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1 中国环境科学,():~ China Environmental Science 气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二 英 张利飞 *, 任玥, 许鹏军, 董亮, 刘爱民, 吴忠祥, 黄业茹 ( 国家环境分析测试中心国家环境保护二英污染控制重点实验室, 北京 ) 摘要 : 研究了基于 Agilent 气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二 英的分析方法. 结果表明, 在浓度范围.~ng/mL 之间 具有良好的线性, 种二 英的相对响应因子在.~. 之间, 相对标准偏差 < %, 定量限范围在.~.pg/μL 之间, 适合环境样品中 超痕量二英的分析. 利用该方法对第 轮二英国际实验室比对的沉积物样品进行了测试, 总 I-TEQ 值落在 Intercal 给定的中位值 ± 标准偏差范围内. 研究选取污染源烟道气 飞灰 土壤和沉积物等 多个环境样品进行测试, 并与高分辨质谱测定结果比较表明, 当环境样品 中二 英浓度在 ~ng I-TEQ 范围, 两者数据具有较好的线性相关性,R =.. 就 种单体而言, 利用三重四级杆质谱测定的,,,-TCDF 和,,,,,-HxCDF 结果会高于高分辨质谱, 而,,,,,-HxCDD 的结果低于高分辨质谱的测定值. 鉴于三重四级杆质谱在购置 维护和能耗等方面的低成本优势, 本方法可作为简易经济的环境中超痕量二英的分析方法. 关键词 : 三重四级杆质谱 ; 环境样品 ; 二 英 ; 比较 ; 成本 中图分类号 :X. 文献标识码 :A 文章编号 :-()-- Triple quadrupole mass spectrometry for the analysis of dioxins and furans in environmental samples. ZHANG Li-fei *, REN Yue, XU Peng-jun, DONG Liang, LIU Ai-min, WU Zhong-xiang, HUANG Ye-ru (State Environmental Protection Key Laboratory of Dioxin Pollution Control, National Research Center for Environmental Analysis and Measurement, Beijing, China). China Environmental Science,,():~ Abstract:A method for determining dioxins and furans in environmental samples using gas chromatography coupled to triple quadrupole mass spectrometry (MS/MS) had been studied. Good linearity was obtained for the concentration ranged from.to ng/ml. The relative response factors were ranged from.to., with the relative standard deviation below % for the congeners. The levels of quantitative of this method were at the range of.~.pg/µl, which was suitable for ultra-trace dioxin analysis in environmental samples. Three sediments from the th round of intercalibration study were used as certified reference materials to confirm this analytical method. The obtained results are satisfactory. More than environmental samples, including flue gas, fly ash, soil, and sediment were analysed using MS/MS. The obtained results were also compared with results by high resolution mass spectrometry (HRMS). Good linear correlation (R =.) was observed when the concentration values ranged from to ng I-TEQ. For specific congeners, values of,,,-tcdf and,,,,,-hxcdf obtained by MS/MS were higher than by HRMS. However, value results of,,,,,-hxcdd were lower. Because of the low cost of MS/MS on purchase, maintenance, and energy consumption, this method can be a simple and economic method for ultra-trace dioxin analysis in environmental samples. Key words:triple quadrupole mass spectrometry;environmental samples;dioxin;comparison;cost analysis 二英类 (PCDD/Fs) 化合物是多氯代二苯并二英 (PCDDs) 和多氯代二苯并呋喃 (PCDFs) 的总称, 是首批被列入 斯德哥尔摩公约 的 种持久性有机污染物之一. PCDD/Fs 共包括 种化合物, 其中的 种,,,- 位全部被氯原子取代的 PCDD/Fs 同类物因具有高毒性而备受关注. 环境介质中的二英含量通常处于超痕量水平, 高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法是目前国 际上二英分析的常用测量方法 []. 但是, 高分辨质谱仪的购置和维护成本昂贵 操作复杂 对仪器使用人员要求较高 []. 报告基因法 [] 酶联免疫 [] 法等生物筛查方法和单四级杆质谱法 [] 离子 收稿日期 :-- 基金项目 : 国家重大科学仪器设备开发专项 (YQ); 科技部创新方法研究专项 (IM) * 责任作者, 副研究员, lfzhang@cneac.com

2 期张利飞等 : 气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二英 [] 阱质谱法等仪器快速检测二英类物质的方法应运而生. 然而, 生物法只能检测一类污染物的毒性, 普通的气相色谱 - 质谱法不能满足超痕量二英的检测. 气相色谱串联三重四级杆质谱仪在使用成本和操作维护方面均与一般低分辨质谱较为接近, 其多重反应监测 (MRM) 模式可有效去除仪器检测中的背景干扰, 降低仪器的检出限, 适合超痕量二英类物质的分析. 利用气相色谱串联三重四级杆质谱仪分析环境样品中的超痕 [] 量二英已有报道.Onwudili 等利用气相色谱 - 三重四级杆质谱测定了飞灰和污泥中的 种二英, 其标准曲线五点线性相关系数大于., 相对响应因子范围在.~. 之间, 相对 [] 标准偏差小于 %. 吴嘉嘉等建立了 种高毒性二英的同位素稀释气相色谱 - 三重四级杆质谱测定方法, 标准曲线五点获得的相对响应因子范围在.~. 之间, 相对标准偏差小于 %, 检出限范围在.~.µg/L 之间. 上述研究的局限在于只建立气相色谱 - 三重四级杆质谱测定二英类物质的仪器分析方法, 未就该方法与高分辨质谱法进行系统比较, 并且缺乏大量环境样品测试的验证. 本研究在建立气相色谱 - 三重四级杆质谱测定 种二英的基础上, 针对污染源烟道气 飞灰 土壤和沉积物等环境介质 多个样品进行了测试, 旨在为环境样品中超痕量二英类物质的快速测定提供数据支持. 材料与方法. 试剂 材料与仪器农残级有机溶剂甲苯 正己烷 二氯甲烷和丙酮均购自美国 J.T. Baker 公司 ; 癸烷 ( 特级 ) 购自日本 Wako 公司 ; 分析纯浓硫酸和盐酸均购自北京化工厂 ; 分析纯铜粉购自津科精细化工研究所. 种二英类标准物质 EPA-CVS(CSL 和 CS~CS) 碳代净化标 EPA-LCS 碳代采样标 EPA-CSS 和碳代进样标 EPA- ISS 均购自美国 Wellington 公司. 质控样品沉积物 ( 第 轮二英国际实验室比对 ) 来自瑞典 Intercal AB 实验室. 石英纤维滤筒购自美国 Whatman 公司 ;XAD- 树脂购自美国 Supelco 公司 ; 分析纯无水硫酸钠购自西陇化工公司 ; 多层复合硅胶柱和活性炭硅胶均购自日本 Wako 公司. 烟道气等速采样器 (Isostack basic) 购自意大利 TCR TECORA 公司 ; 加速溶剂萃取仪 (ASE ) 购自美国 Dionex 公司 ; 旋转蒸发浓缩仪 (R/v/v) 购自瑞士 Buchi 公司 ; 平行蒸发浓缩仪 (CVE ) 购自日本 Eyala 公司 ; 气相色谱 - 高分辨质谱仪 (-AutoSpec Ultima) 分别购自美国 Agilent 和 Waters 公司 ; 气相色谱 - 三重四级杆质谱仪 (A-B) 购自美国 Agilent 公司.. 样品采集及分析方法污染源烟道气 飞灰 土壤和沉积物等样品的采集与分析分别参考国家环境保护标准 环境空气和废气二英的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [] (HJ.-) 固体废物二英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [] (HJ.-) 和 土壤 和沉积物二英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [] (HJ.-) 进行, 具体操作步骤和高分辨质谱仪器分析条件见文献 []. 气相色谱 - 三重四级杆质谱仪的条件包括 : 色谱柱 (DB-MS, m µm.µm) 流量为.mL/min, 模式为恒流, 载气为高纯氦气 ; 柱箱初始温度为, 保持 min, 以 /min 升至, 保持 min, 以 /min 升至, 再以 /min 升至, 保持 min, 总运行时间为.min; 进样口温度为, 模式为不分流进样 ; 进样量为.µL; 传输线温度为 ; 三重四级杆碰撞池淬灭气 ( 氦气 ) 的流速为.mL/min, 碰撞气 ( 氮气 ) 的流速为.mL/min; 质谱四级杆温度为,EI 离子源温度为, 电离能为 ev; 监测模式为多重反应监测. 结果与讨论. 测定方法参数的优化由于利用高分辨气相色谱 - 高分辨质谱测定二英的条件较为成熟, 本研究中使用的气相色

3 中国环境科学 卷 谱 - 三重四级杆质谱仪气相部分的参数包括进样口温度 载气流速和程序升温条件等参数直接使用高分辨气相色谱的设置. 鉴于目前我国二英实验室普遍使用 m 的 DB-MS 色谱柱 [], 本实验也基于该色谱柱开展研究. 三重四级杆质谱仪的碰撞气和淬灭气流速 四级杆温度 离子源温度和电离能等质谱参数按照安捷伦公司的推荐值使用. 表 三重四级杆质谱测定 种二英的多重反应监测参数 Table Multiple reaction monitoring (MRM) parameters on dioxins by triple quadrupole mass spectrometry 同类物名称 定量离子对 (CE 值 ) 定性离子对 (CE 值 ) 驻留时增益值间 (ms) C-TCDF () () TCDF () () Cl-TCDD () () C-TCDD () () TCDD () () C-PeCDF () () PeCDF () () C-PeCDD () () PeCDD () () C-HxCDF () () HxCDF () () C-HxCDD () () HxCDD () () C-HpCDF () () HpCDF () () C-HpCDD () () HpCDD () ()..()..() C- () ()..()..() 注 :CE 值为碰撞能 方法参数的优化重点是选择离子对即母离子和子离子, 及其碰撞电压值. 本研究中, 首先运行一个全扫描方法测定标准样品 (EPA- CS), 根据所得化合物的全扫描谱图, 选择丰度较高的 ~ 个特征离子确定为 MRM 方法的母离子. 其次, 根据母离子在不同碰撞电压 (,,,,ev) 下的全扫描图, 选择丰度较高的离子作为 MRM 方法的子离子. 最后, 编辑 MRM 方法, 其中分辨率设为 wide, 碳代二英的驻留时间设为 ~ms, 二英的驻留时间设为 ~ ms, 设定不同碰撞池电压的运行序列, 进一步在较小范围内优化碰撞电压, 优化后的主要质谱 MRM 参数见表. 每个化合物确定 个离子对, 一个为定量用离子对, 一个为定性用离子对. 其碰撞电压在 ~ev 之间, 电子倍增器增益 (EM Gain) 值统一设为.. 方法的性能参数 MRM 方法建立后, 用 种二英类标准物质 EPA-CVS(CS~CS) 建立校准曲线, 每个浓度点重复进样 次, 参考美国 EPA- 方法分别计算 种二英的平均相对响应因子 (RRF) 及其相对标准偏差 (RSD). 同时, 用 EPA-CSL 连续进样 次计算方法的检出限和定量限, 方法 的性能参数见表. 可以看出, 种二 英的相对 响应因子在.~. 之间, 其相对标准偏差 < %, 在 EPA-CS 和 EPA-CS 范围内 获得较好的线性. 表 三重四级杆质谱测定 种二 英的相对响应因子 和检出限 Table RRFs and LODs for dioxins by triple quadrupole mass spectrometry 序号 化合物名称 RRF RRF RSD(%) LOD(pg) LOQ(pg),,,-TCDD....,,,-TCDF....,,,,-PeCDD....,,,,-PeCDF....,,,,-PeCDF....,,,,,-HxCDD....,,,,,-HxCDD....,,,,,-HxCDD....,,,,,-HxCDF....,,,,,-HxCDF....,,,,,,-HpCDF....,,,,,-HxCDF....,,,,,,-HpCDD....,,,,,,-HpCDF....,,,,,,-HpCDF 注 :RRF: 相对响应因子 ;RRF RSD: 相对响应因子的相对标准偏 差 ;LOD: 仪器最低检出限 ;LOQ: 仪器最低定量限

4 期张利飞等 : 气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二英 利用安捷伦公司的三重四级杆质谱 Mass Hunter 定量分析软件 ( 版本 B..), 计算得到 种二英的定量限范围在.~.pg/µL, 与高分辨的定量限范围 (.~.pg/µl) [] 相当, 能够满足环境样品中超痕量二英的分析.. 质量控制与质量保证为了检验三重四级杆质谱测定 种二英的准确度, 研究选取第 轮二英国际实验室比 对的沉积物样品进行了测试比较. 样品中二英同位素内标的平均回收率除 C- 为 % 外, 其他化合物为 %~% 之间. 样品计算结果 表明, 利用三重四级杆质谱测定 种二 英得到 的总 I-TEQ 值落在 Intercal 给定的最终结果 ( 中 位值 ± 标准偏差 ) 范围内. 此外, 就 种二 英单 体而言, 除,,,-TCDF,,,,,-HxCDF 和,,,,,-HxCDD 稍有偏离 ( 表 ), 其他 种二 英单体的测定结果也落在第 轮二英国际 实验室比对结果范围内. 总体而言, 利用三重四级 杆质谱测定沉积物中 种二英结果的准确度令人满意. 表 三重四级杆质谱测定 种二英与第 轮二英国际实验室比对结果的比较 (ng/g) Table Comparison of MS/MS determined results and th Intercal statistical results (ng/g) 化合物名称 沉积物 A 沉积物 B 沉积物 D MS/MS 国际比对 MS/MS 国际比对 MS/MS 国际比对,,,-TCDF. ±.. ± ±,,,,-PeCDF ±.. ± ±,,,,-PeCDF. ±.. ±. ±,,,,,-HxCDF ± ± ±,,,,,-HxCDF ±.. ±. ±,,,,,-HxCDF. ±.. ± ±,,,,,-HxCDF. ±.. ±. ±,,,,,,-HpCDF ± ± ±,,,,,,-HpCDF ±.. ± ± ± ± ±,,,-TCDD.. ±... ±... ±.,,,,-PeCDD.. ±... ±... ±.,,,,,-HxCDD.. ±... ±... ±,,,,,-HxCDD.. ±... ±... ±,,,,,-HxCDD.. ±... ±... ±,,,,,,-HpCDD.. ±.. ± ± ± ± ± 总 ng/kg I-TEQ () ±.(.). ± () ± 注 : 括号中的值为校正后的结果. 与高分辨质谱的比较.. 测定结果比较为了进一步验证利用气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二英的适用性, 本研究选取了污染源烟道气 飞灰 土壤和沉积物等环境介质 多个样品进行了测试, 同时按照样品中 I-TEQ 的浓度范围对样品进行分类, 并与高分辨质谱法测定结果进行了比较 ( 图 ). 从图 (a) 可以看出, 对 于相同的环境样品, 利用三重四级杆质谱与利用高分辨质谱测定的数据在 ~ng I-TEQ 范围内具有较好的线性相关性,R 等于.. 但是, 利用三重四级杆质谱测定的结果普遍高于高分辨质谱的结果, 将前者结果除以. 即可得到与高分辨质谱一致的数据. 从表 可以看出, 经校正后的 种二英的总 I-TEQ 值与国际比对结果更加吻合.

5 中国环境科学 卷 三重四极杆质谱结果 (ng I-TEQ) y =.x R =. 高分辨质谱结果 (ng I-TEQ) (a),,,-tcdf,,,,-pecdf,,,,-pecdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,,-hpcdf,,,,,,-hpcdf,,,-tcdd,,,,-pecdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,,-hpcdd (e),,,-tcdf,,,,-pecdf,,,,-pecdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,,-hpcdf,,,,,,-hpcdf,,,-tcdd,,,,-pecdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,,-hpcdd (c),,,-tcdf,,,,-pecdf,,,,-pecdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,,-hpcdf,,,,,,-hpcdf,,,-tcdd,,,,-pecdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,,-hpcdd (b),,,-tcdf,,,,-pecdf,,,,-pecdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,,-hpcdf,,,,,,-hpcdf,,,-tcdd,,,,-pecdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,,-hpcdd,,,-tcdf,,,,-pecdf,,,,-pecdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,-hxcdf,,,,,,-hpcdf,,,,,,-hpcdf,,,-tcdd,,,,-pecdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,-hxcdd,,,,,,-hpcdd (d) (f) 图 三重四级杆质谱与高分辨质谱测定环境样品中 种二英的比较 Fig. Comparison of MS/MS and HRMS determined values in ng I-TEQ a: 相关性,n = ;b:~.ng I-TEQ,n = ;c:.~.ng I-TEQ,n = ;d:.~.ng I-TEQ,n = ;e:.~ng I-TEQ,n = ;f:~ng I-TEQ,n =

6 期张利飞等 : 气相色谱 - 三重四级杆质谱测定环境样品中 种二英 按照环境样品中二英 I-TEQ 含量的高低可将 个环境样品分为 ~.(n=),.~.(n=),.~.(n=),.~(n=), ~(n=) 类. 统计各类样品中 种二英单体三重四级杆质谱与高分辨质谱结果的比值 ( 图 ). 从图 中可以看出, 对于 种二英的测定结果总体而言, 利用三重四级杆质谱测定的,,,-TCDF 和,,,,,- HxCDF 会结果高于高分辨质谱的测定结果, 而,,,,,-HxCDD 的结果低于高分辨质谱的测定值. 在 种二英单体中,,,,-TCDF 具有最小的分子量, 其定量和定性离子对的 m/z 值较小, 利用三重四级杆质谱分析时, 由于分辨率较高分辨质谱差而产生相对较大的干扰, 进而导致其定量结果偏高. 历次二英国际实验室比对中,,,,,,-HxCDF 的相对标准偏差在多数情况下都大于 % [] [].van Bavel 等认为, 是由于该单体与,,,,,-HxCDF 在 DB- 色谱柱上共流出造成的. 后者可能是造成三重四级杆质谱结果偏高的主要原因. 值得注意的是,,,,,,- HxCDD 的结果通常仅相当于高分辨质谱测定值的一半, 具体原因还有待进一步分析. 鉴于上述 种二英单体的毒性当量因子 (TEF) 值均为., 且前两种单体的三重四级杆质谱结果高出高分辨质谱结果 ~ 倍, 致使出现利用三重四级杆质谱测定的结果普遍高于高分辨质谱结果的现象. 当样品中二英的 I-TEQ 值低于.ng 时 ( 图 b 和 c), 除,,,-TCDF,,,,,- HxCDF,,,,,-HxCDF 和 的三重四级杆质谱结果高于高分辨质谱结果外, 其余化合物的定量结果具有较好的一致性. 说明当环境样品中含有较低浓度二英时, 利用三重四级杆质谱测定上述 种单体结果有偏高的可能, 所测结果高于高分辨质谱结果 ~ 倍 ; 当样品中二英的 I-TEQ 值高于.ng 时 ( 图 d e 和 f), 只有,,,-TCDF 和,,,,,-HxCDF 种单体的三重四级杆质谱结果高于高分辨质谱结果. 说明在该范围内 种质谱方法对环境样品中二英测定的结果较为一致. 总体而言, 本研究中当环境样品中二英的 I-TEQ 值在.~ng 范围时, 利用三重四级杆质谱对环境样品中的二 英进行测定可以获得较为满意的结果. 利用校准曲线做进一步校正后的结果与高分辨质谱测定结果更为吻合... 测定成本比较利用高分辨质谱测定环境样品中的 种二英, 每个样品需花费人民币 万元左右 []. 与高分辨质谱相比, 三重四级杆质谱在时间成本上并不存在明显优势. 然而, 在设备购置 设备维护和能耗等方面三重四级杆质谱具有较大优势 ( 表 ), 其经济成本约为高分辨质谱的二分之一至三分之一. 从表 可以看出, 三重四级杆质谱的设备购置费用仅为高分辨质谱的三分之一 ; 其设备维护费用和仪器运行实验室所需的费用相当于高分辨质谱的一半 ; 实验室所需水电等成本也仅相当于高分辨质谱的 %. 总体而言, 三重四级杆质谱作为高分辨质谱的一种替代方法, 其在购置 维护和能耗等方面的低成本优势, 是建立简易经济的环境样品中超痕量二英分析的可靠保障. 表 三重四级杆质谱与高分辨质谱对环境二英监测成本分析 Table Cost analysis on environmental dioxin analysis between MS/MS and HRMS 成本比较 时间成本 经济成本 结论 费用环节 采样 前处理 仪器分析和数据处理 ~ 周 三重四级高分辨杆质谱质谱 ~ 周 设备购置 ( 万元 ) 设备维护 ( 万元 /a) 实验室维护 ( 万元 /a) 水 电 气成本 ( 万元 /a) 采样 人工和交通等费用 [] ( 万元 / 样 )... 研究了环境样品中 种二英的气相色谱 - 三重四级杆质谱测定方法, 其定量限范围与高分辨质谱相当, 能够满足环境样品中超痕量二 英的分析.. 经过对 多个环境样品的测试和比较证明, 利用三重四级杆质谱对环境中的 种二英进行测定可以获得较为满意的结果. 利用校准曲

7 中国环境科学 卷 线做进一步校正后的结果与高分辨质谱测定结果更加吻合.. 三重四级杆质谱在购置 维护和能耗等方面具有低成本优势, 可作为环境样品中二英分析的简易经济的替代方法. 参考文献 : [] Focant J F, Pirard C, Eppe G, et al. Recent advances in mass spectrometric measurement of dioxins [J]. Journal of Chromatography A,,:-. [] Reiner E J. The analysis of dioxins and related compounds [J]. Mass Spectrometry Reviews,,:-. [] 张志仁, 徐顺清, 周宜开, 等. 虫荧光素酶报告基因用于二 英类 化学物质的检测 [J]. 分析化学,,():-. [] 周志广, 任 玥, 许鹏军, 等. 荧光素酶报告基因法测定废气中二 英类物质 [J]. 环境科学研究,,():-. [] 周志广, 许鹏军, 任 玥, 等. 自动净化及新型酶联免疫法测定废 气中的二 英 [J]. 分析测试学报,,():-. [] 周志广, 赵 斌, 许鹏军, 等. 新型酶联免疫测定废气中二 英类 物质 [J]. 环境化学,,():-. [] 任 玥, 许鹏军, 周志广, 等.HRGC-QMS 筛查焚烧炉排放废气 中 PCDD/Fs 的技术 [J]. 环境科学研究,,():-. [] 丁罡斗, 李 翔, 仲维科, 等. 气相色谱 - 离子阱二级质谱对照高分 辨质谱对食品中二 英类多氯联苯的测定 [J]. 分析测试学报,,():-. [] 丁罡斗, 李 翔, 刘汉霞, 等. 同位素稀释气相色谱 - 离子阱二级质 谱法测定牛奶中残留的二英类多氯联苯 [J]. 色谱,, ():-. [] Onwudili J A, Hajizadeh Y, Zainal S, et al. Application of low-temperature CP-Sil column for the isomeric analysis of toxic -substituted PCDD/Fs in incinerator flyash and sewage sludge using a triple quadrupole GC-MS/MS [J]. Talanta,, :-. [] 吴嘉嘉, 张兵, 董姝君, 等. 同位素稀释气相色谱 / 三重四级杆质谱法测定二英同类物 [J]. 分析化学,,:-. [] HJ.- 环境空气和废气二英的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [S]. [] HJ.- 固体废物二英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [S]. [] HJ.- 土壤和沉积物二英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱 - 高分辨质谱法 [S]. [] Liu G R, Zheng M H, Cai Z W, et al. Dioxin analysis in China [J]. Trends in Analytical Chemistry,,:-. [] van Bavel B, Abad E. Long-term worldwide QA/QC of dioxins and dioxin-like PCBs in environmental samples [J]. Analytical Chemistry,,():-. [] 武超, 赵晶. 固定污染源中二英类污染监测项目成本分析 [J]. 中国资源综合利用,,():-. 致谢 : 感谢安捷伦公司吴嘉嘉博士在仪器应用方面给予的支持和帮助. 作者简介 : 张利飞 (-), 男, 河北邯郸人, 副研究员, 博士, 主要从事环境中持久性有机污染物的分析测试研究. 发表论文 余篇. 全球气候变化影响深远减排要求紧迫 据美国 华尔街日报 月 日报道, 联合国政府间气候变化专门委员会 (IPPC) 发布报告称, 全球变暖正在对人类社会和自然界产生深远影响. 科学家们呼吁各国尽快采取措施, 限制温室气体排放. 该报告对未来几十年人类将面临的问题做出预测, 并强调全球气候正在发生剧变. 全球变暖导致极端天气频发, 如干旱 洪水和森林大火, 同时影响人类社会的管道系统和电网安全, 甚至影响旅游业的发展. 全球变暖还将进一步加剧全球各国贫困状况, 全球温度每上升. 将导致全球经济损失.% 到 % 的利润. 该报告警示人们, 近期的许多极端气候事件表明全球生态系统正在变得越来越脆弱, 如果再不采取措施控制温室气体的排放, 到 年将有成千上万人因为海平面上升土地被淹而无家可归. 摘自中国环境网 --

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标题 第 卷 218 年 第7期 Vol No 7 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY 7月 李玉白 吕冰 张磊 等 气相色谱 三重四极杆质谱法测定母乳样品中二 July 218 英类物质的验证 J 218 7 1678 1682 LI Yubai LYU Bing ZHANG Lei et al Determination of dioxins in breast milk samples

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