 0.94 3 7 7 3 0.85 0.998 99.8 2 0.931 2 7 7 1.10 29 4 104 3 0.905 0.940 9 1.27 9 5 105 4 1.13 1.23 1.26 1.25 1.28 1.22 1.23 123 5 0.905 0.824 0.738 0.951 0.887 0.905 0.868 86.8 6 0.864 0.938 0.959 0.955 0.976 0.913 0.934 93.4 1 4.85 4.85 4.98 4.83 4.84 4.81 4.86 0 97.2 2 4.89 4.90 4.76 4.68 4.65 4.59 4.74 0 94.9 3 4.80 5.15 7 4.69 2 0 4.96 0 99.2 4 4.71 4.7 4.84 4.74 4.72 4.74 4.74 0 94.8 5 4.17 4.27 4.12 3.98 4.01 4.39 4.16 0 83.2 6 4.41 4.41 4.49 4.40 4.39 4.42 4.42 0 88.4 1 0.95 1 2 0.98 0.96 0.987 98.7 2 0.948 1 0.988 2 0.958 0.987 98.7 3 0.825 0.833 0.868 0.914 4 0.889 0.895 89.5 4 0.996 7 1.10 9 1.11 4 7 107 5 0.891 0.804 0.735 0.927 0.863 0.896 0.853 85.3 6 0.875 0.951 0.968 0.954 0.977 0.917 0.940 94.0 实 验 室 号 ( 续 表 10) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.63 4.62 4.70 4.62 4.64 4.59 4.63 0 92.7 2 4.63 4.62 4.52 4.46 4.40 4.36 4.50 0 89.9 3 4.78 5.13 1 4.68 9 2 4.95 0 99.0 4 4.51 4.49 4.63 4.57 4.56 4.56 4.55 0 91.1 5 4.16 4.43 4.31 4.16 4.22 4.61 4.32 0 86.4 6 4.38 4.32 4.45 4.38 4.40 4.40 4.39 0 87.8 1 0.96 4 5 6 2 0.98 2 102 2 0.898 0.973 0.986 0.975 2 0.946 0.966 96.6 3 0.833 0.845 0.884 0.933 8 0.901 0.913 91.3

育 畜 磷 甲 拌 磷 砜 化 合 物 名 称 4 4 1.14 1.17 1.15 1.20 1.13 1.14 114 5 0.886 0.773 0.694 0.922 0.842 0.927 0.841 84.1 6 0.910 0.995 26 13 66 0.973 0.997 99.7 1 4.99 4.93 5.12 4.98 4.99 4.99 0 0 100 2 4.73 4.96 4.78 4.77 4.83 4.81 4.81 0 96.3 3 3.37 3.70 3.77 3.46 3.89 3.78 3.66 0 73.2 4 4.79 4.76 4.97 4.87 4.85 4.92 4.86 0 97.2 5 4.08 4.32 4.21 4.07 4.12 4.52 4.22 0 84.4 6 4.44 4.47 4.81 4.49 4.53 4.59 4.55 0 91.1 1 7 1.16 1.19 1.20 1.15 1.15 1.15 115 2 0.978 7 1.15 1.15 1.22 1.13 1.12 112 3 0.627 0.653 0.765 0.862 9 0.939 0.823 82.3 4 1.26 1.39 1.46 1.46 1.53 1.45 1.43 143 5 0.891 0.776 0.700 0.923 0.845 0.928 0.844 84.4 6 0.958 4 1.11 1.12 1.18 1.11 9 109 1 4.69 4.72 4.65 4.61 4.72 4.71 4.68 0 93.7 2 4.93 2 4.95 4.88 4.88 4.83 4.91 0 98.3 3 3.47 3.63 3.57 3.34 3.41 3.37 3.46 0 69.2 4 4.69 4.71 4.87 4.82 4.8 4.82 4.79 0 95.7 5 4.29 4.57 4.20 4.07 4.11 4.47 4.29 0 85.8 6 4.36 4.40 4.50 4.35 4.37 4.40 4.40 0 88.0 1 0.95 0.96 0.97 3 0.98 0.91 0.967 96.7 2 0.950 4 9 6 1.10 3 5 105 3 0.808 0.824 0.874 0.848 5 0.868 0.879 87.9 4 6 1.15 1.18 1.16 1.19 1.13 1.15 115 5 0.873 0.791 0.724 0.918 0.857 0.889 0.842 84.2 6 0.856 0.926 0.942 0.929 0.955 0.899 0.918 91.8 实 验 室 号 ( 续 表 11) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 63 平 均 加 标 量 1 0 4.99 5.12 1 4.98 4.91 0 0 100 2 4.91 3 4.92 4.82 4.81 4.75 4.87 0 97.4 3 4.77 5.10 5.11 4.78 8 3 4.98 0 99.6 4 4.77 4.73 4.91 4.85 4.81 4.79 4.81 0 96.2 5 4.20 4.45 4.24 4.31 4.13 4.48 4.30 0 86.0 灭 蚜 磷 6 4.31 4.42 4.58 4.48 4.44 4.46 4.45 0 89.0 1 0.94 4 2 0.78 0.963 96.3 2 0.951 3 7 6 7 3 4 104 3 3 4 1.10 1.17 1.33 1.16 1.14 114 4 7 1.17 1.20 1.18 1.20 1.15 1.16 116 5 0.880 0.800 0.731 0.925 0.866 0.902 0.851 85.1 6 0.868 0.929 0.953 0.960 0.972 0.907 0.932 93.2 1 4.63 4.63 4.74 4.57 4.67 4.66 4.65 0 93.0 2 4.80 4.76 4.59 4.65 4.59 4.54 4.65 0 93.1 3 4.47 4.78 4.68 4.30 4.69 4.66 4.60 0 92.0 4 4.66 4.59 4.7 4.58 4.61 4.67 4.64 0 92.7 5 4.27 4.49 3.95 4.20 4.23 4.30 4.24 0 84.8 丙 硫 磷 6 4.30 4.19 4.27 4.14 4.22 4.29 4.24 0 84.7 1 0.96 3 2 0.97 0.96 0.990 99.0 2 0.922 0.985 0.997 0.977 19 0.947 0.975 97.5 3 0.840 0.854 0.888 0.924 6 0.900 0.911 91.1 4 0.947 2 3 1 4 0.977 100 5 0.892 0.809 0.735 0.928 0.869 0.891 0.854 85.4 6 0.848 0.919 0.923 0.902 0.937 0.870 0.900 90.0 脱 叶 亚 磷 1 4.58 4.63 4.77 4.64 4.70 4.49 4.64 0 92.7 加 标 回 收 率 %

化 合 物 名 称 乐 本 松 地 胺 磷 三 硫 磷 2 4.83 4.94 4.80 4.77 4.58 4.54 4.75 0 94.9 3 4.48 4.87 4.85 4.49 4.88 4.65 4.70 0 94.0 4 5.5 5.53 5.73 5.59 5.61 5.47 5.57 0 111.5 5 4.36 4.55 4.12 4.29 4.19 4.26 4.30 0 86.0 6 4.26 4.33 4.43 4.31 4.36 4.24 4.32 0 86.4 1 0.87 0.97 0.98 0.98 0.90 0.92 0.937 93.7 2 0.812 0.910 0.939 0.872 0.967 0.852 0.892 89.2 3 0.775 0.815 0.872 0.856 6 0.859 0.873 87.3 4 6 1.20 1.24 1.15 1.27 1.13 1.18 118 5 0.792 0.645 0.651 0.809 0.751 0.756 0.734 73.4 6 0.794 0.899 0.922 0.853 0.946 0.843 0.876 87.6 实 验 室 号 ( 续 表 12) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.61 4.64 4.79 4.67 4.71 4.52 4.66 0 93.1 2 4.57 4.79 4.69 4.70 4.74 4.71 4.70 0 94.0 3 3.27 3.64 3.68 3.36 3.74 3.62 3.55 0 7 4 4.72 4.72 4.82 4.74 4.7 4.69 4.73 0 94.6 5 4.29 4.51 4.10 4.27 4.06 4.36 4.27 0 85.4 6 4.31 4.32 4.43 4.27 4.30 4.32 4.33 0 86.5 1 0.95 1 3 1 0.97 0.98 0.992 99.2 2 0.966 4 1.11 1.13 1.21 1.11 9 109 3 0.726 0.740 0.820 0.900 9 0.920 0.866 86.6 4 1.11 1.18 1.22 1.20 1.24 1.18 1.19 119 5 0.881 0.792 0.723 0.930 0.864 0.915 0.851 85.1 6 0.862 0.941 0.960 0.952 0.983 0.912 0.935 93.5 1 4.03 3.60 3.97 3.97 3.93 4.09 3.93 0 78.6 2 3.85 3.80 3.77 3.81 3.91 3.86 3.83 0 76.6 3 4.48 4.35 4.80 4.56 5.47 5.32 4.83 0 96.6 4 3.83 3.42 3.77 3.84 3.84 3.96 3.78 0 75.5 5 3.45 3.64 3.38 3.45 3.43 3.81 3.53 0 70.6 6 3.49 3.11 3.47 3.46 3.57 3.70 3.47 0 69.3 1 0.93 0.79 0.88 0.95 0.92 0.84 0.885 88.5 2 0.889 0.718 0.820 0.900 0.955 0.900 0.864 86.4 3 0.736 0.542 0.721 0.949 1.26 1.11 0.886 88.6 4 6 0.858 0.968 7 1.13 8 3 103 5 0.898 0.788 0.707 0.936 0.861 0.979 0.862 86.2 6 0.872 0.684 0.787 0.883 0.943 0.892 0.844 84.4 1 4.68 4.79 8 4.74 4.74 4.85 4.81 0 96.3 2 4.95 2 4.85 4.79 4.73 4.69 4.84 0 96.8 3 4.42 4.77 4.82 4.42 4.83 4.72 4.66 0 93.2 4 4.78 4.74 4.93 4.84 4.82 4.79 4.81 0 96.3 5 4.15 4.62 4.29 4.13 4.19 4.51 4.32 0 86.4 6 4.35 4.40 4.51 4.34 4.41 4.41 4.40 0 88.1 1 0.82 0.93 0.81 0.93 0.95 0.89 0.888 88.8 2 0.948 1 4 2 5 0.986 1 101 3 0.798 0.815 0.851 0.903 5 0.895 0.885 88.5 4 5 1.15 1.17 1.15 1.20 1.12 1.14 114 5 0.900 0.844 0.758 0.960 0.906 0.952 0.887 88.7 6 0.886 0.980 0.979 0.987 1 0.937 0.963 96.3 64

( 续 表 13) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 化 合 物 名 称 增 效 醚 锐 劲 特 丰 索 磷 化 合 物 名 称 倍 硫 磷 砜 实 验 室 号 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 65 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 3 9 5.22 7 8 4.94 7 0 101 2 4.88 4.92 4.82 4.73 4.64 4.57 4.76 0 95.1 3 4.69 4.35 4.48 4.28 4.25 4.27 4.39 0 87.8 4 4.73 4.75 4.89 4.86 4.79 4.75 4.79 0 95.9 5 4.25 4.65 4.22 4.08 4.15 4.42 4.30 0 86.0 6 4.44 4.52 4.60 4.45 4.47 4.49 4.49 0 89.9 1 3 1.12 1.15 1.14 1.11 0.98 9 109 2 0.923 0.962 0.997 0.991 13 0.976 0.977 97.7 3 0.933 0.799 0.709 1.12 0.914 8 0.926 92.6 4 8 1.18 1.22 1.20 1.25 1.20 1.19 119 5 0.888 0.803 0.726 0.934 0.883 0.969 0.867 86.7 6 0.912 0.998 1 0.998 3 0.976 0.987 98.7 1 4.68 4.71 4.88 4.75 4.76 4.77 4.76 0 95.2 2 4.74 1 4.86 4.82 4.99 4.89 4.88 0 97.7 3 4.50 5.11 5.20 4.86 5.58 5.30 9 0 102 4 4.79 4.76 4.91 4.85 4.78 4.84 4.82 0 96.4 5 4.25 4.51 4.15 4.04 4.12 4.50 4.26 0 85.2 6 4.32 4.38 4.57 4.43 4.42 4.47 4.43 0 88.6 1 0.98 6 8 7 2 0.71 0.987 98.7 2 0.986 7 1.11 8 1.12 6 7 107 3 0.819 0.860 0.936 2 1.22 3 0.981 98.1 4 1.27 1.38 1.43 1.42 1.45 1.38 1.39 139 5 0.927 0.844 0.754 0.978 0.908 0.988 0.900 90.0 6 0.936 1 4 4 7 1 2 102 1 2.46 2.26 2.24 2.10 2.09 2.02 2.20 0 43.9 2 4.85 4.92 4.81 4.80 4.83 4.79 4.83 0 96.7 3 4.82 4.79 4.65 4.28 4.12 4.32 4.50 0 90.0 4 4.81 4.79 4.97 4.93 4.92 1 4.91 0 98.1 5 4.32 4.74 4.47 4.33 4.44 4.85 4.53 0 90.6 6 4.51 4.62 4.74 4.65 4.75 4.86 4.69 0 93.8 1 0.69 0.61 0.57 0.54 0.50 0.43 0.557 55.7 2 6 1.12 1.12 1.16 1.10 9 109 3 0.977 0.981 7 1.12 1.28 1.13 9 109 4 1.32 1.44 1.54 1.55 1.63 1.55 1.51 151 5 0.919 0.814 0.710 0.966 0.871 30 0.885 88.5 6 9 1.19 1.25 1.28 1.35 1.28 1.24 124 实 验 室 号 ( 续 表 14) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.96 6 5.21 8 8 4.94 6 0 101 2 1 5.14 4.96 4.92 4.96 4.91 4.98 0 99.7 3 4.40 4.80 4.78 4.43 4.80 4.74 4.66 0 93.2 4 4.85 4.9 3 4.96 4.92 4.94 4.93 0 98.7 5 4.47 4.98 4.71 4.57 4.64 5 4.74 0 94.8 6 4.29 4.35 4.44 4.30 4.30 4.43 4.35 0 87.0 1 0.95 1 0.95 0.82 0.955 95.5 2 8 1.12 1.11 1.15 7 9 109 3 0.91 0.941 1 7 1.25 8 4 104 4 8 1.17 1.20 1.18 1.21 1.14 1.16 116

硫 丹 硫 酸 酯 溴 螨 酯 化 合 物 名 称 5 0.905 0.820 0.755 0.973 0.920 10 0.897 89.7 6 0.864 0.957 0.959 0.941 0.972 0.908 0.934 93.4 1 4.55 4.56 4.64 4.53 4.59 4.56 4.57 0 91.4 2 4.75 4.79 4.59 4.67 4.67 4.58 4.68 0 93.5 3 4.46 4.69 4.61 4.21 4.43 4.51 4.48 0 89.6 4 4.64 4.61 4.67 4.54 4.57 4.6 4.6 0 92.1 5 4.04 4.47 4.12 4.28 4.11 4.46 4.25 0 8 6 4.24 4.19 4.27 4.14 4.17 4.22 4.21 0 84.1 1 0.93 0.99 0.98 0.98 0.92 0.92 0.953 95.3 2 0.990 5 8 4 1.10 1 5 105 3 0.895 0.894 0.909 0.941 6 0.897 0.933 93.3 4 0.972 4 6 3 7 3 103 5 0.888 0.812 0.750 0.939 0.889 0.904 0.864 86.4 6 0.847 0.924 0.922 0.903 0.931 0.868 0.899 89.9 1 4.79 4.83 4.92 4.83 4.85 4.89 4.85 0 97.0 2 4 2 4.97 4.92 4.96 4.89 4.97 0 99.4 3 3.90 4.17 4.15 3.86 4.20 4.13 4.07 0 81.4 4 4.78 4.72 4.82 4.8 4.77 4.83 4.79 0 95.7 5 4.05 4.35 4.19 4.07 4.19 4.53 4.23 0 84.6 6 4.33 4.35 4.45 4.28 4.35 4.41 4.36 0 87.2 1 0.98 3 5 4 0.99 0.98 1 101 2 2 1.10 1.13 1.10 1.14 7 9 109 3 0.830 0.834 0.882 0.926 6 0.910 0.907 90.7 4 9 1.18 1.20 1.19 1.22 1.15 1.17 117 5 0.939 0.839 0.763 0.975 0.912 0.966 0.899 89.9 6 0.899 0.991 0.997 0.987 2 0.958 0.975 97.5 实 验 室 号 ( 续 表 15) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 66 平 均 加 标 量 1 4.66 4.74 4.85 4.21 4.72 4.69 4.65 0 92.9 2 4.79 4.86 4.21 4.75 4.69 4.68 4.66 0 93.3 3 2 5.42 5.40 4.44 5.34 5.28 5.15 0 103 4 4.76 4.73 4.85 4.29 4.71 4.73 4.68 0 93.5 5 4.40 4.68 4.42 4.21 4.36 4.72 4.47 0 89.4 溴 苯 磷 6 4.36 4.38 4.40 3.83 4.28 4.42 4.28 0 85.6 1 0.95 1 0.98 0.95 0.94 0.972 97.2 2 0.923 0.987 18 0.961 16 0.968 0.979 97.9 3 0.820 0.836 0.879 0.894 5 0.906 0.898 89.8 4 0.978 5 7 2 7 2 3 103 5 0.906 0.816 0.745 0.954 0.892 0.943 0.876 87.6 6 0.866 0.959 0.961 0.904 0.961 0.904 0.926 92.6 1 4.53 4.68 4.96 4.64 4.82 4.89 4.75 0 95.1 2 4.84 4.88 4.80 4.68 4.62 4.62 4.74 0 94.8 3 2 5.39 5.41 4.97 5.34 5.28 5.24 0 105 4 4.75 4.79 4.92 4.83 4.81 4.76 4.81 0 96.2 5 4.41 4.68 4.44 4.24 4.35 4.66 4.46 0 89.2 苯 硫 磷 6 4.38 4.52 4.62 4.44 4.53 4.58 4.51 0 90.2 1 0.82 0.95 0.93 0.79 0.95 0.89 0.888 88.8 2 0.885 0.938 0.969 0.970 34 0.945 0.957 95.7 3 0.797 0.817 0.869 0.933 1.11 0.916 0.907 90.7 4 1.12 1.22 1.27 1.25 1.31 1.23 1.23 123 5 0.882 0.778 0.694 0.921 0.845 0.941 0.844 84.4 6 0.973 2 7 7 1.12 2 5 105 苯 线 磷 亚 1 1 0.41 0.60 0.64 0.44 0.90 0.67 0 13.3 砜 2 0.66 0.41 0.42 0.30 0.59 0.59 0.49 0 9.9 加 标 回 收 率 %

化 合 物 名 称 苯 线 磷 砜 吡 唑 硫 磷 蝇 毒 磷 3 5.14 5.67 5.68 5.26 5.85 5.62 5.54 0 111 4 4.85 4.37 4.53 4.57 4.4 4.76 4.58 0 91.6 5 0.86 0.42 0.51 0.51 0.36 0.77 0.57 0 11.4 6 0.551 0.225 0.354 0.377 0.267 0.552 0.39 0 7.8 1 0.78 0.88 0.74 0.72 0.75 0.84 0.785 78.5 2 0.137 0.059 0.103 0.199 0.198 0.186 0.147 14.7 3 0.665 0.771 0.922 7 1.32 1.20 0.991 99.1 4 0.582 0.234 0.431 0.773 0.789 0.761 0.595 59.5 5 30 0.841 0.817 30 0.941 1.160 0.970 97.0 6 0.130 0.0539 0.0861 0.162 0.162 0.162 0.126 12.6 实 验 室 号 ( 续 表 16) 附 表 4-1 有 机 磷 农 药 测 定 样 -1 样 -2 样 -3 样 -4 样 -5 样 -6 平 均 加 标 量 加 标 回 收 率 % 1 4.64 4.32 4.78 4.54 4.50 4.77 4.59 0 91.8 2 4.22 4.32 4.13 4.15 4.41 4.37 4.27 0 85.3 3 3.50 3.70 4.04 3.70 4.56 4.44 3.99 0 79.8 4 4.7 4.57 4.83 4.77 4.7 4.82 4.73 0 94.7 5 4.31 4.54 4.26 4.24 4.16 4.48 4.33 0 86.6 6 4.07 3.91 4.24 4.07 4.12 4.44 4.14 0 82.8 1 1 0.97 5 6 5 0.55 0.948 94.8 2 0.887 0.861 2 44 1.110 56 0.993 99.3 3 0.600 0.569 0.660 0.832 1.14 0.800 80.0 4 1.33 1.29 1.44 1.48 1.56 1.51 1.44 144 5 0.974 0.848 0.769 10 0.935 70 0.934 93.4 6 0.890 0.843 0.950 0.989 6 2 0.959 95.9 1 4.98 8 5.26 5.14 5.18 4.98 5.10 0 102 2 4.76 8 4.86 4.87 4.99 4.94 4.92 0 98.4 3 4.64 5.35 5.48 6 6.06 5.66 5.38 0 108 4 4.79 4.85 4.92 4.86 4.83 4.85 4.85 0 97 5 4.75 8 4.80 4.80 4.72 5.11 4.88 0 97.6 6 4.42 4.53 4.64 4.44 4.49 4.64 4.53 0 90.5 1 1.13 1.20 1.25 1.23 1.21 1.15 1.20 120 2 4 1.13 1.25 1.27 1.34 1.24 1.21 121 3 0.591 0.640 0.787 0.923 1.21 4 0.865 86.5 4 1.33 1.43 1.50 1.52 1.56 1.49 1.47 147 5 0.967 0.862 0.781 10 0.958 90 0.945 94.5 6 0.926 0.991 3 4 8 1 1 101 1 4.91 4.94 1 4.96 4.99 4.98 4.97 0 99.3 2 4.88 3 4.87 4.90 4.97 4.92 4.93 0 98.6 3 5.71 6.10 6.07 5.65 6.14 6.05 5.95 0 119 4 4.81 4.79 4.86 4.83 4.8 4.84 4.82 0 96.4 5 4.92 5.35 5.16 4.97 5.11 5.25 5.13 0 103 6 4.44 4.51 4.57 4.49 4.51 4.66 4.53 0 90.6 1 7 1.13 1.14 1.17 1.12 0.89 9 109 2 4 1.13 1.19 1.19 1.23 1.15 1.16 116 3 0.864 0.924 3 1.14 1.39 1.19 9 109 4 1.17 1.27 1.32 1.32 1.36 1.29 1.29 129 5 10 0.899 0.818 90 10 1.100 0.988 98.8 6 0.941 4 6 4 9 3 103 67

附 表 4-2 土 壤 加 标 测 定 的 准 确 度 测 试 数 据 汇 总 化 合 物 名 称 加 标 量 (mg/k g) 室 1 室 2 室 3 P i 68 室 4 室 5 室 6 P (%) P P ±2 P 反 式 丙 烯 0 98.1 92.9 101 104 96.0 97.8 8 3.9 85±7.6 菊 酯 104 103 119 117 99.0 119 94.6 9.1 94.6±18.2 联 苯 菊 酯 胺 菊 酯 甲 氰 菊 酯 除 虫 菊 酯 氯 菊 酯 0 86.5 94.5 100 99.3 93.4 90.7 81.3 5.1 81.3±10.2 90.8 97.2 102 100 90.2 105 83.7 6.0 83.7±12.0 0 90.6 103 137 99.3 93.6 90.5 88.4 17.7 88.4±35.4 104 121 156 112 88.4 110 98.9 22.7 98.9±45.4 0 90.4 95.2 100 95.9 93.0 90.0 81.4 3.8 81.4±7.6 87.3 97.7 114 94.9 88.8 96.2 82.8 9.5 82.8±19.0 0 110 104 100 104 99.4 102 89.2 3.8 89.2±7.6 153 139 133 157 105 156 120.6 19.9 120.6±39.8 0 91.1 92.4 104 97.9 86.0 91.2 81.1 6.3 81.1±12.6 92.8 95.5 131 96.3 90.6 98.3 86.5 15.1 86.5±30.2 顺 式 氯 氟 0 89.3 91.6 99.0 98.8 88.6 96.5 81.3 4.7 81.3±9.4 氰 菊 酯 92.3 105 106 101 89.1 109 86.2 8.0 86.2±16.0 氯 氰 菊 酯 氰 戊 菊 酯 溴 氰 菊 酯 敌 敌 畏 速 灭 磷 内 吸 磷 虫 线 磷 灭 克 磷 甲 拌 磷 治 螟 磷 二 嗪 农 乙 拌 磷 乐 果 皮 蝇 磷 0 93.5 96.5 105 90.4 96.8 93.4 82.9 82.9±10.0 114 121 132 129 90.1 111 99.7 15.2 99.7±30.4 0 90.5 95.3 102 83.3 92.8 88.6 79.6 6.3 79.6±12.6 102 104 115 103 96.1 111 90.3 6.8 90.3±13.6 0 91.2 97.4 107 92.7 93.4 92.1 82.7 6.0 82.7±12.0 105 122 100 110 97.7 135 95.8 14.3 95.8±28.6 0 72.0 78.2 77.0 73.9 63.6 66.6 62.3 5.8 62.3±11.6 73.3 74.1 85.5 78.3 67.7 65.8 63.7 7.2 63.7±14.4 0 89.2 92.2 93.8 91.3 80.6 84.1 76.6 5.1 76.6±10.2 95.7 98.0 86.0 109 80.7 88.2 79.8 10.1 79.8±20.2 0 82.3 77.4 93.8 80.7 88.4 76.1 72.0 6.8 72±13.6 81.3 70.8 76.5 107 68.3 73.8 68.4 14.2 68.4±28.4 0 96.3 95.3 94.4 94.7 81.4 87.1 79.2 6.0 79.2±12.0 91.2 94.9 87.5 101 80.6 89.0 77.9 6.9 77.9±13.8 0 96.0 94.2 94.4 94.7 82.2 82.2 78.4 6.5 78.4±13.0 98.7 94.5 88.2 103 80.6 88.7 79.2 8.1 79.2±16.2 0 90.1 88.6 94.4 88.5 81.8 82.5 75.8 4.8 75.8±9.6 92.7 85.9 86.1 100 77.7 83.5 75.3 7.7 75.3±15.4 0 94.9 93.6 95.4 93.5 82.2 86.2 78.7 5.4 78.7±10.8 96.8 93.7 91.5 102 81.6 86.8 79.1 7.2 79.1±14.4 0 95.2 94.8 90.6 93.9 82.0 85.3 78.1 5.5 78.1±1 102 97.1 90.6 104 8 90.5 81.5 7.4 81.5±14.8 0 86.6 85.9 72.6 85.9 83.0 79.9 71.3 5.4 71.3±10.8 84.5 78.6 90.3 91.9 65.8 79.4 70.2 9.5 70.2±19.0 0 106 106 91.8 103.4 93.6 92.5 85.5 6.9 85.5±13.8 120 127 88.6 137 85.3 111 95.7 20.9 95.7±41.8 0 91.6 93.0 90.0 93.1 82.0 84.9 77.1 4.6 77.1±9.2 96.7 96.1 91.8 100 83.0 86.9 79.4 6.5 79.4±13.0 毒 死 蜱 0 95.9 93.0 90.2 100.8 83.6 85.6 79.2 6.4 79.2±12.8

98.0 97.9 91.9 104 90.4 91.1 82.0 5.3 82.0±10.6 甲 基 对 硫 0 94.7 97.5 91.2 95.2 83.8 86.9 79.2 5.3 79.2±10.6 磷 111 100 89.7 105 82.6 91.7 83.0 10.6 83.0±21.2 毒 壤 磷 安 硫 磷 倍 硫 磷 马 拉 硫 磷 粉 锈 宁 对 硫 磷 育 畜 磷 甲 拌 磷 砜 灭 蚜 磷 丙 硫 磷 脱 叶 亚 磷 乐 本 松 地 胺 磷 三 硫 磷 增 效 醚 锐 劲 特 丰 索 磷 倍 硫 磷 砜 0 94.3 93.9 98.4 93.9 83.6 86.3 79.3 5.6 79.3±11.2 93.0 95.1 89.7 97.4 88.0 87.6 78.8 4.0 78.8±8.0 0 74.9 77.3 91.2 80.7 67.6 66.2 66.1 9.2 66.1±18.4 56.0 62.4 96.1 70.0 89.5 49.1 60.6 18.7 60.6±37.4 0 77.5 93.1 99.0 92 8 84.7 76.0 8.2 76.0±16.4 9 95.6 92.3 102 81.7 89.0 79.5 6.9 79.5±13.6 0 94.8 95.6 92.2 94.6 84.0 86.1 78.9 78.9±10.0 99.8 104 105 123 86.8 93.4 87.6 12.4 87.6±24.8 0 97.2 94.9 99.2 94.8 83.2 88.4 80.4 6.0 80.4±12.0 98.7 98.7 89.5 107 85.3 94.0 82.0 7.7 82.0±15.4 0 92.7 89.9 99.0 91.1 86.4 87.8 78.8 4.5 78.8±9.0 102 96.6 91.3 114 84.1 99.7 84.1 10.1 84.1±20.2 0 100 96.3 73.2 97.2 84.4 91.1 78.2 10.1 78.2±20.2 115 112 82.3 143 84.4 109 92.4 22.4 92.4±44.8 0 93.7 93.7 69.2 95.7 85.8 88.0 75.9 9.8 75.9±19.6 96.7 105 87.9 115 84.2 91.8 83.1 11.5 83.1±23.0 0 100 97.4 99.6 96.2 86.0 89.0 81.9 5.8 81.9±11.6 96.3 104 114 116 85.1 93.2 87.1 12.1 87.1±24.2 0 93.0 93.1 92.0 92.7 84.8 84.7 77.9 4.1 77.9±8.2 99.0 97.5 91.1 100 85.4 90.0 80.6 5.9 80.6±11.6 0 90.0 94.9 94.0 111.5 86.0 86.4 81.1 9.4 81.1±18.8 93.7 89.2 87.3 118 73.4 87.6 78.6 14.6 78.6±29.2 0 93.1 94.0 7 94.6 85.4 86.5 75.7 9.0 75.7±18.0 99.2 109 86.6 119 85.1 93.5 84.8 13.2 84.8±26.4 0 78.6 76.6 96.6 75.5 70.6 69.3 67.5 9.8 67.5±19.6 88.5 86.4 88.6 103 86.2 84.4 76.9 6.8 76.9±13.6 0 96.3 96.8 93.2 96.3 86.4 88.1 80.3 4.6 80.3±9.2 88.8 101 88.5 114 88.7 96.3 82.6 10.1 82.6±20.2 0 101 95.1 87.8 95.9 86.0 89.9 80.1 5.7 80.1±11.4 109 97.7 92.6 119 86.7 98.7 86.4 11.6 86.4±23.2 0 95.2 97.7 102 96.4 85.2 88.6 81.4 6.2 81.4±12.4 98.7 107 98.1 139 90.0 102 90.8 17.2 90.8±34.4 0 43.9 96.7 90.0 98.1 90.6 93.8 74.0 20.6 74.0±41.2 55.7 109 109 151 88.5 124 91.2 32.3 91.2±64.6 0 101 99.7 93.2 98.7 94.8 87.0 82.8 5.2 82.8±10.4 95.5 109 104 116 89.7 93.4 86.9 10.1 86.9±20.2 硫 丹 硫 酸 0 91.4 93.5 89.6 92.1 8 84.1 77.2 3.9 77.2±7.8 酯 95.3 105 93.3 103 86.4 89.9 82.0 7.3 82.0±14.6 溴 螨 酯 溴 苯 磷 苯 硫 磷 0 97.0 99.4 81.4 95.7 84.6 87.2 78.6 7.4 78.6±14.8 101 109 90.7 117 89.9 97.5 86.6 10.6 86.6±21.2 0 92.9 93.3 103 93.5 89.4 85.6 80.4 5.8 80.4±11.6 97.2 97.9 89.8 103 87.6 92.6 81.3 5.7 81.3±11.4 0 95.1 94.8 105 96.2 89.2 90.2 82.2 5.6 82.2±11.2 88.8 95.7 90.7 123 84.4 105 84.1 14.2 84.1±28.4 苯 线 磷 亚 0 13.3 9.9 111 91.6 11.4 7.8 35.7 47.3 35.7±94.6 69

砜 78.5 14.7 99.1 59.5 97.0 12.6 51.8 38.8 51.8±77.6 苯 线 磷 砜 0 91.8 85.3 79.8 94.7 86.6 82.8 75.1 5.6 75.1±11.2 94.8 99.3 80.0 144 93.4 95.9 86.9 22.0 86.9±44.0 吡 唑 硫 磷 0 102 98.4 108 97 97.6 90.5 85.5 5.8 85.5±11.6 120 121 86.5 147 94.5 101 95.9 22.1 95.9±44.2 蝇 毒 磷 0 99.3 98.6 119 96.4 103 90.6 87.4 9.7 87.4±19.4 109 116 109 129 98.8 103 95.1 10.7 95.1±21.4 2 方 法 验 证 结 论 检 出 和 测 定 下 : 当 样 品 量 为 10.0 克 时, 目 标 物 的 方 法 检 出 为 0.2~0.9mg/kg, 测 定 下 为 0.8~3.6mg/kg 精 密 度 :6 家 室 分 别 对 土 壤 样 品 中 农 药 含 量 为 mg/kg 和 mg/kg 的 统 一 样 品 进 行 了 测 定 : 室 内 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 1.8%~39%,0.068%~49%; 室 间 相 对 标 准 偏 差 分 别 为 4.4%~64%,3.9%~116%; 重 复 性 分 别 为 0.1mg/kg~0.6mg/kg,0.3mg/kg~2.2mg/kg; 再 现 性 分 别 为 0.2mg/kg~1.2mg/kg,0.6mg/kg~6.6mg/kg 准 确 度 :6 家 室 对 土 壤 基 体 加 标 样 品 进 行 了 测 定, 样 品 加 标 量 为 别 为 mg/kg 和 mg/kg, 加 标 回 收 率 范 围 分 别 为 51.8%~121%,35.7%~89.2% 方 法 的 检 出 重 复 性 及 再 现 性 准 确 度 等 均 满 足 国 家 标 准 制 定 相 关 质 量 控 制 要 求 70