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1 安捷伦科技石油化工下游应用参考指南 从乙烯, 丙烯到环氧乙烷和乙二醇到苯乙烯到聚酯和塑料

2 前言 从乙烯 丙烯到环氧乙烷和乙二醇到芳烃溶剂到聚酯和塑料 针对在石油化工下游生产过 程及产品出厂质量控制的需求 安捷伦为您提供了一系列的分析方案 这些方案包括 乙烯 环氧乙烷/乙二醇 (EO/EG) 丙烯 丙烯腈/乙腈 丙烯酸/丙烯酸酯 丁烯/丁二烯 甲基叔丁基醚 (MTBE) 苯乙烯 精对苯二甲酸 (PTA) 聚合物 本文集收集了石化下游的应用方案 包括气相色谱 液相色谱 毛细管电泳等应用实例 除了石化下游 从原油 天然气开采到石油炼制 到替代燃料 安捷伦还开发了超过 200 个客户化的石化行业解决方案 详细见 安捷伦石油化工解决方案 出版号 CHCN 安捷伦还可为您的特殊需求提供特别定制的方法和解决方案 帮助您达到您的化学分析要 求和业务需求 无论现在还是未来 如需要了解更详细的情况 请和我们当地的销售代表联系

3 目录 前言 2 乙烯 / 丙烯 乙烯中 CO, CO2 5 乙烯中烃杂质 6 乙烯 / 丙烯中微量乙炔 7 乙烯 / 丙烯中微量硫 8 丙烯中烃杂质 9 环氧乙烷 / 乙二醇 (EO/EG) 一乙二醇 (MEG) / 二乙二醇 (DEG) / 三乙二醇 (TEG) 组成测定 10 水中环氧乙烷 (EO) 11 乙腈 乙腈中二聚物 12 水中乙腈 13 丙烯酸 / 丙烯酸酯丙烯酸纯度 14 丙烯酸甲酯 15 丁烯 / 丁二烯 丁二烯中微量烃杂质 16 丁二烯中微量乙腈 17 丁烯 -1 产品中微量 MA( 甲基乙炔 ), PD( 丙二烯 ) 18 MTBE( 甲基叔丁基醚 ) 纯度 19 甲基叔丁基醚 (MTBE) 醚后 C4 分析 20 甲醇中水含量 / 水中甲醇 21 3

4 苯乙烯 苯乙烯中烃杂质 22 苯乙烯中微量苯 23 苯乙烯中阻聚剂对叔丁基邻苯二酚 (TBC) 24 PTA 精对苯二甲酸 (PTA) 产品中的杂质分析 ( 毛细管电泳法 ) 25 精对苯二甲酸 (PTA) 产品中的杂质分析 ( 液相色谱法 ) 26 聚合物 聚苯乙烯颗粒中残留单体和溶剂 27 聚乙烯中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂 28 聚丙烯中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂 29 其他烃中环丁砜 30 业废水监测 - 水中苯系物 31 4

5 乙烯中 CO, CO2 (SP ) 单阀 /2- 分析柱 ( 填充柱 )/ 镍转化炉 /FID CO2, CO carbon monoxide 大约 10 ppm methane 大约 10 ppm carbon dioxide 大约 10 ppm 带填充分析柱的单通道 痕量 CO, CO2 通过镍转化炉时被转换成甲烷, 然后由 FID 检测 其他烃类在预柱被反吹 4 分钟分析时间 5

6 乙烯中烃杂质 6 通阀 / 分流 / 不分流进样口 /FID C1-C6 烃 1 甲烷 2 乙烷 3 乙烯 4 丙烷 5 丙烯 6 异丁烷 7 正丁烷 8 丙二烯 9 乙炔 10 反 -2- 丁烯 丁烯 12 异丁烯 13 顺 -2- 丁烯 14 1,3- 丁二烯 15 丙炔 单 FID 通道 PLOT 氧化铝柱分离 C1-C8 异构体非常理想 6

7 乙烯 / 丙烯中微量乙炔 单阀 /FID 乙炔 乙炔 8.7 ppm 配置简单, 单阀单 FID 通道 主峰乙烯在乙炔后出峰, 不影响微量乙炔出峰 可以将乙烯通过预柱反吹 分析时间短 7-8 分钟 7

8 乙烯 / 丙烯中微量硫 6 通阀 (Hastelloy C) /VI 挥发性样品分析进样口 /SCD/ 系统经过硫惰性化 H2S, COS 等挥发性硫化物 羰基硫 60 ppb 100 ppb 硫化氢 GS GasPro 柱 羰基硫 硫化氢 甲硫醇 Select low sulfur 柱 7890 配硫化学发光检测器的气相色谱仪 -SCD 高选择性 较高的硫对碳的选择性 无淬灭 检测器的响应不受烃的影响 等摩尔响应 使未知化合物的定量简化 线性响应 简化校正曲线 系统经过硫惰性化, 减小硫吸附 Agilent J&W GS GasPro 和 select low sulfur 柱优化了硫分离 Select low sulfur 柱能使 COS 和丙烯完全的分离 8

9 丙烯中烃杂质 6 通阀 / 分流 / 不分流进样口 /FID C1-C6 烃 1 甲烷 2 乙烷 3 乙烯 4 丙烷 5 环丙烷 6 丙烯 7 异丁烷 8 正丁烷 9 丙二烯 10 乙炔 11 反 -2- 丁烯 丁烯 13 新戊烷 14 异丁烯 15 异戊烷 16 顺 -2- 丁烯 17 正戊烷 18 1,3- 丁二烯 单 FID 通道 PLOT 氧化铝柱分离 C1-C8 异构体非常理想, 特别是分离环丙烷和丙烯 9

10 MEG/DEG/TEG 组成测定 FID/ 分流不分流进样口 MEG( 一乙二醇 )/DEG( 二乙二醇 )/TEG( 三乙二醇 ) 单 FID 通道, 配置简单 10

11 水中环氧乙烷 (EO) FID/( 或 TCD)/ 分流不分流进样口 EO TCD H2O EO FID EO, 10 ppm 水中微量 EO 用 FID 水中常量 EO 用 TCD 11

12 乙腈中二聚物 分流不分流进样口 /FID 二聚物 乙腈 二聚物 单 FID 通道 分析时间短 5 分钟 12

13 水中乙腈 分流不分流进样口 /FID 乙腈 乙腈 单 FID 通道 分析时间短 4 分钟 13

14 丙烯酸纯度 分流不分流进样口 /FID 丙烯醛 (Acrolein), 烯丙基丙烯酸酯 (Allyl acrylate), 乙酸 (Acetic acid), 呋喃甲醛 (Furan-2-Aldehyde), 苯并呋喃 (benzofuran), 苯甲醛 (Benzaldehyde), 丙酸 (Propionic acid), 二聚丙烯酸 (Diacrylic acid), 丙烯酸 (Acrylic acid) 单 FID 通道 FFAP 柱子提供了理想的分离 14

15 丙烯酸甲酯 分流不分流进样口 /FID 丙烯酸甲酯纯度 : 二甲醚 (Dimethylether), 醋酸甲酯 (Methyl acetate), 丙酸甲酯 (Methyl propionate), 丙烯酸甲酯 (Methyl acrylate), 甲基丙烯酸甲脂 (Methyl methacrylate), 丁烯酸甲酯 (Methyl crotonate), 甲氧基丙酸丁酯 (Methoxiester), 正己醇 (Hexanol) 单 FID 通道, 配置除了适合丙烯酸甲酯, 也适合丙烯酸丁酯的纯度分析 非极性 DB-1 柱子提供了很好的分离 15

16 丁二烯中微量烃杂质 高压液体进样阀 /6- 通阀 / 毛细管进样口 /FID C1-C5 烃 GS- 氧化铝柱提供很好的分离, 结合高压液体进样阀 0.5 µl 液体进样量可以分析 1,3- 丁二烯中微量烃类杂质包括丙炔 HPLI 提供出色的重复性 柱后反吹缩短分析周期并改善 RT 重复性 16

17 丁二烯中微量乙腈 单阀 / 挥发性样品进样口 (VI) /NCD 乙腈 乙腈 NCD 选择性好, 线性范围宽, 灵敏度高, 对乙腈有很好的响应 无淬灭, 完全等摩尔响应, 烃类没有干扰 可以分析各种过程气中的乙腈 17

18 丁烯 -1 产品中微量 MA( 甲基乙炔 ), PD( 丙二烯 ) 液体进样阀 ( 或液态烃闪蒸汽化进样器 )/ 分流 / 不分流进样口 /FID 甲基乙炔, 丙二烯 正丁烷 丙二烯 反二丁烯丁烯 -1 + 顺二丁烯 甲基乙炔 1,3 丁二烯 单 FID 通道 目标化合物丙二烯, 甲基乙炔在 AL2O3 柱上和主峰丁烯 -1 有很好的分离 18

19 MTBE( 甲基叔丁基醚 ) 纯度 分流 / 不分流进样口 /FID MTBE 纯度 MTBE 异丁甲烯醇 叔丁醇 MSBE 丙酮 单柱, 单 FID 通道 非极性甲基硅烷柱提供理想的分离 19

20 醚后 C4 分析 填充柱进样口 / 高压液体进样器 /FID 碳 4 烃, 甲醇, 叔丁醇, 丁酮, 甲基叔丁基醚 甲醇 碳 3 异丁烷 正丁烯异 丁烯 顺丁烯 + 正丁丁反烷二丁烯烯 叔丁醇 丁酮 甲基叔丁基醚 单 FID 通道, 单填充柱 高压液体进样器保证进样重复性 20

21 甲醇中水含量 / 水中甲醇 填充柱进样口 /TCD/6 通柱子选择阀 甲醇, 水 水 :2% 粗甲醇中水含量 水中甲醇含量 甲醇 :2% 用不同的柱子分别分析甲醇中水含量 水中甲醇含量, 使目标峰不受主峰的干扰 配置一个柱子选择阀, 两个方法可以在一台仪器上完成 21

22 苯乙烯中烃杂质 分流 / 不分流进样口 /FID 甲苯, 乙苯, 邻, 间, 对二甲苯, 正, 异丙苯, 间, 对乙基甲苯,α- 甲基苯乙烯, 苯乙炔 庚烷 甲苯 对二甲苯 乙苯 间二甲苯 邻二甲异苯丙苯 正丙苯 间, 对 - 乙基甲苯 苯乙烯 α- 甲基苯乙烯 苯乙炔 单柱, 简单易用的方法可以适合芳烃溶剂分析 适合 10 个有关芳烃溶剂的 ASTM 方法 能分离芳烃产品中 27 化合物 可以将保留时间锁定应用于该方法, 使得在不同仪器 实验室之间和不同时间的结果易于比较 22

23 苯乙烯中微量苯 分流 / 不分流进样口 /Deans Switch/2-FID 苯 汽油中苯在第一根柱 HP-1 上和烃类共流出, 通过 FID A 上检测 将苯峰转移到第二根柱 Innowax, 中心切割窗口 分钟 切割后 -HP-1 和烃类共流出的苯在 Innowax 柱上得到完全分离, 通过 FID B 上检测 苯 Deans Switch 2-D GC 可以将微量苯完全从其他杂质中分离出来 能灵敏地检测苯乙烯中 1 ppm 的苯 23

24 苯乙烯中阻聚剂对叔丁基邻苯二酚 (TBC) HPLC/Diode array detector TBC HPLC 方法 2.1 mm 柱提高了灵敏度, 能测定 1 ng TBC ( 信噪比 :2) 面积 RSD% 小于 2% 24

25 精对苯二甲酸 (PTA) 产品中的杂质分析 ( 毛细管电泳法 ) 毛细管电泳系统 对羧基苯甲酸 (4-CBA) 对甲基苯甲酸 (p-tol) 苯甲酸 (BA) 全自动缓冲溶液更新系统, 保证良好的分析重现性及长时间无人看管运行 源自 1200 系列 HPLC 的 DAD 技术, 提供最佳的检测灵敏度 25

26 精对苯二甲酸 (PTA) 产品中的杂质分析 ( 液相色谱法 ) 1260 Infinity 四元液相色谱系统, 包括四元泵 (G1311B), 自动进样器 (G1329B), 柱温箱 (G1316A), 二极管阵列检测器 (G1315C) 对羧基苯甲酸 (4-CBA) 对甲基苯甲酸 (p-tol) 4-CBA p-tol 采用反相液相色谱方法, 大大提高了色谱柱的使用寿命, 方法耐受性得到进一步提升 方法分离度好, 主成分 ( 对苯二甲酸 ) 不干扰杂质的测定 方法灵敏度高, 可检测到 PTA 或 QTA 中 ppm 级 p-tol 和 4-CBA 26

27 聚苯乙烯颗粒中残留单体和溶剂 7697A 顶空进样器 /SSL/DB-FFAP 毛细管柱 /FID 乙苯 (EB), 异丙苯 (Cumene), 苯乙烯 (SM) 外标物 :2 µl 各含 10% 的 EB, cumene, SM 的 DMF 溶液 冷冻打磨后的聚苯乙烯颗粒 :0.412g 多次顶空提取模式直接分析固体样品 分析重复性好, 同批次样品 RSD 小于 2%, 不同批次样品 RSD 小于 5.6% 27

28 聚乙烯中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂 HPLC/ 二元泵 / 高效自动进样器 /UV/VIS 二极管阵列检测器 Tinuvin P, BHT, BHEB, Isonox 129, Ernucamide-E, Irganox 1010, Irganox 1076 传统方法 : 按照 ASTM D5815 ( 或 D1996) 方法, 采用 ZORBAX Eclipse XDB-C18, 4.6 mm x 150 mm, 5 µm 速度优化 : 采用速率优化模式将方法转换至 ZORBAX Eclipse XDB-C18, 2.1 mm x 50 mm, 1.8 µm 液相色谱 - 紫外 / 可见检测器是一种分析高聚物中添加剂的有效工具 配备快速分辨高通量的 1.8 µm 柱的液相色谱系统, 可比传统的液相色谱方法快 10 倍 超声波萃取方法可在无需人工干预的情况下快速萃取, 可显著缩短总分析时间 符合 ASTM D5815 (or D1996) 标准 28

29 聚丙烯中酚类抗氧剂和芥酸酰胺爽滑剂 HPLC/ 二元泵 / 高效自动进样器 /UV/VIS 二极管阵列检测器 Erucamide, Irganox 3114, Vitamin E, Irganox 1010, Irganox 1076, Ox Irgafos 168, Irgafos 168 液相色谱 - 紫外 / 可见检测器是一种分析高聚物中添加剂的有效工具 采用安捷伦快速分离液相色谱和 ZORBAX (RRHT) Rapid resolution high throughput 柱可在相同或提高分离度的情况下, 快速分离抗氧剂 符合 ASTM D6042 方法 29

30 烃中环丁砜 多模式进样口 (MMI) 进样口 /FID/ 自动液体进样器 环丁砜 1 ppm 环丁砜 采用多模式进样口将芳烃样品直接进样测定其中的微量环丁砜, 避免了复杂的样品前处理即先用水洗出芳烃样品中的环丁砜, 分离出水层, 再进 GC 分析 大体积进样浓缩功能及精确的进样重复性, 获得了良好的灵敏度和进样重复性 30

31 业废水监测 - 水中苯系物 顶空进样器 (HeadSpace) / 分流 / 不分流进样口 /FID 水中苯系物 安捷伦提供从样品处理到报告全面的总体解决方案 Agilent 顶空进样器背压控制提高了灵敏度及重复性 31

32 更多信息 有关产品和服务的更多信息, 请登录我们的网站 : 在线购买 : 查找当地的安捷伦客户中心 : 安捷伦客户服务中心 : 免费专线 : ( 手机用户 ) 联系我们 : customer-cn@agilent.com 仅用于研究 本文中涉及的信息 描述和规格, 如有变更, 恕不另行通告 安捷伦对本资料中出现的错误, 以及由于提供或使用本资料所造成的相关损失不承担责任 安捷伦科技 ( 中国 ) 有限公司 2012 年 8 月 27 日中国印刷

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