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俗垒谈
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1 January 物理化学学报 (Wuli Huaxue Xuebao) Acta Phys. -Chim. Sin. 2013, 29 (1), [Article] doi: /PKU.WHXB 石墨烯 / 聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能 * 王宏智高翠侠张鹏姚素薇张卫国 ( 天津大学化工学院杉山表面技术研究室, 天津 ) 摘要 : 以苯胺和氧化石墨烯 (GO) 为原料, 采用电化学方法制备了石墨烯 / 聚苯胺 (GP) 复合材料. 利用 X 射线衍射 (XRD) 扫描电镜 (SEM) 拉曼 (Raman) 光谱 X 射线光电子能谱分析 (XPS) 对其结构微观形貌进行了表征, 并对复合材料电化学性能进行了测试. 结果表明, 复合材料保持了石墨烯的基本形貌, 聚苯胺颗粒均匀地分散在石墨烯表面, 复合材料在 500 ma g -1 的电流密度下比电容达到 352 F g -1, 1000 ma g -1 下比电容为 315 F g -1, 经过 1000 次的充放电循环后容量保持率达到 90%, 远大于石墨烯和聚苯胺单体的比电容. 复合材料放电效率高, 电解质离子易于在电极中扩散和迁移. 关键词 : 石墨烯 ; 聚苯胺 ; 复合 ; 电化学制备 ; 性能中图分类号 : O646 Synthesis and Electrochemical Performance of Graphene/Polyaniline WANG Hong-Zhi GAO Cui-Xia ZHANG Peng YAO Su-Wei ZHANG Wei-Guo * (Shan Shan Research Office of Surface Technology, College of Chemical Engineering, Tianjin University, Tianjin , P. R. China) Abstract: Graphene/polyaniline composites (GP) were prepared from aniline and graphite oxide using an electrochemical method. The structure characterization and surface morphology were investigated using X-ray diffraction (XRD), scanning electron microscopy (SEM), Raman spectroscopy, and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS), and its electrochemical properties were measured. The results show that the composite keeps the basic morphology of graphene and that the polyaniline particles are uniformly dispersed. The specific capacitances of the composite materials reach 352 and 315 F g -1 at 500 and 1000 ma g -1, respectively, higher than those of graphene and polyaniline. The majority (90%) of the capacitance remains after 1000 cycles of charge and recharge at 1000 ma g -1. The composite shows potential for use in supercapacitors. Key Words: Graphene; Polyaniline; Composite; Electrochemical preparation; Property 1 引言石墨烯 (ERGO (electrochemically reduced graphite oxide)) 以其优异的电学力学和热学性质, 成为储能材料领域研究的热点. 1,2 通过表面修饰可使石墨烯基材料具有良好的功率特性较高的能量密度和良好的电化学稳定性, 在超级电容器电极材料方面有很好的应用前景 Li 等通过静电排斥的方法得到氧化石墨烯 (GO) 的稳定分散液, 然后用插层法将制备好的聚苯胺 (PANI) 纳米纤维嵌入到石墨烯各层之间, 制备出了石墨烯 / 聚苯胺纳米纤维插层复合材料, 其比电容拉伸强度和循环性能相对于 10 单纯的聚苯胺纳米纤维都要优异. Xu 等在苯胺的酸性溶液中以石墨烯为基体采用原位氧化聚合的方法得到了垂直生长于石墨烯表面的聚苯胺纳米 Received: August 24, 2012; Revised: October 22, 2012; Published on Web: October 24, Corresponding author. zwg@tju.edu.cn; Tel: The project was supported by the Natural Science Foundation of Tianjin, China (11JCYBJC01900). 天津市自然科学基金 (11JCYBJC01900) 资助项目 C Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica

2 118 Acta Phys. Chim. Sin Vol.29 纤维复合物, 这种材料体现出了良好的协同作用, 因此比电容和充放电循环稳定性能都比单纯的石墨烯和聚苯胺要更为出色. 电化学方法可在更小的尺度上控制纳米材料的生长, 进而得到结构更为精细的石墨烯复合材料. 11,12 13 本文利用改进的 Hummers 法制备氧化石墨烯, 经超声分散后与苯胺混合滴涂在 ITO 导电玻璃上, 然后经电化学一步氧化还原得到石墨烯 / 聚苯胺 (GP) 复合材料, 并对复合材料表面形貌结构和性能进行了分析研究. 此方法制备过程简单, 无须使用高强毒性还原剂, 制备出的电极材料无需进行产物的分离, 可在集流体上直接进行沉积, 进而组装成器件, 对石墨烯在超级电容器领域的应用进行了有意义的探索. 2 实验部分 2.1 石墨烯 / 聚苯胺薄膜的电化学制备将 5 mg 氧化石墨烯分散在 10 ml 水中, 超声 2 h 得到稳定的棕色氧化石墨烯悬浊液, 再向该溶液中加入 35 mg 苯胺 ( 分析纯 ) 单体, 超声 0.5 h, 得到氧化石墨烯 / 苯胺混合分散液. 用微量注射器将其滴涂在预处理过的 1 cm 1 cm ITO 导电玻璃表面, 晾干得到氧化石墨烯 / 苯胺复合电极. 采用同样的方法制备不加苯胺单体的氧化石墨烯电极. 采用三电极体系, 利用循环伏安 (CV) 法在电化学工作站一步制得石墨烯与石墨烯 / 聚苯胺复合材料. 工作电极分别为氧化石墨烯电极和氧化石墨烯 / 苯胺复合电极, 辅助电极为钌钛网, 参比电极为饱和甘汞电极 (SCE), 电解液为 1 mol L -1 H 2SO 4, 电位扫描范围为 V, 扫描速率为 50 mv s -1, 所制备的石墨烯 / 聚苯胺复合材料中石墨烯含量为 12.5% (w). 作为对比的聚苯胺也采用循环伏安法, 电解液中苯胺浓度为 0.25 mol L -1, 硫酸 ( 分析纯 ) 浓度为 0.25 mol L -1, ph 为 2-3. 扫描范围为 V, 辅助电极为钌钛网, 参比电极为 SCE, 研究电极为 ITO 导电玻璃. 2.2 石墨烯 / 聚苯胺薄膜的表征及性能测试采用美国 FEI 公司的 Nanosem430 型扫描电子显微镜 (SEM) 和荷兰 Philips 公司的 Tecnai G2F20 型透射电子显微镜 (TEM) 对 GP 进行形貌观察. 采用美国热电公司的 DXR Microscope 激光显微拉曼光谱仪美国 Perkin-Elmer PHI-1600 X 射线光电子能谱仪荷兰 PANAlytical 公司 XʹPert X 射线衍射仪对 GP 进行结构及成分分析. CHI660 电化学工作站, 上海辰华公司, 测试 GP( 作为研究电极 ) 在 1 mol L -1 H 2SO 4 中的电化学活性, 参比电极为 SCE, 辅助电极为钌钛网. 3 结果与讨论 3.1 石墨烯 / 聚苯胺复合薄膜的形成机理图 1 是一步法合成石墨烯 / 聚苯胺复合材料的循环伏安曲线. 在第一圈扫描中从 0.4 V 开始有明显的阳极电流, 并且在 0.6 V 处产生一小的电流峰, 此电流峰对应于苯胺的氧化聚合. 14 随着扫描圈数的增加, 氧化电流峰逐渐降低并消失 ; 在第一圈扫描中从 -0.5 V 开始有明显阴极电流, 并且在 -0.9 V 处产生阴极电流峰, 对应于氧化石墨烯片层表面和边缘含氧官能团的还原过程, 随着循环次数的增加, 这一阴极电流峰逐渐减小并最终消失. 氧化还原过程同时伴随着电极颜色由黄到黑的变化, 这也印证了氧化石墨烯被还原为石墨烯. 3.2 石墨烯 / 聚苯胺复合薄膜的结构表征图 2 为氧化石墨烯石墨烯及石墨烯 / 聚苯胺复合材料的 X 射线衍射图. 氧化石墨烯在 2θ 约为 11.6 附近有一个对应于氧化石墨烯 (001) 晶面的较强的衍射峰. 石墨烯与石墨烯 / 聚苯胺复合材料在 2θ 为 26.0 附近均出现一个较弱的漫峰, 对应于石墨烯的特征峰, 18 该漫峰可能是由于石墨烯片层之间无规则搭接的结果. 图中右上角为石墨烯 / 聚苯胺复合材料局部放大图, 2θ 为 22.0 左右的峰应该对应于无定形的聚苯胺, 25.0 左右的峰可能是聚苯胺的结晶峰, 这与文献报道的聚苯胺的特征峰相吻合, 可以证实复合材料中聚苯胺的存在. 图 3 为氧化石墨烯石墨烯和石墨烯 / 聚苯胺复图 1 制备的石墨烯 / 聚苯胺 (GP) 复合材料的循环伏安曲线 Fig.1 Cyclic voltammogram (CV) curves of the prepared graphene/polyaniline (GP) composite material

No.1 王宏智等 : 石墨烯 / 聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能 119 图 2 氧化石墨烯石墨烯与石墨烯 / 聚苯胺复合材料的 XRD 图谱 Fig.

(a) GO; (b) ERGO; (c) GP; the inset shows the enlargement of (c). Fig.

复合材料的拉曼光谱 Fig.3 Raman spectra of GO, ERGO, and GP composite material (a) GO; (b) ERGO; (c) GP 合材料的拉曼光谱.

石墨烯 / 聚苯胺复合材料在 1348 1600 和 2700 cm -1 处存在拉曼特征峰, 分别对应于石墨烯的 D 峰与聚苯胺 C N + 键的相互作用石墨烯的 G 峰与聚苯胺上 C C 键的相互作用和石墨烯的 2-D 峰, 22 其 D 峰与

在聚苯胺中, 醌 / 苯环 C H 键的特征峰由于石墨烯与聚苯胺之间的相互作用, 从 1167 cm -1 移动到 1177 cm -1 处, 8 也说明在石墨烯 / 聚苯胺复合材料中苯胺上的醌环与石墨烯上碳环之间的相互作用十分显著.

3 No.1 王宏智等 : 石墨烯 / 聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能 119 图 2 氧化石墨烯石墨烯与石墨烯 / 聚苯胺复合材料的 XRD 图谱 Fig.2 XRD patterns of graphene oxide (GO), graphene (ERGO (electrochemically reduced graphite oxide)), and GP composite material (a) GO; (b) ERGO; (c) GP; the inset shows the enlargement of (c). Fig.4 图 4 GP 复合材料薄膜的 XPS 谱图 XPS spectra of GP composite material film (a) C 1s spectrum; (b) N 1s spectrum 图 3 GO ERGO 和 GP 复合材料的拉曼光谱 Fig.3 Raman spectra of GO, ERGO, and GP composite material (a) GO; (b) ERGO; (c) GP 合材料的拉曼光谱. 氧化石墨烯在 1348 cm -1 处的 D 峰和 1588 cm -1 处的 G 峰经过电化学还原后分别移动到了 1355 和 1594 cm -1 处, 对应于石墨烯的 D 峰与 G 峰. 石墨烯 / 聚苯胺复合材料在和 2700 cm -1 处存在拉曼特征峰, 分别对应于石墨烯的 D 峰与聚苯胺 C N + 键的相互作用石墨烯的 G 峰与聚苯胺上 C C 键的相互作用和石墨烯的 2-D 峰, 22 其 D 峰与 G 峰的强度比要高于石墨烯, 表明复合材料的无序度增加, 这可能是由于聚苯胺和石墨烯片层强烈的相互作用造成的. 在聚苯胺中, 醌 / 苯环 C H 键的特征峰由于石墨烯与聚苯胺之间的相互作用, 从 1167 cm -1 移动到 1177 cm -1 处, 8 也说明在石墨烯 / 聚苯胺复合材料中苯胺上的醌环与石墨烯上碳环之间的相互作用十分显著. 图 4 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料的 XPS 谱图. 从碳谱中可以看出, 氧化石墨烯经电化学还原后, 在其表面仍残留有微量含氧官能团, 23 而氮谱中 N +* /N 的高比例说明了复合材料中聚苯胺的掺杂程度很高. 24 聚苯胺的导电性和它的掺杂程度密切相关, 因此石墨烯 / 聚苯胺复合材料具备良好的导电性. 从 SEM 照片 ( 见图 5) 中可以观察到, 宏观上石墨烯 / 聚苯胺复合材料保持了石墨烯的褶皱形貌, 聚苯胺较均匀地分散在石墨烯片层上. 可以推测, 氧化石墨烯与苯胺发生了原位吸附, 随后苯胺在石墨烯表面原位聚合. Fig.5 图 5 ERGO 和 GP 复合材料的 SEM 图 SEM images of ERGO and GP composite material (a) ERGO; (b) GP

120 Acta Phys. Chim. Sin. 2013 Vol.29 图 6 ERGO 和 GP 复合材料的 TEM 图 Fig.

而聚苯胺均匀覆盖在石墨烯的表面, 这也有利于稳固复合物的结构从而可以在充放电过程中获得比较高的比电容和优异的循环性能. 3.3 石墨烯 / 聚苯胺复合薄膜的电容性能测试图 7 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料电化学还原的石墨烯以及聚苯胺的循环伏安曲线.

复合材料与聚苯胺的循环伏安图接近, 出峰位置略有偏移, 这可能是石墨烯与聚苯胺相互作用的结果. 图 8 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料在不同电流密度下的充放电曲线, 当电流密度由 500 ma g -1 升到 5000 ma g -1 时, 复合材料比电容由 352 F g -1 降为 229 F g -1, 电容保持率近 65%, 倍率性能较好.

4 120 Acta Phys. Chim. Sin Vol.29 图 6 ERGO 和 GP 复合材料的 TEM 图 Fig.6 TEM images of ERGO and GP composite material (a) GP (low magnification); (b) GP (high magnification); (c) ERGO 图 6 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料的 TEM 图, 从图中可以看出其边缘石墨烯为单层或少数层, 表明在其还原过程中并没有发生大量的团聚现象. 而聚苯胺均匀覆盖在石墨烯的表面, 这也有利于稳固复合物的结构从而可以在充放电过程中获得比较高的比电容和优异的循环性能. 3.3 石墨烯 / 聚苯胺复合薄膜的电容性能测试图 7 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料电化学还原的石墨烯以及聚苯胺的循环伏安曲线. 图中接近于矩形的为石墨烯的循环伏安曲线, 说明其具有很好的双电层电容性能 ; 而石墨烯 / 聚苯胺复合材料的循环伏安曲线具有明显的氧化还原峰, 峰 1ʹ 对应于聚苯胺还原态的生成, 峰 1 为其对应的还原峰 ; 峰 2ʹ 则反应了中间氧化态的生成, 峰 2 为其对应的还原峰 ; 峰 3ʹ 代表完全氧化态聚苯胺的生成, 峰 3 对应于其还原峰, 25 这也正是其赝电容的主要来源. 复合材料与聚苯胺的循环伏安图接近, 出峰位置略有偏移, 这可能是石墨烯与聚苯胺相互作用的结果. 图 8 为石墨烯 / 聚苯胺复合材料在不同电流密度下的充放电曲线, 当电流密度由 500 ma g -1 升到 5000 ma g -1 时, 复合材料比电容由 352 F g -1 降为 229 F g -1, 电容保持率近 65%, 倍率性能较好. 从图中曲线可以看出, 由于聚苯胺赝电容的存在, 提高了复合材料比电容, 因此石墨烯 / 聚苯胺复合材料的充放电曲线与石墨烯不同, 并非标准的等腰三角形. 图 9 为石墨烯聚苯胺石墨烯 / 聚苯胺复合材料在 500 ma g -1 下充放电曲线及 1000 ma g -1 下比电容的循环性能曲线. 在 500 ma g -1 下, 石墨烯 / 聚苯胺复合材料的比电容 (352 F g -1 ) 远大于石墨烯 (143 F g -1 ) 与聚苯胺 (220 F g -1 ) 的比电容. 在 1000 ma g -1 下, 经 1000 次充放电过程之后, 三者的比电容都在下降后趋于平缓, 石墨烯 / 聚苯胺复合材料比电容的保持率在 90% 左右, 这说明其电化学稳定性 26 优异, 与 Lu 等采用化学法制备石墨烯 / 聚苯胺复合图 7 GP 复合材料聚苯胺 (PANI) 和 ERGO 的循环伏安曲线 Fig.7 CV curves of GP composite material, polyaniline (PANI), and ERGO (a) GP; (b) PANI; (c) ERGO 图 8 GP 复合材料在不同电流密度下的充放电曲线 Fig.8 Charge-discharge curves of GP composite material at different current densities j/(ma g -1 ): (a) 500; (b) 1000; (c) 2000; (d) 4000; (e) 5000

5 No.1 王宏智等 : 石墨烯 / 聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能 121 极中扩散和迁移. 并且三者低频区的直线斜率接近 90, 均体现了良好的电容性能. 4 结论本文利用电化学法制备了石墨烯和石墨烯 / 聚苯胺复合材料, 结构及成分分析结果表明, 复合材料中聚苯胺与石墨烯之间产生了相互作用. 电化学测试表明, 复合材料在 1000 ma g -1 的电流密度下比电容达到了 315 F g -1, 并且在 1000 次循环之后容量保持率达到了 90%, 电化学性能优良. 这种方法可在集流体上直接沉积石墨烯和石墨烯 / 聚苯胺复合材料, 继而组装成器件, 用于制备超级电容器. References (1) Miller, J. R.; Outlaw, R. A.; Holloway, B. C. Science 2010, 329, doi: /science (2) Chen, S. M. Preparation of Novel Carbon Materials and Their Application in Electrochemical Field. M. E. Dissertation, 图 9 GP 复合材料 ERGO 和 PANI 电极在 500 ma g -1 下的充放电曲线 (A) 及 1000 ma g -1 下循环性能 (B) Fig.9 Charge-discharge curves of GP composite material, ERGO, and PANI at 500 ma g -1 (A) and cyclic stability at 1000 ma g -1 (B) (a) ERGO; (b) PANI; (c) GP 物相比, 在 1000 ma g -1 下, 比电容提高了 31 F g -1. 图 10 为石墨烯聚苯胺和石墨烯 / 聚苯胺复合材料在硫酸溶液中的交流阻抗图谱. 从图中可以看出, 三者的交流阻抗图差别不大. 曲线半圆部分的直径代表电荷在电极内的迁移电阻, 石墨烯和复合材料内阻比聚苯胺略小, 这有利于电解质离子在电图 10 PANI GP 复合材料与 ERGO 的交流阻抗谱 Fig.10 Electrochemical impedance spectroscopies of PANI, GP composite material, and ERGO (a) PANI; (b) GP; (C) ERGO Beijing University of Chemical Technology, Beijing, [ 陈思明. 新型石墨材料的制备及其在电化学领域方面的应用 [D]. 北京 : 北京化工大学, 2010.] (3) El-Kady, M. F.; Strong, V.; Dubin, S.; Kaner, R. B. Science 2012, 335, doi: /science (4) Korenblit, Y.; Rose, M.; Kockrick, E.; Borchardt, L.; Kvit, A.; Kaskel, S.; Yushin, G. ACS Nano 2010, 4, doi: / nn901825y (5) Hantel, M. M.; Kaspar, T.; Nesper, R.; Wokaun, A.; Kotz, R. Electrochem. Commun. 2011, 13, 90. doi: /j.elecom (6) Vickery, J. L.; Patil, A. J.; Mann, S. Adv. Mater. 2009, 21, doi: /adma.v21:21 (7) Stoller, M. D.; Park, S. J.; Zhu, Y. W.; An, J. H.; Ruoff, R. S. Nano Lett. 2008, 8, doi: /nl802558y (8) Wang, D. W.; Li, F.; Zhao, J. P.; Ren, W. C.; Chen, Z. G.; Tan, J.; Wu, Z. S.; Gentle, L.; Lu, G. Q.; Cheng, H. M. ACS Nano 2009, 3, doi: /nn900297m (9) Li, D.; Muller, M. B.; Gilje, S.; Kaner, R. B.; Wallance, G. G. Nat. Nanotechnol. 2008, 3, 101. doi: /nnano (10) Xu, J. J.; Wang, K.; Zu, S. Z.; Han, B. H.; Wei, Z. X. ACS Nano 2010, 4, doi: /nn (11) Cheng, Q.; Tang, J.; Ma, J.; Zhang, H.; Shinya, N.; Qin, L. C. Carbon 2011, 49, doi: /j.carbon (12) Zhang, K.; Mao, L.; Zhang, L. L.; Chan, H. S. O.; Zhao, X. S.; Wu, J. S. J. Mater. Chem. 2011, 21, doi: / c1jm00007a (13) Hu, Y. J.; Jin, J.; Zhang, H.; Wu, P.; Cai, C. X. Acta Phys. -Chim. Sin. 2010, 26, [ 胡耀娟, 金娟, 张卉, 吴萍, 蔡称心. 物理化学学报, 2010, 26, 2073.] doi: / PKU.WHXB

6 122 Acta Phys. Chim. Sin Vol.29 (14) Dong, P.; Zhou, J. Z.; Xi, Y. Y.; Cai, C. D.; Zhang, Y.; Zou, X. D.; Huang, H. G.; Wu, L. L.; Lin, Z. H. Acta Phys. -Chim. Sin. 2004, 20, 454. [ 董平, 周剑章, 席燕燕, 蔡成东, 张彦, 邹旭东, 黄怀国, 吴玲玲, 林仲华. 物理化学学报, 2004, 20, 454.] doi: /PKU.WHXB (15) Guo, L. H.; Wang, X. F.; Qian, Q. Y.; Wang, F. B.; Xia, X. H. ACS Nano 2009, 9, (16) Zhou, M.; Wang, Y. L.; Zhai, Y. M.; Zhai, J. F.; Ren, W.; Wang, F. A.; Dong, S. J. Chem. Eur. J. 2009, 15, doi: / chem.v15:25 (17) Shao, Y. Y.; Wang, J.; Engelhard, M.; Wang, C. M.; Lin, Y. H. J. Mater. Chem. 2010, 20, 743. doi: /b917975e (18) Liu, J. C. Synthesis and Study on Graphene and Co3O4/ Graphene Composite about the Characteristic of Electrochemistry. M. E. Dissertation, Harbin Engineering University, Harbin, [ 刘进程. 石墨烯和石墨烯基四氧化三钴复合物的制备及其电化学性能研究 [D]. 哈尔滨 : 哈尔滨工程大学, 2011.] (19) Zhang, K.; Zhang, L. L.; Zhao, X. S.; Wu, J. S. Chem. Mater. 2010, 22, doi: /cm902876u (20) Majumdar, D.; Baskey, M.; Saha, S. K. Macromolecular Rapid Communications 2011, 32, 1. (21) Yan, J.; Wei, T.; Shao, B.; Fan, Z. J.; Qian, W. Z.; Zhang, M. L.; Wei, F. Carbon 2010, 48, 487. doi: /j.carbon (22) Huang, Y. Y. The Research of Interaction of Graphene/ Polyanline Composite Interface. M. E. Dissertation, Sun Yat-Sen University, Guangzhou, [ 黄赟赟. 石墨烯 / 聚苯胺复合材料界面相互作用研究 [D]. 广州 : 中山大学, 2010.] (23) Chen, L. Y.; Tang, Y. H.; Wang, K.; Liu, C. B.; Luo, S. L. Electrochem. Commun. 2011, 13, 133. (24) Wang, H. L.; Hao, Q. L.; Yang, X. J.; Lu, L. D.; Wang, X. Nanoscale 2010, 2, doi: /c0nr00224k (25) Wu, K. Z.; Wang, Q. F.; Ma, Z. C.; Duan, X. W.; Li, C. B.; Zhen, X. Y. J. ShaoXing University 2010, 30, 24. [ 武克忠, 王庆飞, 马子川, 段晓伟, 李彩宾, 甄晓燕. 绍兴文理学院学报, 2010, 30, 24.] (26) Lu, M.; Zhang, K.; Chan, H. S. O.; Wu, J. S. J. Mater. Chem. 2012, 22, 80. doi: /c1jm12869h

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<D2BDC1C6BDA1BFB5CDB6C8DAD7CAB8DFB7E5C2DBCCB3B2CEBBE1C3FBB5A52E786C7378> 参会人员名单 Last Name 姓名公司 Tel Fax Bai 柏煜康复之家 8610 8761 4189 8610 8761 4189 Bai 白威久禧道和股权投资管理 ( 天津 ) 有限公司 8610 6506 7108 8610 6506 7108 Bao 包景明通用技术集团投资管理有限公司 8610